CN101704841A - 一种草甘膦母液的回收方法 - Google Patents
一种草甘膦母液的回收方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101704841A CN101704841A CN200910050065A CN200910050065A CN101704841A CN 101704841 A CN101704841 A CN 101704841A CN 200910050065 A CN200910050065 A CN 200910050065A CN 200910050065 A CN200910050065 A CN 200910050065A CN 101704841 A CN101704841 A CN 101704841A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glyphosate
- mother liquor
- mother
- recovery method
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种草甘膦母液的回收方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：(1)将制备草甘膦生产过程中产生的原母液经碱中和后，进行浓缩得到浓母液；(2)向浓母液中通入氯化氢或加入盐酸，至母液中的氯化钠析出，离心分离，除去沉淀物，留存母液；(3)将步骤(2)中的得到的母液进一步浓缩，继续析出氯化钠，离心分离，除去沉淀物，得到含草甘膦的母液；(4)将步骤(3)得到的含草甘膦的母液用碱性物质调节pH值至草甘膦等当点，草甘膦固体析出，过滤回收草甘膦，或者调节pH值为4～8.5制成草甘膦水剂。与现有技术相比，本发明可以充分利用母液中所含的有效成分，消除给自然环境造成的污染，同时还可有效降低草甘膦的制造成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种草甘膦母液的回收，尤其是涉及一种草甘膦母液的回收方法。
背景技术
草甘膦是一种有机膦类内吸传导型灭生性除草剂，具有高效、低毒、低残留、广谱性、与环境相容性好等优越性能，目前已成为世界上使用最广泛的除草剂。我国的草甘膦生产于20世纪80年代起步，并于1986年以亚磷酸二烷基酯法(又称甘氨酸法)合成草甘膦的工艺在国内实现工业化。该工艺稳定性较好，收率较高，且可以得到固体草甘膦，故发展十分迅速，目前大多数企业仍采用该工艺合成草甘膦。该工艺现有的母液处理方法是采用30％的液碱调节pH值，静置分层后，上层三乙胺回收重复使用于草甘膦合成，下层母液精馏分出少量三乙胺，经过浓缩除盐后的母液配置成10％草甘膦水剂出售。但是该母液处理方法存在几个问题：
1、由于浓缩后母液中含有大量的接近饱和浓度的氯化钠、氢氧化钠等溶质，这些溶质的存在严重影响了草甘膦原粉在其中的溶解度，因而该母液只能配置10％草甘膦水剂。随着草甘膦市场需求的日益增多，草甘麟的产量也在不断的增大，故生产所产生的母液量也日趋庞大。由于生产10％草甘膦水剂利润低且实际使用中10％草甘膦水剂的用量非常有限，这就导致有些生产企业将大量的中和母液排放到自然环境中，这不仅造成大量的浪费，更给环境造成了严重的污染。
2、施用了此种含较多氯化钠的10％草甘膦钠盐水剂后，使得土壤中氯化钠含量过高，易造成土壤分散性差，土质粘滞，成为钠碱土，对作物造成损害，并最终导致作物减产和质量下降。为解决这一问题大多数企业将中和后母液采用加热浓缩法，以求得到高浓度的草甘膦水剂。
3、由于中和母液中含有大量的氯化钠，在浓缩时大量的氯化钠结晶析出，导致浓缩无法进行到底，一般仅能浓缩到2.5％～4％。
4、10％草甘膦钠盐水剂的除草效能(速效性与彻底性)较其它草甘膦制剂要差。
专利CN1308335C一种草甘膦母液的回收利用方法、CN1308336C草甘膦生产母液处理工艺，上述专利的技术方案仍然是先用液碱中和，再加入饱和量的碳酸氢氨，生成碳酸氢纳，母液可制成高浓度的草甘膦水剂，但上述技术方案，虽然达到了配制水剂中氯化钠含量下降的目的，但是其碳酸氢铵的用量较大，造成成本提高，并且经上述技术处理的母液总量没有明显的减少。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种可充分利用母液、消除中和母液中氯化钠排放到自然环境所造成的污染的草甘膦母液的回收方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种草甘膦母液的回收方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)将制备草甘膦生产过程中产生的原母液经液碱中和后，进行浓缩得到质量浓度为2％～4％的浓母液；
