CN101735407A - 一种人造石不饱和树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种人造石不饱和树脂的制备方法，首先按质量份数将50-100份顺丁烯二酸酐、100-200份邻苯二甲酸酐和/或间苯二甲酸、100-200份二元醇在浅色剂的存在下于160-210℃进行酯化脱水，再抽真空缩聚，最后将缩聚后的产物稀释到100-300份含有阻聚剂、石蜡、紫外线吸收剂、消泡剂和调色剂的交联剂中形成所述的人造石不饱和树脂。本发明的制备方法步骤简单、操作方便、成本低廉、可控性好、有利于实现工业化大生产，采用该方法制备得到的人造石不饱和树脂具有颜色浅、透明性好、形变小、收缩率适中、硬度高、韧性好、耐污耐候性好等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种人造石不饱和树脂的制备方法，具体涉及一种步骤简单、操作方便，并且制备得到的产物具有颜色浅、透明性好、形变小、韧性好、耐污耐候性好等优点的人造石不饱和树脂的制备方法。
背景技术
人造石是一种新型的复合材料，是用不饱和聚脂树脂与填料、颜料混合，加入少量引发剂，经一定的加工程序制成的。在制造过程中配以不同的色料可制成具有色彩艳丽、光泽如玉酷似天然大理石的制品。因其具有无毒性、无放射性、阻燃性、不粘油、不渗污、抗菌防霉、耐磨、耐冲击、易保养、拼接无缝、任意造型等优点，正逐步成为装修建材市场上的新宠。但是，现有的人造石制备方法步骤复杂，操作麻烦、成本高，而且制得的人造石不饱和树脂存在色泽差、固化后易变形、脆性大、不耐污、易黄变等缺点。
发明内容
发明目的：为了克服现有技术中存在的不足，本发明提供一种步骤简单、操作方便，并且制备得到的产物具有颜色浅、透明性好、形变小、韧性好、耐污耐候性好等优点的人造石不饱和树脂的制备方法。
技术方案：为实现上述目的，本发明的一种人造石不饱和树脂的制备方法，首先将二元酸和二元醇在浅色剂的存在下于160-210℃进行酯化脱水，再抽真空缩聚，最后将缩聚后的产物稀释到交联剂中形成所述的人造石不饱和树脂；按质量份数，所述二元酸为150-300份，包括50-100份顺丁烯二酸酐、100-200份邻苯二甲酸酐和/或间苯二甲酸；所述二元醇为100-200份；所述交联剂为100-300份，交联剂中含有阻聚剂、石蜡、紫外线吸收剂、消泡剂和调色剂。
所述二元醇为乙二醇、丙二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、氢化双酚A中的一种或多种。
所述浅色剂为亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、3，5-二特丁基-4-羟基苯丙酸十八酯、2，6-二叔丁基对甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚的一种或多种，用量为二元酸和二元醇总质量的0.05-0.1％。
所述阻聚剂为对苯二酚、甲基对苯二酚、特丁基对苯二酚、对特丁基邻苯二酚、2，5-二特丁基对苯二酚、对甲氧基苯酚、苯醌、间苯三酚、环烷酸铜的一种或多种，用量为二元酸和二元醇总质量的50-500ppm。
所述紫外线吸收剂为水杨酸-4-叔丁基苯酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮中的一种或多种，用量为二元酸和二元醇总质量的0.1-0.5％。
所述消泡剂为煤油、二甲基硅油、A555型消泡剂中的一种或多种，用量为二元酸和二元醇总质量的0.05-0.3％。
所述调色剂为群青、甲基紫、酞青兰、酞青绿中的一种或多种，用量为二元酸和二元醇总质量的0.05-100ppm。
所述交联剂为苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯中的一种或多种。
有益效果：本发明的一种人造石不饱和树脂的制备方法，步骤简单、操作方便、成本低廉、可控性好、有利于实现工业化大生产，采用该方法制备得到的人造石不饱和树脂具有颜色浅、透明性好、形变小、收缩率适中、硬度高、韧性好、耐污耐候性好等优点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作更进一步的说明。
实施例1：首先，将50Kg顺丁烯二酸酐、100Kg间苯二甲酸、50Kg丙二醇、50Kg二甘醇和0.25Kg亚磷酸三苯酯于190-210℃进行酯化脱水，反应至酸值为65-70mgKOH/g时再抽真空缩聚，反应至酸值为32-36mgKOH/g时解除真空降温，最后降温至170℃稀释到100Kg苯乙烯、5Kg醋酸乙烯酯中，并加入0.125Kg对苯二酚、0.3Kg56#石蜡、0.075Kg二甲基硅油、0.25Kg2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和0.1g甲基紫，从而得到人造石不饱和树脂。
实施例2：首先，将50Kg顺丁烯二酸酐、200Kg邻苯二甲酸酐、50Kg丙二醇、50Kg新戊二醇、100Kg二甘醇、0.35Kg亚磷酸三苯酯和0.1Kg 2，6-二叔丁基对甲酚于130-190℃进行酯化脱水，反应至酸值为60-65mgKOH/g时再抽真空缩聚，反应至酸值为28-32mgKOH/g时解除真空降温，最后降温至170℃稀释到200Kg苯乙烯、20Kg甲基丙烯酸甲酯中，并加入0.2Kg对甲氧基苯酚、0.3Kg56#石蜡、0.2KgA555和0.5Kg2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮，从而得到人造石不饱和树脂。
