CN101728560A - 一种制备钒电池负极电解液的方法 - Google Patents

一种制备钒电池负极电解液的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及电池制造领域，具体地是一种制备钒电池负极电解液的方法，其特征在于采用工业高纯V2O3为原料，并加入适当添加剂和还原剂，在高纯氮气的保护下，直接采用化学法制备钒电池负极电解液。本发明的优点在于原料易得、成本低廉，反应条件简单、操作简便，制得的电解液中总钒浓度高、稳定性好、在低温环境下的使用性能显著提高，适于工业化生产。

Description

一种制备钒电池负极电解液的方法
技术领域
本发明涉及电池制造领域，具体地说，是一种制备钒电池负极电解液的方法。
背景技术
钒电池是一种非常具有发展前景的绿色环保储能电池，其正极和负极电对分别为VO2+/VO2 +和V2+/V3+。与传统的固相蓄电池相比，具有浓差极化小、电池容量大且容易调整、使用寿命长、耐受大电流充放、活性溶液可再生循环使用、在制造、使用和废弃过程中均不产生污染环境的有害物质等众多优势。目前钒电池用电解液主要采用将V2O5溶解于硫酸、用还原剂还原、反应完全后调整钒浓度、加入添加剂、再置于电解槽中电解的方法制备获得。此类方法的工艺成本较高，得到的正极和负极电解液中钒为混合价态，比例不易控制；又因为电解工艺的要求，对添加剂的使用限制较多，所以制得的电解液稳定性较差，严重影响了钒电池的性能，限制了其推广应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备钒电池负极电解液的方法，该方法原料易得、成本低廉，反应条件简单、操作简便，最终制得的电解液中总钒浓度高、稳定性好、在低温环境下的使用性能显著提高，适于工业化生产。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的：采用工业高纯V2O3为原料，并加入适当添加剂以及还原剂，在高纯氮气的保护下，直接采用化学法制备钒电池负极电解液，制备过程中可以分别生成V2(SO4)3溶液和VSO4溶液，再根据需要按比例混合；也可以直接生成由VSO4、V2(SO4)3、水、添加剂组成的混合溶液，混合溶液中V2+和V3+的比例通过控制所加还原剂的量来实现。
该钒电池负极电解液的具体制备方法如下：
(1)先向1∶1的稀H2SO4溶液中加入工业高纯V2O3(全钒含量大于67％)，每1000mL的1∶1的稀H2SO4中加入工业高纯V2O3的量为400g～500g，再向上述溶液中持续通入纯度为99.999％(O2≤0.001％)的高纯氮气，然后将溶液加热到80℃～150℃，此时再加入适当添加剂，过滤不溶物即得V2(SO4)3溶液；
(2)先向1∶1的稀H2SO4溶液中加入工业高纯V2O3(全钒含量大于67％)以及适当还原剂，每1000mL的1∶1的稀H2SO4中加入工业高纯V2O3(全钒含量大于67％)的量为400g～500g、加入还原剂的量为2.8～3.2mol，再向上述混合溶液中持续通入纯度为99.999％(O2≤0.001％)的高纯氮气，然后将溶液加热到80℃～150℃，此时再加入适当添加剂，过滤不溶物得VSO4溶液；
(3)根据所需负极电解液中V2+和V3+的比例，将步骤(1)所得的V2(SO4)3溶液和步骤(2)所得的VSO4溶液按照相应比例混合，得到由VSO4、V2(SO4)3、水、添加剂组成的混合溶液；
(4)控制温度在60℃，在蒸发器内减压蒸发步骤(3)得到的混合溶液，蒸发过程中亦向混合溶液持续通入高纯氮气，蒸发2～3小时后即制得钒电池负极电解液。
上述步骤(1)、(2)、(3)也可以合并在一起同时完成，具体的操作如下：①向1∶1的稀H2SO4溶液中加入工业高纯V2O3(全钒含量大于67％)，每1000mL的1∶1的稀H2SO4中加入工业高纯V2O3(全钒含量大于67％)的量为400g～500g；②向上述溶液中持续通入纯度为99.999％(O2≤0.001％)的高纯氮气；③加入适当还原剂，通过还原剂的加入量来控制溶液中V2+和V3+的比例；④将溶液加热到80℃～150℃，此时再加入适当添加剂，过滤不溶物即得到由VSO4、V2(SO4)3、水、添加剂组成的混合溶液。
