CN101723791B - 一种从碳九芳烃中富集均三甲苯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种从碳九芳烃中富集均三甲苯的方法。本发明的方法包括将碳九芳烃混合物从脱重塔的中部引入,脱重塔加压操作,从塔顶引出的轻组分作为脱轻塔再沸器的热源,然后所述轻组分进入脱轻塔,由脱轻塔塔釜引出富集均三甲苯的物流。本发明的方法在几乎不变动现有工艺基础上,仅提高脱重塔操作压力,不仅可节约能耗30%以上,还可降低富集均三甲苯中低沸点杂质的含量,而且均三甲苯的收率和现有工艺相当。
Description
技术领域
本发明涉及分离碳九芳烃的方法,尤其涉及一种从碳九芳烃中富集均三甲苯的方法。
背景技术
碳九芳烃深加工工艺的开发和各种组分的利用,一直是人们关心的问题。不同化工流程副产碳九芳烃馏分的组成有所不同,其基本组分如均三甲苯、偏三甲苯、甲乙苯等,都是重要的化工资源。分离利用日益增加的碳九芳烃馏分,对于提高相关装置经济效益、综合利用石油资源均具有深远的意义。
目前,生产均三甲苯的主要工艺路线有偏三甲苯异构化法、萃取精馏法、分子筛吸附分离法、络合/分离法、烷基化-分离法等多种工艺,以上工艺所采用的原料均来源于碳九芳烃馏分。在上述的方法中,萃取精馏法和烷基化-分离法(石油化工设计,2006,23(1),50-51)是最有前途的方法。由于碳九芳烃混合物中各组分的沸点十分接近,特别是均三甲苯和邻甲基乙苯沸点仅差0.5℃,相对挥发度为1.009,用普通精馏分离难度较大。因此,进行碳九芳烃分离,首先需要对碳九芳烃馏分进行预分馏,得到均三甲苯和邻甲乙苯混合浓度较高的富集馏分,然后再采用各种不同的工艺路线将邻甲乙苯和均三甲苯分离,得到均三甲苯产品。
CN1958538A公开了一种双溶剂萃取分离碳九芳烃的方法,包括将碳九芳烃混合物进行预分馏,截取含均三甲苯和邻甲乙苯的富集馏分;将含均三甲苯和邻甲乙苯的富集馏分引入双溶剂萃取精馏塔,在双溶剂协同萃取作用下,得到均三甲苯产品和邻甲乙苯产品。其中所述的预分馏步骤可采用精密精馏或萃取精馏,与精密精馏法相比,萃取精馏法具有单塔负荷低、能耗小的优点,但富集液纯度和目标产品收率不及精密精馏法。由于所获得的均三甲苯和邻甲基乙苯产品纯度和收率受预分馏产品的浓度影响较大,因此尽量控制富集液中杂质含量,特别是低沸点杂质的含量至关重要。
目前,从碳九芳烃混合物中富集均三甲苯馏分大多采用精密精馏法,由于碳九芳烃馏分中各组分沸点差较小,要得到杂质含量少的富集均三甲苯馏分,分离所需的精馏塔塔板数较多(>120块),回流比高,所需能耗相当高,经济效益较差。
因此,为了解决现有从碳九芳烃原料中得到富集均三甲苯馏分技术中存在的问题,提供一种经济的能耗较低的方法是十分必要的。
发明内容
本发明的发明人经过深入的研究,提出了本发明的从碳九芳烃中双塔提取富集均三甲苯馏分的方法。
具体的,本发明的从碳九芳烃中双塔富集均三甲苯馏分的方法,包括以下步骤:
(1)将碳九芳烃混合物由脱重塔的中部引入,由塔顶引出富含低于偏三甲苯沸点的轻组分物料,由塔釜引出含有偏三甲苯和连三甲苯的重组分物料,且其塔顶压力为0.15-0.6MPa;
(2)所述的富含低于偏三甲苯沸点的轻组分物料和脱轻塔再沸器内物料换热后,由脱轻塔的中部引入,由脱轻塔塔顶引出富含低于均三甲苯沸点的轻组分物料,由脱轻塔塔釜引出富集均三甲苯的物料。
在本发明的方法中,所述的脱重塔塔顶引出的低于偏三甲苯沸点的轻组分物料主要包括正丙苯、间甲乙苯、对甲乙苯、均三甲苯和邻甲乙苯;所述的脱轻塔塔顶引出的低于均三甲苯沸点的轻组分物料主要包括正丙苯、间甲乙苯和对甲乙苯。
在本发明的方法中,将脱重塔塔顶得到的含正丙苯、间甲乙苯、对甲乙苯、均三甲苯和邻甲乙苯的轻组分作为脱轻塔再沸器的热源。由于两股物流进行换热需要的温差需大于最小传热温差,该值最小为15℃,现有的常压分离工艺两股物流的温差达不到要求,不能实现脱重塔塔顶物流能量的有效利用。在本发明的方法中,采用脱重塔加压操作,从而提高了脱重塔塔顶物流温度,加大了脱重塔塔顶物流温度和脱轻塔塔釜物流温度的温差;进而实现了脱重塔塔顶物流能量的有效利用,即将由脱重塔塔顶引出的含有沸点低于偏三甲苯沸点的轻组分(主要含有间甲乙苯、对甲乙苯、均三甲苯和邻甲乙苯)作为脱轻塔再沸器的热源。