(2)向浓母液中通入氯化氢或加入盐酸，至母液中的氯化钠析出，离心分离，除去沉淀物，留存母液；
(3)将步骤(2)中的得到的母液进一步浓缩，继续析出氯化钠，离心分离，除去沉淀物，得到含草甘膦的母液；
(4)将步骤(3)得到的含草甘膦的母液用碱性物质调节pH值至草甘膦等当点，草甘膦固体析出，过滤回收草甘膦，或者调节pH值为4～8.5制成草甘膦水剂。
所述的步骤(1)中中和原母液的碱包括：氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钙、碳酸钙、氨水、碳酸铵或碳酸氢铵中的一种或两种，其浓度为0-50％的水溶液或其固体。
所述的步骤(2)中的盐酸的质量浓度为1％～36.5％。
所述的步骤(4)中的碱性物质为液碱或片碱。
所述的碱性物质包括氨气、氨水或异丙胺。
所述的步骤(4)中草甘膦等当点的pH值为0.5～2。
所述的步骤(4)中草甘膦水剂的质量浓度为20％。
所述的甘膦水剂中添加草甘膦原粉配置30％草甘膦水剂。
与现有技术相比，采用本发明方法回收的草甘磷母液具有以下有益效果：
第一、采用本发明处理后的母液中几乎不含有氯化钠，采用这种母液所配制的草甘膦水剂，杜绝了水剂中含有大量氯化钠的问题，解决了土壤板结、盐碱化问题，对于保护环境有巨大的作用。
第二、采用本发明处理后的母液由于几乎不含有氯化钠，经回收草甘膦后，可以将残余的母液经过化学或者物理及生化等处理后，作为废水排放。从而为彻底解决10％水剂问题提供一种思路。
第三、本发明处理后的母液加入草甘膦原粉可配制成高浓度的草甘膦水剂。从而克服了母液加入草甘膦原粉只能配制成10％草甘膦水剂的局限性，由此也大大提高了母液的利用价值。
第四、本发明处理后的母液可以直接浓缩成20％的草甘膦水剂，从而可大大降低企业草甘膦水剂总量，缓解销售压力。因而从根本上避免了母液太多无法消耗所造成的排放污染。
第五、用本发明处理后的母液浓缩成20％草甘膦铵盐水剂，或加草甘膦原粉配制成30％的草甘膦铵盐水剂，其除草效果优于用草甘膦盐原粉和水直接配制成的相同含量的水剂。结果见表1
表1：
| 浓度 | 草地面积 | 观察时间 | 本发明配制品 | 对照组配制品 |
| 20％ | 10M2 | 5～7天 | 全部枯黄 | 50％枯黄 |
| 30％ | 10M2 | 5～7天 | 全部枯黄 | 65％枯黄 |
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
在制备草甘膦过程中产生的600g浓母液向其中通入氯化氢气体150g，充分搅拌后，过滤得到150g氯化钠及滤液，将滤液浓缩有大量固体析出，过滤得到滤液中草甘膦含量15％，向其中通入氨气至溶液pH＝8，得到含25％草甘膦铵盐水剂。
实施例2
在制备草甘膦过程中产生的600g浓母液向其中加入36.5％盐酸410g，充分搅拌后，过滤得到150g氯化钠及滤液，将滤液继续浓缩有大量固体析出，过滤得到滤液中草甘膦含量25％，向其中加入25％氨水至溶液pH＝8，得到含20％草甘膦铵盐水剂，继续向其中加入草甘瞵原粉配制为30％草甘膦铵盐水剂。
实施例3
一种草甘膦母液的回收方法：
1、在制备草甘膦生产过程中产生的原母液先经质量浓度为0.1％的氢氧化钠中和回收三乙胺，再经过浓缩除盐得到浓度为2％～4％的浓母液；
2、向该浓母液中通入氯化氢气体直至使该浓母液中酸含量达到0～35％，氯化钠能够结晶析出，所利用的原理是氯化钠在饱和盐酸中的溶解度几乎为0，从而使氯化钠从母液中析出。将上述母液充分反应，离心分离，除去沉淀物，留存母液。
3、对步骤2中去除了大量氯化纳的母液进一步浓缩，此时会继续有氯化纳固体析出，离心分离，除去沉淀物，得到含草甘膦4～25％母液。
4、将上述母液用碱性物质(液碱、片碱、氨气、氨水、异丙胺)调节pH＝0.5～2至草甘膦等当点，此时会有大量草甘膦固体析出，过滤回收草甘膦，滤液进生化处理。
5、步骤3中所述母液还可考虑用异丙胺调节pH＝4～8.5做成20％草甘膦水剂。
6、也可向步骤5中所得到的20％草甘膦水剂中添加草甘膦原粉配置30％草甘膦水剂。
实施例4
一种草甘膦母液的回收方法，该方法包括以下步骤：
(1)将制备草甘膦生产过程中产生的原母液经固体碳酸钙片碱中和后，进行浓缩得到质量浓度为2％的浓母液；
(2)向浓母液中加入质量浓度为1％盐酸，至母液中的氯化钠析出，离心分离，除去沉淀物，留存母液；
(3)将步骤(2)中的得到的母液进一步浓缩，继续析出氯化钠，离心分离，除去沉淀物，得到含草甘膦的母液；
(4)将步骤(3)得到的含草甘膦的母液用氨水液碱调节pH值至草甘膦等当点(pH值为0.5～2)，草甘膦固体析出，过滤回收草甘膦。