所述添加剂为硫酸盐、磷酸盐、醋酸盐、甘油、乙醇、磷系杂多酸(盐)、硅系杂多酸(盐)中的任意一种或几种的组合，添加剂在溶液中的浓度为10％～20％。制备电解液时加入适量的添加剂，可以增大钒离子的溶解度和稳定性，从而增强电解液中的总钒浓度和电解液的稳定性。添加剂优选为Na2SO4，反复实验的结果表明，电解液中Na2SO4的含量有一个最佳值，当Na2SO4的浓度为15％时电解液中V3+和V2+的溶解度均达最大值，而当电解液中Na2SO4的浓度超过20％时，V3+和V2+在电解液中的溶解度均开始下降。Na2SO4含量对电解液中总钒离子浓度的影响规律如表1所示：
表1  Na2SO4含量对电解液中总钒离子浓度的影响
  Na2SO4(％)   0   5   10   15   20
  V3+(mol/L)   1.23   1.30.   1.58   1.79   1.50
  V2+(mol/L)   1.10   1.16   1.33   1.52   1.49
所述还原剂优选Na2S，制备电解液的反应机理如下：
V(III)电解液：V2O3+3H2SO4→V2(SO4)3+3H2O
V(II)电解液：V2O3+3H2SO4+Na2S→2VSO4+S+3H2O+Na2SO4
所述还原剂的另一个优选方式为Na2SO3，制备电解液的反应机理如下：
V(III)电解液：V2O3+3H2SO4→V2(SO4)3+3H2O
V(II)电解液：V2(SO4)3+Na2SO3+2H2O→2VSO4+2H2SO4+Na2SO4
所述还原剂还可选用S、液态SO2、Na2S2O3等任何其他不引入杂质的含硫化合物。
制得的钒电池负极电解液中V3+和V2+的比例可以通过控制所加还原剂的量来实现，优选负极电解液中V3+和V2+的比例为1∶1，该比例可使电解液保持半满电量。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：①用工业高纯V2O3产品(总钒含量大于67％)作为原料直接生产钒电池负极电解液，既使原料易得、又使操作工艺简化，大大降低了生产成本；②在电解液的制备过程中，可得到独立的V2(SO4)3溶液和VSO4溶液，二者可以根据所需负极电解液中V3+和V2+的比例进行相应配比，使得对于钒电池负极电解液中V3+和V2+含量的控制成为可能；③电解液中总钒浓度可达3～4mol/L，并且电化学反应活性以及可逆性均好；④本发明方法制得的电解液在-20℃～50℃的温度下放置30天后无明显沉淀产生，即该电解液的稳定性好、从而使制得的电池抗低温环境能力明显提高。
附图说明
图1为电位滴定曲线；
图2为V2+/V3+循环伏安曲线。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明，但并非是对本发明的进一步限定，根据本发明的上述内容作出其他形式的变更、替换等均属于本发明的范围。
实施例1：
按照如下步骤制备钒电池负极电解液：
(1)向1∶1的稀H2SO4溶液1000mL中加入450g工业高纯V2O3(全钒含量大于67％)，溶液中持续通入纯度为99.999％(O2≤0.001％)的高纯氮气，将溶液加热到80℃～150℃，再加入90g添加剂Na2SO4，过滤不溶物，即得V2(SO4)3溶液；
(2)向1∶1的稀H2SO4溶液1000mL中加入450g工业高纯V2O3(全钒含量大于67％)以及240g还原剂Na2S，溶液中持续通入纯度为99.999％(O2≤0.001％)的高纯氮气，将溶液加热到80℃～150℃，加入90g添加剂Na2SO4，过滤不溶物，即得VSO4溶液；
(3)VSO4溶液和V2(SO4)3溶液按照2∶1的摩尔比进行混合，即配制成由VSO4、V2(SO4)3、水和添加剂Na2SO4组成的钒电池负极电解液，并且其中V2+和V3+的比例为1∶1；
(4)控制温度在60℃，在蒸发器内减压蒸发步骤(3)得到的混合溶液，蒸发过程中亦向混合溶液持续通入高纯氮气，蒸发2～3小时后即制得钒电池负极电解液。
图1为用自动电位滴定仪滴定该电解液得到的电位滴定曲线，图中第一个突越为V2+氧化为V3+，第二个突越为V3+氧化为V4+，电解液中钒离子的总浓度为3.2mol/L。
图2为该电解液的循环伏安曲线，图中氧化还原峰对称性好，说明反应V3++e＝V2+具有良好的可逆性；氧化还原反应峰值电流密度大，说明反应的活性高；氧化还原峰的位置稳定，说明该电解液的稳定性高。
实施例2：
按照如下步骤制备钒电池负极电解液：
