CN101735226A - 以钒化合物为催化剂氨氧化甲醇制乌洛托品的方法

Info

本发明涉及制乌洛托品的方法，具体的说是以钒化合物作催化剂，氨氧化甲醇一步合成乌洛托品的方法。其中所述催化剂包含的元素及其比例如成分式所示：VD_mO_x。本发明具有反应步骤简单，生产速度快，成本低廉，减少能耗，利于环境保护等特点。

以钒化合物为催化剂氨氧化甲醇制乌洛托品的方法

技术领域

本发明涉及一种氨氧化甲醇制备乌洛托品的方法。

背景技术

乌洛托品的学名六次甲基四胺，分子式为(CH₂)₆N₄，分子量M＝140.19，为白色结晶粉末，广泛用于制药、农药原料、高能燃料、酯醛树脂固化剂、脲醛树脂催化剂、橡胶促进剂等。

目前常用的乌洛托品的生产工艺为将甲醛、氨水加热蒸发汽化、冷凝、结晶而成。其缺点是只能以优质的甲醛为原料来合成，成本较高。而且甲醛不稳定，存放时间过长易变质，浓度降低后即无法作为合成乌洛托品的原料，并且污染环境。

发明内容

针对上述不足，本发明的目的是提供了一种以相对廉价且稳定的甲醇为原料，在催化剂的作用下直接氨氧化制乌洛托品的方法。

本发明的进一步目的是对这一方法提供一种新的催化剂。

本发明以钒化合物为催化剂氨氧化甲醇制乌洛托品的方法是将规定量的甲醇、氨水、氧化剂和钒化合物催化剂加入反应釜中充分反应得到产物乌洛托品，并通过过滤、分液、分馏、浓缩、重结晶、干燥等后处理过程分离反应产物，回收催化剂。回收的催化剂可以重复使用。

本发明一是采用甲醇为原料，二是在催化剂的作用下使甲醇的氧化、氨化、缩合的反应在同一个反应釜中一步完成，催化剂钒化合物在反应过程中保持溶液态，但在后处理过程中能被回收并重复使用。

本发明的以钒化合物为催化剂氨氧化甲醇制乌洛托品的方法包括以下步骤：

1、氨氧化反应：

按比例取甲醇，氨水，氧化剂，钒化合物催化剂加入反应釜内，搅拌、加微热，温度保持在40℃至60℃之间，反应时间90-280分钟，调节反应液pH值在3-5.5之间。其中甲醇与氨水的物质的量比例为1∶0.1～1∶0.5，可依据浓度的不同适当调整。

2、后处理过程

a.调节反应液的pH值使催化剂沉降，过滤分离并回收重复使用。

b.将过滤后的反应液通过分液、分馏等步骤分离并回收未反应的甲醇。

c.通过蒸发，浓缩等步骤使反应液中的乌洛托品达到过饱和并静置冷却使产物析出。

d.将乌洛托品重结晶，干燥脱水。

本发明涉及的钒化合物催化剂的成份和比例可以用下面的实验式表示：

VD_mO_x

其中D是碳、氢、氮、磷、硫、硼中的一种或几种。m＝0～5，x是由其他元素的氧化态决定的。

本发明的突出优点是利用相对廉价的甲醇为原料，在催化剂的作用下使甲醇的氧化、氨化、缩合的反应在同一个反应釜中一步完成，缩短了乌洛托品的合成步骤，提高了总产率，降低了成本，减少了能耗，提高了生产工效。

下面是本发明的一些实例，仅作为例证，而不应看做是对任何方面有所限制。显然，对于本领域的技术人员来说，在不偏离公开内容的精神和范围以及权益要求范围的前提下，可根据前述公开内容和讨论对本发明进行改进和深化。

具体实施方式：

实施例1：

将70％的甲醇溶液，25％的氨水溶液，20％的过氧化氢溶液按2∶1∶4的比例加入反应釜中，加入钒化合物催化剂，控制反应液pH值在4～4.5之间，保持温度在50℃至55℃之间，搅拌180分钟。

反应完毕后，将反应液取出，加碱调节pH值在8～10之间，使催化剂沉降，过滤分离并回收重复使用。

将滤液进行后处理，回收未反应的甲醇用于第二次氨氧化反应，通过蒸发，浓缩，重结晶，脱水等步骤获得最终产物乌洛托品。

1.一种以钒化合物为催化剂制乌洛托品的方法，其特征在于以钒化合物为催化剂，在一定条件下氨氧化甲醇合成产物乌洛托品。并通过过滤、分液、分馏、浓缩、干燥等后处理过程制备乌洛托品白色晶体。

2.按照权利要求书1所述的以钒化合物为催化剂制乌洛托品的方法其特征在于所用的催化剂为钒化合物，其含有的元素及其比例如成分式所示：

VD_mO_x

其中D是碳、氢、氮、磷、硫、硼中的一种或几种。、

m＝0～5，x是由其他元素的氧化态决定的。

3.按照权利要求1所述的以钒化合物为催化剂氨氧化甲醇制乌洛托品的方法其特征在于以该方法制备乌洛托品采用的原料之一为甲醇或浓度在30％以上的甲醇的水溶液。

4.按照权利要求1所述的以钒化合物为催化剂氨氧化甲醇制乌洛托品的方法其特征在于以该方法制备乌洛托品采用的氨，可以是氨气也可以是浓度在10％以上的氨水溶液。