CN101704754B - 一种乙烯胺的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种乙烯胺的制备方法，该方法包括步骤：(1)向反应器中加入发烟硫酸，然后外浴降温，在温度小于30℃的条件下加入乙醇胺，然后升温至40-60℃，并保持反应温度40-60℃，反应时间4-8小时，降至室温，得到乙醇胺硫酸酯；(2)将得到的乙醇胺硫酸酯细流加入到放有直接冰的反应器中，用直接冰维持温度-5到15℃至酯化物全部加入，物料部分析出，得冰析液；(3)把冰析液用缚酸剂调pH＝7；(4)维持冰析液温度为-5到15℃，加入质量浓度为30％的NaOH溶液，调至pH＝11.0-12.5，保温反应；(5)加入30％盐酸中和到pH＝7，然后喷雾、干燥制得乙烯胺。

Description

一种乙烯胺的制备方法

技术领域

本发明属于属于合成染料的中间产物领域，特别是涉及一种乙烯胺的制备方法。

背景技术

乙烯胺作为一种新型染料中间体，其原料是乙醇胺和发烟硫酸。制备乙烯胺可选用的方法有很多，但是已有的方法成本高。其中包括：发烟硫酸酯化、三氧化硫酯化、氯磺酸酯化、氨磺酸酯化等多种方法。但由于氨磺酸酯化后处理困难，三氧化硫酯化、氯磺酸酯化转化率低，操作危险，所以本专利选用发烟硫酸酯化法。此方法原材料容易得到，制作工艺简单，易行。制备过程中由于乙醇胺本身具有一定的挥发性，所以需要加上回流装置，防止反应进行时物料的损失而引起的配比不准。而且经试验比较发现，乙醇胺酯化物并没有乙醇胺那么好的溶解度，乙醇胺能与丙酮等混溶，微溶于乙醚和四氯化碳。由于酯化剂的限制，最终选择了毒性中等的氯仿作为溶剂，配制成20％的溶液后进行酯化。但是乙醇胺酯化物在溶剂中仍然无法溶解，只能再通过冰析、分层，即上层溶液为乙醇胺酯化物水溶液。最后过滤得到低碳稀胺酯化物。

本发明的制备方法使得乙烯胺的合成成本降低，而且该乙烯胺适用于中低档的毛用活性染料，也适用于尼龙类活性染料，在作用于棉织物时替代对位酯。由于在国内尚无相关专利，而已知销售商均为国外进口，且大都为试剂，并没有大批量销售。本发明是为了填补国内这一产品生产上和技术上的空缺。乙烯胺本身活性较高，已有工艺在反应过程中容易被破坏从而导致产品结构和性能改变。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种乙烯胺(H₂NCH＝CH₂)的制备方法，该方法包括如下步骤：

(1)酯化：

向反应器中加入发烟硫酸，然后外浴降温，在温度小于30℃的条件下加入乙醇胺，然后升温至40-60℃，并保持反应温度40-60℃，反应时间4-8小时，降至室温，得到乙醇胺疏酸酯；

(2)冰析：

将得到的乙醇胺硫酸酯细流加入到放有直接冰的反应器中，用直接冰维持温度-5到15℃至酯化物全部加入，物料部分析出，得冰析液；

(3)中和：

把冰析液用缚酸剂调pH＝7；

(4)碱处理：

维持冰析液温度为-5到15℃，加入质量浓度为30％的NaOH溶液，调至pH＝11.0-12.5，保温反应；

(5)中和：

加入30％盐酸中和到pH＝7，然后喷雾、干燥制得乙烯胺。

上述方法中，第(1)步骤的反应温度优选为40-55℃，优选为4045℃。反应时间优选为5-7小时，优选为6小时。

上述方法中，第(4)步骤的保温反应时间为1-2小时，优选为1小时。

上述方法中，第(4)步骤的缚酸剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、醋酸钠、醋酸钾中一种或或几种。

上述方法制备乙烯胺成本低，而且产率高，比现有技术的方法制备乙烯胺的方法要安全、简便、易行。

具体实施方式

以下实施例只是对本发明的解释，并不形成对本发明的任何限制。

实施例1

(1)酯化

向反应器中加入497.84g的103％的发烟硫酸，外浴降温，在温度小于30℃的条件下用时35分钟的时间将61.0g的100％的乙醇胺加入，升温至40℃，保持反应温度40-45℃，反应6小时，降至室温，得到乙醇胺硫酸酯，备用。

(2)冰析

将得到的乙醇胺硫酸酯细流加入到放有直接冰的反应器中，用直接冰维持温度-5到15℃至全部加入，物料部分析出，备用。

(3)中和

把冰析液用碳酸氢调pH＝7。

(4)碱处理

维持冰析液温度为-5-15℃，加入质量浓度为30％的NaOH溶液，调至pH为11.0-12.5，保温反应1小时。

(5)中和

加入30％盐酸中和到pH＝7，然后喷雾，干燥制得40.195g的乙烯胺(H₂NCH＝CH₂)。

本发明的乙烯胺的制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (10)

1.一种乙烯胺H₂NCH=CH₂的制备方法，该方法包括如下步骤：

（1）酯化：

向反应器中加入发烟硫酸，然后外浴降温，在温度小于30℃的条件下加入乙醇胺，然后升温至40-60℃，并保持反应温度40-60℃，反应时间4-8小时，降至室温，得到乙醇胺硫酸酯；

（2）冰析：

将得到的乙醇胺硫酸酯细流加入到放有冰的反应器中，用冰维持温度-5到15℃至酯化物全部加入，物料部分析出，得冰析液；

（3）中和：

把冰析液用缚酸剂调pH=7；

（4）碱处理：

维持冰析液温度为-5到15℃，加入质量浓度为30%的NaOH溶液，调至pH=11.0-12.5，保温反应；

（5）中和：

加入30%盐酸中和到pH=7，然后喷雾、干燥制得乙烯胺。

2.根据权利要求1所述的方法，其中第（1）步骤的反应温度为40-55℃。

3.根据权利要求2所述的方法，其中反应温度为40-45℃。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中第（1）步骤的反应时间为5-7小时。

5.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中第（3）步骤的缚酸剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、醋酸钠、醋酸钾中一种或或几种。

6.根据权利要求4所述的方法，其中第（1）步骤的反应时间为6小时。

7.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中第（4）步骤的保温反应时间为1-2小时。

8.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中第（4）步骤的保温反应时间为1小时。

9.根据权利要求4所述的方法，其中第（4）步骤的保温反应时间为1小时。

10.根据权利要求5所述的方法，其中第（4）步骤的保温反应时间为1小时。