(1)向1∶1的稀H2SO4溶液1000mL中加入450g工业高纯V2O3(全钒含量大于67％)，溶液中持续通入纯度为99.999％(O2≤0.001％)的高纯氮气，将溶液加热到80℃～150℃，再加入90g添加剂Na2SO4，过滤不溶物，得V2(SO4)3溶液；
(2)取上述V2(SO4)3溶液500mL，向其中持续通入纯度为99.999％(O2≤0.001％)的高纯氮气，将溶液加热到80℃～150℃，再加入220g还原剂Na2SO3，过滤不溶物即得VSO4溶液；
(3)V2(SO4)3溶液和VSO4溶液按照1∶2的摩尔比进行混合，即配制成由V2(SO4)3、VSO4、水和添加剂Na2SO4组成的混合溶液，并且其中V3+和V2+的比例为1∶1；
(4)控制温度在60℃，在蒸发器内减压蒸发步骤(3)得到的混合溶液，蒸发过程中亦向混合溶液持续通入高纯氮气，蒸发2～3小时后即制得钒电池负极电解液。量大于67％)，溶液中持续通入纯度为99.999％(O2≤0.001％)的高纯氮气，将溶液加热到80℃～150℃，再加入90g添加剂Na2SO4，过滤不溶物，得V2(SO4)3溶液；
(2)取上述V2(SO4)3溶液500mL，向其中持续通入纯度为99.999％(O2≤0.001％)的高纯氮气，将溶液加热到80℃～150℃，再加入220g还原剂Na2SO3，过滤不溶物即得VSO4溶液，；
(3)V2(SO4)3溶液和VSO4溶液按照1∶2的摩尔比进行混合，即配制成由V2(SO4)3、VSO4、水和添加剂Na2SO4组成的混合溶液，并且其中V3+和V2+的比例为1∶1；
(4)控制温度在60℃，在蒸发器内减压蒸发步骤(3)得到的混合溶液，蒸发过程中亦向混合溶液持续通入高纯氮气，蒸发2～3小时后即制得钒电池负极电解液。

Claims (6)

1.一种制备钒电池负极电解液的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)先向1∶1的稀H2SO4溶液中加入工业高纯V2O3(全钒含量大于67％)，每1000mL的1∶1的稀H2SO4中加入工业高纯V2O3的量为400g～500g，再向上述溶液中持续通入纯度为99.999％(O2≤0.001％)的高纯氮气，然后将溶液加热到80℃～150℃，此时再加入适当添加剂，过滤不溶物即得V2(SO4)3溶液；
(2)先向1∶1的稀H2SO4溶液中加入工业高纯V2O3(全钒含量大于67％)以及适当还原剂，每1000mL的1∶1的稀H2SO4中加入工业高纯V2O3(全钒含量大于67％)的量为400g～500g、加入还原剂的量为2.8～3.2mol，再向上述溶液中持续通入纯度为99.999％(O2≤0.001％)的高纯氮气，然后将溶液加热到80℃～150℃，此时再加入适当添加剂，过滤不溶物即得VSO4溶液；
(3)根据所需负极电解液中V2+和V3+的比例，将步骤(1)所得的V2(SO4)3溶液和步骤(2)所得的VSO4溶液按照相应比例混合，得到由VSO4、V2(SO4)3、水、添加剂组成的混合溶液；
(4)控制温度在60℃，在蒸发器内减压蒸发步骤(3)得到的混合溶液，蒸发过程中亦向混合溶液持续通入高纯氮气，蒸发2～3小时后即制得钒电池负极电解液；
所述添加剂为硫酸盐、磷酸盐、醋酸盐、甘油、乙醇、磷系杂多酸(盐)、硅系杂多酸(盐)中的任意一种或几种的组合，添加剂在溶液中的浓度为10％～20％；
所述还原剂为任何不引入杂质的含硫化合物。
2.根据权利要求1所述的制备钒电池负极电解液的方法，其特征在于所述步骤(1)、(2)、(3)也可以合并在一起完成，具体的操作如下：首先向1∶1的稀H2SO4溶液中加入工业高纯V2O3(全钒含量大于67％)，每1000mL的1∶1的稀H2SO4中加入工业高纯V2O3(全钒含量大于67％)的量为400g～500g；向上述溶液中持续通入纯度为99.999％(O2≤0.001％)的高纯氮气；然后加入适当还原剂，通过还原剂的加入量来控制溶液中V2+和V3+的比例；再将溶液加热到80℃～150℃，此时加入适当添加剂，过滤不溶物即得到由VSO4、V2(SO4)3、水、添加剂组成的混合溶液。
3.根据权利要求1所述的制备钒电池负极电解液的方法，其特征在于所述步骤(3)中VSO4溶液和V2(SO4)3溶液按照2∶1的摩尔比进行混合，得到的混合溶液中V2+和V3+的比例为1∶1。
4.根据权利要求1或2所述的制备钒电池负极电解液的方法，其特征在于所述添加剂为Na2SO4。