在脱重塔塔顶引出的轻组分的热量不足以满足脱轻塔再沸器热负荷的情况下,使用补充再沸器加热,以满足脱轻塔塔釜物料所需热量。
在本发明的方法中,可将所述的脱重塔塔釜引出含有偏三甲苯和连三甲苯的重组分物料进行进一步分离,得到偏三甲苯产品;将所述的脱轻塔塔顶引出的包括正丙苯、间甲乙苯和对甲乙苯的轻组分物料进行进一步分离,得到间、对甲乙苯产品。在具体实施时,可采用现有技术中的任何分离碳九芳烃的方法和技术分离两股物料,得到间、对甲乙苯产品和偏三甲苯产品。
由于脱重塔塔顶压力过高,虽然脱重塔塔顶物流和脱轻塔再沸器内的物流的温差大,但造成对精馏塔装置的要求过高;脱重塔塔顶压力过低,两股物流进行换热需要的温差较小,热利用效率不高。因此,在本发明的方法中,优选塔顶压力0.2-0.4MPa。
优选所述的脱重塔的理论板数为60-160块,回流比为2-30,塔顶温度为150-240℃,塔釜温度为170-280℃;更优选所述的脱重塔理论板数为70-100块,回流比为8-15,塔顶压力0.2-0.4MPa,塔顶温度为190-210℃。
优选所述的脱轻塔的理论板数为100-250块,回流比为20-50,塔顶压力为0.10-0.2MPa,塔顶温度为140-190℃,塔釜温度为160-220℃;更优选所述的脱轻塔的理论板数为160-220块,塔顶压力为0.10MPa,回流比为30-50,塔顶温度为150-170℃,塔釜温度为170-200℃。
在本发明的技术方案中,优选所述的脱轻塔的塔顶压力为常压,即脱轻塔采用常压操作,其优点是在不改变现有脱轻塔操作条件的前提下,使脱重塔塔顶物流和脱轻塔再沸器内的物流的温差大于15℃。
在本发明的方法中,将所述的脱重塔塔顶得到的低于偏三甲苯沸点的轻组分物料作为脱轻塔再沸器的热源,脱重塔塔顶物流与脱轻塔再沸器内物料换热后,一部分回流至所述的脱重塔,优选所述的脱重塔的回流比为8-15;一部分进入脱轻塔的中部,分离间、对甲乙苯等轻组分,得到符合要求的富集均三甲苯的物料。
本发明所述的碳九芳烃混合物可以来自铂重整塔底油、二甲苯异构化副产、催化裂化油或裂解石脑油。不同来源的碳九芳烃组成稍有不同,可根据实际情况调节操作工艺条件。本发明的方法优选用于均三甲苯的含量在3-15重量%的碳九芳烃混合物。
在本发明的方法中,经过脱重塔和脱轻塔双塔分离后,由脱轻塔塔釜得到的均三甲苯富集液的物流中,均三甲苯的重量含量大于33重量%。
本发明的方法的优点:
1、本发明仅通过提高脱重塔操作压力来实现,几乎不变动现有工艺,易于实施;
2、和现有技术相比,使用本发明的方法,在很少变动原流程的基础上,可节约能耗30%以上。
附图说明
图1是本发明的从碳九芳烃中双塔富集均三甲苯物料的流程示意图。
下面结合附图1具体地描述从碳九芳烃中双塔富集均三甲苯馏分的方法。
将碳九芳烃原料a由脱重塔T1的中部引入,从塔顶引出主要含有正丙苯、间甲乙苯、对甲乙苯、均三甲苯和邻甲乙苯的轻组分b,从T1塔釜引出主要含有偏三甲苯和连三甲苯的重组分c;
将由脱重塔T1塔顶引出的轻组分b作为脱轻塔再沸器R3的热源,再沸器R2作为再沸器R3负荷不足的热能补充;
将由脱重塔T1塔顶引出的轻组分b和脱轻塔再沸器R3换热后,一部分物料d回流至脱重塔T1;一部分物料e进入脱轻塔T2的中部,主要含有正丙苯、间甲乙苯和对甲乙苯的轻组分f从T2塔顶引出,富集均三甲苯组分的物料g从T2塔釜引出。
具体实施方式
下面通过实例进一步说明本发明,但本发明并不限于此。
在本发明的对比例和实施例中所用的碳九C9芳烃混合物是重整碳九芳烃馏分,其中含6.81重量%的均三甲苯,其具体组分及含量见表1。
表1 碳九芳烃原料的组成及沸点
组分名称 | 含量(重量%) | 沸点(℃) |
对二甲苯 | 0.30 | 138.4 |
异丙苯 | 0.46 | 152.2 |
正丙苯 | 4.54 | 159.20 |
间甲乙苯 | 16.80 | 161.33 |
对甲乙苯 | 6.13 | 162.01 |
均三甲苯 | 6.81 | 164.74 |
邻甲乙苯 | 7.61 | 165.18 |