实施例5
一种草甘膦母液的回收方法，该方法包括以下步骤：
(1)将制备草甘膦生产过程中产生的原母液经质量浓度为20％的氨水中和后，进行浓缩得到质量浓度为4％的浓母液；
(2)向浓母液中加入质量浓度为36.5％盐酸，至母液中的氯化钠析出，离心分离，除去沉淀物，留存母液；
(3)将步骤(2)中的得到的母液进一步浓缩，继续析出氯化钠，离心分离，除去沉淀物，得到含草甘膦的母液；
(4)将步骤(3)得到的含草甘膦的母液用异丙胺片碱调节pH值为4～8.5制成质量浓度为20％的草甘膦水剂，在该甘膦水剂中添加草甘膦原粉配置30％草甘膦水剂。
实施例6
一种草甘膦母液的回收方法，该方法包括以下步骤：
(1)将制备草甘膦生产过程中产生的原母液经质量浓度为固体碳酸钠片碱中和后，进行浓缩得到质量浓度为4％的浓母液；
(2)向浓母液中加入质量浓度为36.5％盐酸，至母液中的氯化钠析出，离心分离，除去沉淀物，留存母液；
(3)将步骤(2)中的得到的母液进一步浓缩，继续析出氯化钠，离心分离，除去沉淀物，得到含草甘膦的母液；
(4)将步骤(3)得到的含草甘膦的母液用异丙胺片碱调节pH值为4～8.5制成质量浓度为20％的草甘膦水剂，在该甘膦水剂中添加草甘膦原粉配置30％草甘膦水剂。
实施例7
一种草甘膦母液的回收方法，该方法包括以下步骤：
(1)将制备草甘膦生产过程中产生的原母液经质量浓度为50％的碳酸氢钠溶液中和后，进行浓缩得到质量浓度为3％的浓母液；
(2)向浓母液中加入质量浓度为10％盐酸，至母液中的氯化钠析出，离心分离，除去沉淀物，留存母液；
(3)将步骤(2)中的得到的母液进一步浓缩，继续析出氯化钠，离心分离，除去沉淀物，得到含草甘膦的母液；
(4)将步骤(3)得到的含草甘膦的母液用氨水液碱调节pH值至草甘膦等当点(pH值为0.5～2)，草甘膦固体析出，过滤回收草甘膦。
Claims (8)
1.一种草甘膦母液的回收方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)将制备草甘膦生产过程中产生的原母液经碱中和后，进行浓缩得到质量浓度为2％～4％的浓母液；
(2)向浓母液中通入氯化氢或加入盐酸，至母液中的氯化钠析出，离心分离，除去沉淀物，留存母液；
(3)将步骤(2)中的得到的母液进一步浓缩，继续析出氯化钠，离心分离，除去沉淀物，得到含草甘膦的母液；
(4)将步骤(3)得到的含草甘膦的母液用碱性物质调节pH值至草甘膦等当点，草甘膦固体析出，过滤回收草甘膦，或者调节pH值为4～8.5制成草甘膦水剂。
2.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的回收方法，其特征在于，所述的步骤(1)中中和原母液的碱包括：氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钙、碳酸钙、氨水、碳酸铵或碳酸氢铵中的一种或两种，其浓度为0-50％的水溶液或其固体。
3.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的回收方法，其特征在于，所述的步骤(2)中的盐酸的质量浓度为1％～36.5％。
4.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的回收方法，其特征在于，所述的步骤(4)中的碱性物质为液碱或片碱。
5.根据权利要求4所述的一种草甘膦母液的回收方法，其特征在于，所述的碱性物质包括氨气、氨水或异丙胺。
6.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的回收方法，其特征在于，所述的步骤(4)中草甘膦等当点的pH值为0.5～2。
7.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液的回收方法，其特征在于，所述的步骤(4)中草甘膦水剂的质量浓度为20％。
8.根据权利要求1或7所述的一种草甘膦母液的回收方法，其特征在于，所述的甘膦水剂中添加草甘膦原粉配置30％草甘膦水剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100500656A CN101704841B (zh) | 2009-04-27 | 2009-04-27 | 一种草甘膦母液的回收方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100500656A CN101704841B (zh) | 2009-04-27 | 2009-04-27 | 一种草甘膦母液的回收方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101704841A true CN101704841A (zh) | 2010-05-12 |