5.根据权利要求1或2所述的制备钒电池负极电解液的方法，其特征在于所述还原剂为Na2S。
6.根据权利要求1或2所述的制备钒电池负极电解液的方法，其特征在于所述还原剂为Na2SO3。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105322207A (zh) * 2014-07-30 2016-02-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种含磷的杂多酸全钒液流电池正极电解液及其应用
CN106505234A (zh) * 2015-09-08 2017-03-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种含硅的杂多酸的全钒液流电池正极电解液
WO2017128967A1 (zh) 2016-01-28 2017-08-03 中国科学院过程工程研究所 一种生产高纯度高活性钒电解液的系统及方法
WO2017128968A1 (zh) 2016-01-28 2017-08-03 中国科学院过程工程研究所 一种制备钒电池高纯电解液的系统及方法
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WO2017128965A1 (zh) 2016-01-28 2017-08-03 中国科学院过程工程研究所 一种制备高活性全钒液流电池特定价态电解液的系统及方法
CN114142077A (zh) * 2021-11-30 2022-03-04 成都先进金属材料产业技术研究院股份有限公司 利用失效钒电解液制备硫化钒的方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105322207A (zh) * 2014-07-30 2016-02-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种含磷的杂多酸全钒液流电池正极电解液及其应用
CN105322207B (zh) * 2014-07-30 2018-04-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种含磷的杂多酸全钒液流电池正极电解液及其应用
CN106505234A (zh) * 2015-09-08 2017-03-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种含硅的杂多酸的全钒液流电池正极电解液
CN106505234B (zh) * 2015-09-08 2019-03-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种含硅的杂多酸的全钒液流电池正极电解液
WO2017128967A1 (zh) 2016-01-28 2017-08-03 中国科学院过程工程研究所 一种生产高纯度高活性钒电解液的系统及方法
WO2017128968A1 (zh) 2016-01-28 2017-08-03 中国科学院过程工程研究所 一种制备钒电池高纯电解液的系统及方法
WO2017128969A1 (zh) 2016-01-28 2017-08-03 中国科学院过程工程研究所 一种生产3.5价高纯钒电解液的系统及方法
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US10868325B2 (en) 2016-01-28 2020-12-15 Institute Of Process Engineering, Chinese Academy Of Sciences System and method for preparing vanadium battery high-purity electrolyte
CN114142077A (zh) * 2021-11-30 2022-03-04 成都先进金属材料产业技术研究院股份有限公司 利用失效钒电解液制备硫化钒的方法
CN114142077B (zh) * 2021-11-30 2023-10-27 成都先进金属材料产业技术研究院股份有限公司 利用失效钒电解液制备硫化钒的方法

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