偏三甲苯 | 45.20 | 169.38 |
连三甲苯 | 12.15 | 176.08 |
碳九芳烃原料经分离得到的均三甲苯的收率是通过下式计算的:
对比例1
首先,将1000Kg碳九芳烃原料(组分及其含量见表1)从脱重塔的中部引入,从塔顶引出主要含有正丙苯、间甲乙苯、对甲乙苯、均三甲苯和邻甲乙苯的轻组分,从塔釜引出主要含有偏三甲苯和连三甲苯的重组分;
然后,由脱重塔塔顶引出的组分从脱轻塔的中部引入脱轻塔,从脱轻塔塔釜引出富集均三甲苯组分的物料,主要含有正丙苯、间甲乙苯和对甲乙苯的轻组分从塔顶引出。
脱轻塔采用精密精馏脱除沸点低于对甲乙苯的轻组分,控制塔顶温度为158℃-163℃,为使塔底馏分中尽可能少地含有轻组分,特别是间、对甲基乙苯,塔底温度控制为175℃—180℃。
表2给出了脱重塔和脱轻塔的具体操作参数及相关能耗,表3给出了脱重塔和脱轻塔的塔顶和塔釜物料的组成(重量%),脱轻塔塔釜物料即为富集均三甲苯物料。
使用该方法,由碳九芳烃中分离得到的富集均三甲苯的物料的收率为73.8%,均三甲苯的重量含量为33.5%。该方法的总能耗为1.9126+3.5428=5.4554GJ/h。
表2 脱重塔和脱轻塔的操作参数及相关能耗
项目 | 脱重塔 | 脱轻塔 |
塔板数/块 | 80 | 180 |
进料板 | 40 | 80 |
塔顶温度℃ | 169 | 161 |
塔釜温度℃ | 187 | 176 |
塔顶压力/MPa | 0.1 | 0.1 |
塔釜压力/MPa | 0.13 | 0.13 |
回流比 | 12 | 40 |
塔顶冷负荷/GJ/h-1 | -1.7415 | -3.5460 |
塔釜热负荷/GJ/h-1 | 1.9126 | 3.5428 |
表3 脱重塔和脱轻塔塔顶塔釜物流的组成(重量%)
物流名称 | 脱重塔顶 | 脱重塔釜 | 脱轻塔顶 | 脱轻塔釜 |
对二甲苯 | 0.7 | - | 1.1 | - |
异丙苯 | 1.1 | - | 1.6 | - |
正丙苯 | 10.6 | 0.2 | 16.4 | - |
间甲乙苯 | 37.9 | 1.5 | 59.0 | - |
对甲乙苯 | 13.2 | 1.0 | 20.5 | 0.2 |
均三甲苯 | 12.7 | 2.6 | 1.1 | 33.5 |
邻甲乙苯 | 12.4 | 4.2 | 0.3 | 34.2 |
偏三甲苯 | 11.4 | 69.6 | - | 32.1 |
连三甲苯 | - | 20.9 | - | - |
出料量(Kg) | 420 | 580 | 270 | 150 |
实施例1
按照图1所示的流程,将1000Kg碳九芳烃原料a从脱重塔T1的中部引入,从塔顶引出低于偏三甲苯沸点的轻组分物料b,其主要含有正丙苯、间甲乙苯、对甲乙苯、均三甲苯和邻甲乙苯等轻组分,从塔釜引出主要含有偏三甲苯和连三甲苯的重组分c;
将由脱重塔T1塔顶引出的轻组分物料b作为脱轻塔T2再沸器R3的热源,再沸器R2作为再沸器R3负荷不足的热能补充;
由脱重塔T1塔顶引出的组分经和脱轻塔再沸器R3换热后部分进入脱轻塔T2的中部,部分回流至脱重塔T1;富集均三甲苯组分的物料e从T2塔釜引出,含间、对甲乙苯混合物的轻组分从T2塔顶引出。
表4给出了脱重塔和脱轻塔的主要操作参数及相关能耗,表5给出了脱重塔和脱轻塔的塔顶和塔釜物料的组成(重量%)。
使用本发明的方法,由碳九芳烃中提取得到的富集均三甲苯馏分的物料的收率为73.1%,均三甲苯的重量含量为33.2%。脱轻塔塔釜的热负荷是再沸器R2的所消耗的热量,本发明的方法的总能耗为1.8118+1.7883=3.6001GJ/h
表4 脱重塔和脱轻塔的操作参数及相关结果
项目 | 脱重塔 | 脱轻塔 |
塔板数/块 | 80 | 180 |
进料板 | 40 | 80 |
塔顶温度℃ | 193 | 161 |
塔釜温度℃ | 206 | 176 |
塔顶压力/MPa | 0.2 | 0.1 |
塔釜压力/MPa | 0.23 | 0.13 |
回流比 | 12 | 40 |
塔顶冷负荷/GJ/h-1 | -1.6126 | -3.4149 |
塔釜热负荷/GJ/h-1 | 1.8118 | 1.7883 |