实施例3：首先，将100Kg顺丁烯二酸酐、100Kg邻苯二甲酸酐、100Kg间苯二甲酸、50Kg丙二醇、50Kg乙二醇、50Kg新戊二醇、50Kg二甘醇和0.55Kg三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯于190-210℃进行酯化脱水，反应至酸值为65-70mgKOH/g时再抽真空缩聚，反应至酸值为32-36mgKOH/g时解除真空降温，最后降温至170℃稀释到200Kg苯乙烯、20Kg甲基苯乙烯中，并加入0.55Kg甲基对苯二酚、0.5Kg54#石蜡、100mL0.8％环烷酸铜、0.55Kg2-羟基-4-辛基二苯甲酮和1g群青，从而得到人造石不饱和树脂。
实施例4：首先，将50Kg顺丁烯二酸酐、200Kg邻苯二甲酸酐、50Kg乙二醇、50Kg2-甲基-1，3-丙二醇、100Kg二甘醇、0.5Kg亚磷酸三乙酯于190-210℃进行酯化脱水，反应至酸值为60-65mgKOH/g时再抽真空缩聚，反应至酸值为28-32mgKOH/g时解除真空降温，最后降温至170℃稀释到200Kg苯乙烯中，并加入0.2Kg对苯二酚、0.4Kg54#石蜡、0.1Kg间苯三酚、1Kg水杨酸-4-叔丁基苯酯和0.2g酞青兰，从而得到人造石不饱和树脂。
实施例5：首先，将100Kg顺丁烯二酸酐、150Kg邻苯二甲酸酐、50Kg乙二醇、100Kg氢化双酚A、100Kg二甘醇、0.5Kg3，5-二特丁基-4-羟基苯丙酸十八酯于190-210℃进行酯化脱水，反应至酸值为60-65mgKOH/g时再抽真空缩聚，反应至酸值为28-32mgKOH/g时解除真空降温，最后降温至170℃稀释到300Kg苯乙烯中，加入0.2Kg对苯二酚、0.1Kg52#石蜡、0.2Kg特丁基对苯二酚、0.5Kg2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和0.2g酞青绿，从而得到人造石不饱和树脂。
实施例6：首先，将100Kg顺丁烯二酸酐、150Kg间苯二甲酸酐、100Kg新戊二醇、150Kg二甘醇、0.5Kg亚磷酸三苯酯和0.25Kg 2，4，6-三叔丁基苯酚于190-210℃进行酯化脱水，反应至酸值为55-60mgKOH/g时再抽真空缩聚，反应至酸值为22-26mgKOH/g时解除真空降温，最后降温至170℃稀释到300Kg苯乙烯中，加入0.4Kg对苯二酚、0.5Kg52#石蜡、0.05Kg对特丁基邻苯二酚、0.5KgA555、0.2g甲基紫和1g群青，从而得到人造石不饱和树脂。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种人造石不饱和树脂的制备方法，其特征在于：首先将二元酸和二元醇在浅色剂的存在下于160-210℃进行酯化脱水，再抽真空缩聚，最后将缩聚后的产物稀释到交联剂中形成所述的人造石不饱和树脂；按质量份数，所述二元酸为150-300份，包括50-100份顺丁烯二酸酐、100-200份邻苯二甲酸酐和/或间苯二甲酸；所述二元醇为100-200份；所述交联剂为100-300份，交联剂中含有阻聚剂、石蜡、紫外线吸收剂、消泡剂和调色剂。
2.根据权利要求1所述的一种人造石不饱和树脂的制备方法，其特征在于：所述二元醇为乙二醇、丙二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、氢化双酚A中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种人造石不饱和树脂的制备方法，其特征在于：所述浅色剂为亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、3，5-二特丁基-4-羟基苯丙酸十八酯、2，6-二叔丁基对甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚的一种或多种，用量为二元酸和二元醇总质量的0.05-0.1％。
4.根据权利要求1所述的一种人造石不饱和树脂的制备方法，其特征在于：所述阻聚剂为对苯二酚、甲基对苯二酚、特丁基对苯二酚、对特丁基邻苯二酚、2，5-二特丁基对苯二酚、对甲氧基苯酚、苯醌、间苯三酚、环烷酸铜的一种或多种，用量为二元酸和二元醇总质量的50-500ppm。
5.根据权利要求1所述的一种人造石不饱和树脂的制备方法，其特征在于：所述紫外线吸收剂为水杨酸-4-叔丁基苯酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮中的一种或多种，用量为二元酸和二元醇总质量的0.1-0.5％。
6.根据权利要求1所述的一种人造石不饱和树脂的制备方法，其特征在于：所述消泡剂为煤油、二甲基硅油、A555型消泡剂中的一种或多种，用量为二元酸和二元醇总质量的0.05-0.3％。
7.根据权利要求1所述的一种人造石不饱和树脂的制备方法，其特征在于：所述调色剂为群青、甲基紫、酞青兰、酞青绿中的一种或多种，用量为二元酸和二元醇总质量的0.05-100ppm。
8.根据权利要求1所述的一种人造石不饱和树脂的制备方法，其特征在于：所述交联剂为苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯中的一种或多种。
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