| CN101704841B CN101704841B (zh) | 2012-11-21 |
Family
ID=42375100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100500656A Active CN101704841B (zh) | 2009-04-27 | 2009-04-27 | 一种草甘膦母液的回收方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101704841B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101830928A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-09-15 | 吴伦飞 | 一种从草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法 |
| CN101843255A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-09-29 | 吴伦飞 | 草甘膦母液的深化处理方法 |
| CN102153584A (zh) * | 2011-02-10 | 2011-08-17 | 江苏优士化学有限公司 | 一种草甘膦母液的资源化综合处理工艺 |
| CN104399277A (zh) * | 2014-09-25 | 2015-03-11 | 湖北泰盛化工有限公司 | 一种草甘膦重结晶处理设备及方法 |
| CN106279272A (zh) * | 2016-08-13 | 2017-01-04 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种用于草甘膦的离心制备方法 |
| CN110330037A (zh) * | 2019-07-17 | 2019-10-15 | 江苏汉凯工程技术有限公司 | 一种草甘膦母液中回收氯化钠的方法 |
| CN113072580A (zh) * | 2021-04-19 | 2021-07-06 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种从甘氨酸法草甘膦酸母液回收草甘膦的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1308335C (zh) * | 2004-04-09 | 2007-04-04 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种草甘膦中和母液的回收利用方法 |
| CN100537580C (zh) * | 2005-03-07 | 2009-09-09 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种草甘膦母液的处理方法 |
-
2009
- 2009-04-27 CN CN2009100500656A patent/CN101704841B/zh active Active
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101830928A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-09-15 | 吴伦飞 | 一种从草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法 |
| CN101843255A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-09-29 | 吴伦飞 | 草甘膦母液的深化处理方法 |
| CN101830928B (zh) * | 2010-05-28 | 2016-01-20 | 吴伦飞 | 一种从草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法 |
| CN102153584A (zh) * | 2011-02-10 | 2011-08-17 | 江苏优士化学有限公司 | 一种草甘膦母液的资源化综合处理工艺 |
| CN102153584B (zh) * | 2011-02-10 | 2013-05-08 | 江苏优士化学有限公司 | 一种草甘膦母液的资源化综合处理工艺 |
| CN104399277A (zh) * | 2014-09-25 | 2015-03-11 | 湖北泰盛化工有限公司 | 一种草甘膦重结晶处理设备及方法 |
| CN104399277B (zh) * | 2014-09-25 | 2015-12-02 | 湖北泰盛化工有限公司 | 一种草甘膦重结晶处理设备及方法 |
| CN106279272A (zh) * | 2016-08-13 | 2017-01-04 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种用于草甘膦的离心制备方法 |
| CN110330037A (zh) * | 2019-07-17 | 2019-10-15 | 江苏汉凯工程技术有限公司 | 一种草甘膦母液中回收氯化钠的方法 |
| CN113072580A (zh) * | 2021-04-19 | 2021-07-06 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种从甘氨酸法草甘膦酸母液回收草甘膦的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101704841B (zh) | 2012-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101704841B (zh) | 一种草甘膦母液的回收方法 | |
| CN101326973B (zh) | 使用热带水果生物资源制备含有木糖的水解产物的方法 | |
| CN102060341B (zh) | 酵母废水处理方法及由该方法所获得的饲料添加剂和饲料产品 | |
| CN103012474B (zh) | 一种草甘膦循环生产方法 | |
| CN101570370B (zh) | 高资源化处理环己酮皂化废碱液的方法 | |
| CN102056865A (zh) | 有机矿质肥料的生产方法 | |
| CN102744238B (zh) | 一种生物质发电厂草木灰综合利用的方法 | |
| CN101391848B (zh) | 代森类产品生产中含氨废水综合治理的方法 | |
| CN101337729A (zh) | 赖氨酸发酵废液的处理工艺 | |
| CN100551927C (zh) | 草甘膦母液的循环回收方法 | |
| CN103319040A (zh) | 甘蔗糖厂废醪液的处理方法 | |
| CN103752158A (zh) | 一种草甘膦水解尾气的处理方法 | |
| CN101601407B (zh) | 用草甘膦母液生产草甘膦钾盐水剂的方法 | |
| CN103708892A (zh) | 一种生产氨基酸中量元素肥的方法 | |
| CN100537580C (zh) | 一种草甘膦母液的处理方法 | |
| CN101538179A (zh) | 复合氨基酸有机液肥的制备方法 | |
| CN104529115A (zh) | 一种利用鸡粪厌氧发酵产沼气和回收磷的工艺 | |
| CN103665035B (zh) | 一种草甘膦母液的处理方法 | |
| CN101585548A (zh) | 用糖蜜发酵废液制备结晶无机钾盐与饲料添加剂的方法 | |
| CN106044731B (zh) | 一种基于草甘膦母液制取磷酸氢二钠的方法 | |
| CN102320990B (zh) | 从盐酸土霉素废液中回收土霉素的方法 | |
| CN103524554A (zh) | 从草甘膦废水中回收利用草甘膦的方法 | |
| CN103864116A (zh) | 一种利用水泥窑灰生产氯化钾及联产碳酸钙的方法 | |
| CN102295376A (zh) | 生产木质素废水的循环利用治理方法 | |
| CN106365383A (zh) | 真空低温酸吸收回收经厌氧消化后高氨氮废水中氨的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 226407 Rudong City, Jiangsu Province, Yang mouth chemical industrial park Patentee after: Nantong Taihe chemical Limited by Share Ltd Address before: 226407, Rudong County, Jiangsu Province mouth chemical industry park Patentee before: Nantong Taihe Chemical Co., Ltd. |