表5 脱重塔和脱轻塔塔顶塔釜物流的组成(重量%)
物流名称 | 脱重塔顶 | 脱得塔釜 | 脱轻塔顶 | 脱轻塔釜 |
对二甲苯 | 0.7 | — | 1.1 | — |
异丙苯 | 1.1 | — | 1.7 | — |
正丙苯 | 10.4 | 0.3 | 16.1 | — |
间甲乙苯 | 37.1 | 2.1 | 57.7 | — |
对甲乙苯 | 12.8 | 1.3 | 20.0 | 0.03 |
均三甲苯 | 12.4 | 2.7 | 0.9 | 33.2 |
邻甲乙苯 | 11.2 | 5.0 | 2.5 | 26.7 |
偏三甲苯 | 14.3 | 67.7 | — | 40.07 |
连三甲苯 | — | 20.9 | — | — |
出料量(Kg) | 420 | 580 | 270 | 150 |
从以上结果可以看出:在几乎不变动现有工艺基础上,仅提高脱重塔操作压力,不仅可节约能耗34%,可降低富集均三甲苯中低沸点杂质的含量,而且均三甲苯的收率和现有工艺相当。
Claims (9)
1.一种从碳九芳烃中富集均三甲苯的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)将碳九芳烃混合物由脱重塔的中部引入,由塔顶引出富含低于偏三甲苯沸点的轻组分物料,由塔釜引出含有偏三甲苯和连三甲苯的重组分物料,且其塔顶压力为0.15-0.6MPa;
(2)所述的富含低于偏三甲苯沸点的轻组分物料和脱轻塔再沸器内物料换热后,由脱轻塔的中部引入,由脱轻塔塔顶引出富含低于均三甲苯沸点的轻组分物料,由脱轻塔塔釜引出富集均三甲苯的物料。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的脱重塔塔顶引出的低于偏三甲苯沸点的轻组分物料包括正丙苯、间甲乙苯、对甲乙苯、均三甲苯和邻甲乙苯;所述的脱轻塔塔顶引出的低于均三甲苯沸点的轻组分物料包括正丙苯、间甲乙苯和对甲乙苯。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,将所述的脱重塔塔釜引出含有偏三甲苯和连三甲苯的重组分物料进行进一步分离,得到偏三甲苯产品;将所述的脱轻塔塔顶引出的包括正丙苯、间甲乙苯和对甲乙苯的轻组分物料进行进一步分离,得到间、对甲乙苯产品。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的脱重塔的理论板数为60-160块,回流比为2-30,塔顶温度为150-240℃,塔釜温度为170-280℃。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述的脱重塔理论板数为70-100块,回流比为8-15,塔顶压力0.2-0.4MPa,塔顶温度为190-210℃。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述脱轻塔的理论板数为100-250块,回流比为20-50,塔顶压力为0.10-0.2MPa,塔顶温度为140-190℃,塔釜温度为160-220℃。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述脱轻塔理论板数为160-220块,回流比为30-50,塔顶压力为0.1MPa,塔顶温度为150-170℃,塔釜温度为170-200℃。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的由脱重塔塔顶得到的低于偏三甲苯沸点的轻组分物料与脱轻塔再沸器内物料换热后,一部分回流至所述的脱重塔,所述的脱重塔的回流比为8-15;一部分进入脱轻塔的中部,由脱轻塔塔顶引出含有正丙苯、间甲乙苯和对甲乙苯混合物的物流,由脱轻塔塔釜引出富集均三甲苯的物料。
9.根据权利要求1-8之一所述的方法,其特征在于,所述的碳九芳烃混合物来自铂重整塔底油、二甲苯异构化副产、催化裂化油或裂解石脑油。
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |