CN101704507B - 一种在水相中合成具有核-壳-壳结构的量子点的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种在水相中合成具有核-壳-壳结构的量子点的方法，该方法是先在水相中合成一种用巯基双亲小分子修饰的带负电的量子点纳米晶体作为核，然后在常温下，用金属巯基复合物与核发生吸附，然后再把NaHSe、NaHTe前驱体加入与发生吸附的金属巯基复合物形成一层新的量子点纳米晶体包裹在核的外面；重复两次这样的步骤，即可形成核-壳-壳结构的量子点。本发明合成的量子点具有比单一量子点更强的荧光强度，且可设计组合成不同类型的半导体量子点，最外层的壳可以在很大程度上对电子和空穴进行限域，也可以作为某些表面修饰基团的载体，可以提供很好的光稳定性和热稳定性，另外也可以提供非常良好的水溶性。
Description
技术领域
本发明涉及合成纳米新材料技术领域，特别是一种在水相中合成具有核-壳-壳结构的量子点的方法，具体地说是把不同的量子点通过本发明组成叠加的核壳结构。
背景技术
量子点，又可称为纳米晶，是一种由II-VI族或III-V族元素组成的纳米颗粒。量子点的粒径一般介于1～10nm之间，由于电子和空穴被量子限域，连续的能带结构变成具有分子特性的分立能级结构，受激后可以发射荧光。由于量子点的光学性质可以随着粒径大小的变化而变化，而且量子点的吸收范围很宽，发射范围则相对较窄，量子点被认为是非常理想的荧光发射材料。与大多数有机染料相比，量子点作为荧光材料具有非常好的光稳定性。除了以上所述，量子点的光学性质还与其表面化学和所处的化学环境相关。与量子点表面相连接的有机配体分子通常会影响其稳定性，还可以影响其光学性质。所以可以通过优选表面活性剂来优化量子点的稳定性和光学特性。基于量子效应，量子点在太阳能电池，发光器件，光学生物标记等领域具有广泛的应用前景。
传统的量子点的合成方法大多是在有机相中进行的。这种方法制得的量子点的水溶性很差，在生物探针和生物标记方面很难得到应用。且在有机相中的合成方法用到的药品毒性非常大，费用昂贵，合成温度通常在300℃以上，步骤复杂，难以控制，污染也较大。单纯在水相中合成的量子点，由于在水溶液中反应速度过快，得到的量子点通常粒径分布不是很均匀。这些都影响了量子点在很多方面的应用；另外，单一的量子点作为半导体，其禁带宽度只能在很小的范围内变化。
发明内容
本发明的目的是针对目前合成高质量量子点工艺中存在的种种不足而提供的一种相对较绿色，低毒，廉价，简单的在水相中合成具有核-壳-壳结构的量子点的方法，所制备的量子点结晶良好，粒径分布均匀，具有较高的量子产率，发光单色性好，并可在太阳能电池、发光器件、光学生物成像领域广泛应用。
本发明的目的是这样实现的：
一种在水相中合成具有核-壳-壳结构的量子点的方法，该方法包括以下步骤：
第一步配制镉、锌巯基复合物前驱体
把含有Cd2+或Zn2+的化合物溶于水，向溶液中加入含巯基的双亲偶联小分子作为稳定剂；然后滴加碱溶液，调节溶液的pH值；其中：含有Cd2+、Zn2+的化合物为氯化镉、醋酸镉、氧化镉、氯化锌、醋酸锌、氧化锌或硝酸锌；Cd2+或Zn2+与巯基的物质的量之比为1∶1～1∶20；碱溶液为NaOH、浓度为1mol/L；pH值在8～13；所述镉巯基复合物前驱体需配制两种不同浓度、分别记作溶液A1、溶液A2，溶液A2为两份；锌巯基复合物前驱体记作溶液B，溶液B为两份；
第二步配制NaHSe、NaHTe前驱体
用NaBH4的水溶液和Se或Te粉在水封和超声条件下反应0.5～3小时，制得NaHSe或NaHTe前驱体；其中Se或Te与第一步中Cd2+或Zn2+的物质的量之比为0.1∶1～0.9∶1；Se或Te与NaBH4的物质的量之比为1∶2～1∶10；所述NaHSe前驱体需配制两种不同浓度、分别记作溶液C1、溶液C2，溶液C2为两份；NaHTe前驱体记作溶液D，溶液D为两份；
第三步合成核-壳-壳结构的量子点
在惰性气体保护下，将溶液C1与溶液A1混合，搅拌15分钟，通过冷凝回流或者在水热反应釜中进行水热反应后，将反应溶液降至室温，边搅拌，边缓慢滴加一份溶液A2，滴加完后，搅拌15分钟，慢慢地将一份溶液D加入到反应溶液中，搅拌15分钟，通过冷凝回流或者在水热反应釜中进行水热反应后，反应溶液降至室温，将另一份溶液A2和另一份溶液D加入到反应溶液中，搅拌15分钟，通过冷凝回流或者在水热反应釜中进行水热反应后，反应溶液降至室温，边搅拌，边缓慢滴加一份溶液B，滴加完后，搅拌15分钟，将一份溶液C2慢慢地加入到反应溶液中，搅拌15分钟，通过冷凝回流或者在水热反应釜中进行水热反应后，反应溶液降至室温，将另一份溶液B和另一份溶液C2加入到反应溶液中，搅拌15分钟，通过冷凝回流或者在水热反应釜中进行水热反应后，得到具有CdSe-CdTe-ZnSe核壳结构的量子点；其中：冷凝回流在80～130℃、1～5小时；水热反应在90～120℃、30～120分钟。
所述含巯基的双亲偶联小分子为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基丁酸、巯基乙酸盐、巯基丙酸盐、半胱氨酸、胱氨酸、巯基乙醇、巯基丙醇，还原谷胱甘肽或者L-半胱氨酸。
所述惰性气体为氩气或氮气。
本发明把不同禁带宽度的量子点整合在一起，由于禁带宽度的不同，可以组成type I或者type II的结构，可以更好地在应用在荧光材料和太阳能电池等领域。在最外面加上第三层不同的量子点，可以起到表面修饰的作用。
本发明与现有技术相比，具有以下显著优点：
(1)、生产成本低，所使用的药品都是廉价而易得的，且毒性小。
(2)、完全是在水相中进行量子点的合成，得到的产物具有非常好的水溶性，更容易应用在生物探针等方面。
(3)、得到的具有核-壳-壳结构的量子点具有相对较高的量子产率，荧光发射波长具有很好的调节性，并且强光强度比较理想。
附图说明
图1为本发明实施例1所得量子点的紫外可见吸收光谱图
图2为本发明实施例1所得量子点的荧光发射光谱图
具体实施方式
实施例1
第一步配制镉、锌巯基复合物前驱体
配制第一份镉巯基复合物前驱体：
称取0.0228g CdCl2·2.5H2O溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中滴加2.8×10-2mL巯基乙酸(TGA)；溶液中立即出现白色不溶物，搅拌0.5小时；再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至8，得到无色透明溶液，记作溶液A1。
配制第二份镉巯基复合物前驱体：
称取0.0457g CdCl2·2.5H2O溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中滴加5.6×10-2mL巯基乙酸(TGA)。溶液中立即出现白色不溶物，搅拌0.5小时，再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至8，得到无色透明溶液；记作溶液A2，溶液A2制备完全相同的两份。
配制锌巯基复合物前驱体：
称取0.0863g ZnSO4溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中滴加8.4×10-2mL巯基乙酸(TGA)；搅拌0.5小时，再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至8，得到无色透明溶液，记作溶液B，溶液B制备完全相同的两份。
第二步配制NaHSe、NaHTe前驱体
配制第一种NaHSe前驱体：
称取9.0792×10-3g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入4.7376×10-3g Se粉，水封，超声反应2小时；反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物，无色清液记作溶液C1。
配制第二种NaHSe前驱体：
称取2.7237×10-2g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入1.4213×10-2g Se粉，水封，超声反应2小时，反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液C2，溶液C2制备完全相同的两份。
配制NaHTe前驱体：
称取1.8158×10-2g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入7.6560×10-3g Te粉，水封，超声反应3小时，反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液D，溶液D制备完全相同的两份。
第三步合成核-壳-壳结构的量子点
在Ar气保护下，用针头吸取溶液C1迅速打入到溶液A1中，溶液立即变为黄色，搅拌15分钟，用油浴控制温度在110℃下冷凝回流3小时后，将反应溶液降至室温；边搅拌，边缓慢滴加一份溶液A2，滴加完后，搅拌15分钟，用针头吸取一份溶液D，慢慢地加入到反应溶液中，溶液颜色立即加深，变成橙红色，搅拌15分钟，用油浴控制温度在120℃下冷凝回流2.5小时；将反应溶液降至室温，边搅拌，边缓慢加入另一份溶液A2和另一份溶液D到反应溶液中，反应溶液颜色进一步加深；用油浴控制温度在110℃下冷凝回流3小时后将反应溶液降至室温；边搅拌，边缓慢滴加一份溶液B，完全滴加后搅拌15分钟，然后用针头吸取一份溶液C2溶液，慢慢地加入到反应溶液中，溶液颜色立即加深，变成深红色，搅拌15分钟后，用油浴控制温度在110℃下冷凝回流3小时后将溶液降至室温，边搅拌，边缓慢滴加另一份溶液B和另一份溶液C2到反应溶液中，溶液颜色进一步加深，同样用油浴控制温度在110℃下冷凝回流3小时，得到具有CdSe-CdTe-ZnSe核壳结构的量子点。
实施例2
第一步配制镉、锌巯基复合物前驱体
配制第一份镉巯基复合物前驱体：
称取0.2284g CdCl2·2.5H2O溶于30mL去离子水；然后向制得的溶液中滴加0.53mL 3-巯基丙酸，溶液中立即出现白色不溶物，搅拌0.5小时；再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至11，得到无色透明溶液；记作溶液A1。
配制第二份镉巯基复合物前驱体：
称取0.4568g CdCl2·2.5H2O溶于30mL去离子水；然后向制得的溶液中滴加1.06mL 3-巯基乙酸，溶液中立即出现白色不溶物，搅拌0.5小时；再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至11，得到无色透明溶液；记作溶液A2，溶液A2制备完全相同的两份。
配制锌巯基复合物前驱体：
称取0.8626g ZnSO4溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中滴加1.60mL 3-巯基乙酸，搅拌0.5小时；再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至11，得到无色透明溶液；记作溶液B，溶液B制备完全相同的两份。
第二步配制NaHSe、NaHTe前驱体
配制第一种NaHSe前驱体：
称取0.1816g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入0.0632g Se粉，水封，超声反应2小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液C1。
配制第二种NaHSe前驱体：
称取0.5448g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入0.1896g Se粉，水封，超声反应2小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液C2，溶液C2制备完全相同的两份。
配制NaHTe前驱体：
称取0.1211g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入0.1021g Te粉，水封，超声反应3小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液D，溶液D制备完全相同的两份。
第三步合成核-壳-壳结构的量子点
同实施例1。
实施例3
第一步配制镉、锌巯基复合物前驱体
配制第一份镉巯基复合物前驱体：
称取0.0256g CdO溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中加入0.2458g还原谷胱甘肽，溶液中立即出现白色不溶物，搅拌0.5小时。再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至9，得到无色透明溶液；记作溶液A1。
配制第二份镉巯基复合物前驱体：
称取0.0512g CdO溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中加入0.4916g还原谷胱甘肽，溶液中立即出现白色不溶物，搅拌0.5小时。再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至9，得到无色透明溶液；记作溶液A2，溶液A2制备完全相同的两份。
配制锌巯基复合物前驱体：
称取0.1134g Zn(NO3)2溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中加入0.7376g还原谷胱甘肽，搅拌0.5小时。再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至9，得到无色透明溶液；记作溶液B，溶液B制备完全相同的两份。
第二步配制NaHSe、NaHTe前驱体
配制第一种NaHSe前驱体：
称取1.8158×10-2g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入9.4752×10-3g Se粉，水封，超声反应2小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液C1。
配制第二种NaHSe前驱体：
称取5.4474×10-2g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入2.8426×10-2g Se粉，水封，超声反应2小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液C2，溶液C2制备完全相同的两份。
配制NaHTe前驱体：
称取5.4475×10-2g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入4.5936×10-2g Te粉，水封，超声反应3小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液D，溶液D制备完全相同的两份。
第三步合成核-壳-壳结构的量子点
除在氮气保护下外，其它同实施例1。
实施例4
第一步配制镉、锌巯基复合物前驱体
配制第一份镉巯基复合物前驱体：
称取0.256g CdO溶于30mL去离子水。然后向制得的溶液中加入3.6878g还原谷胱甘肽，溶液中立即出现白色不溶物，搅拌0.5小时。再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至12，得到无色透明溶液；记作溶液A1。
配制第二份镉巯基复合物前驱体：
称取0.512g CdO溶于30mL去离子水。然后向制得的溶液中加入7.3756g还原谷胱甘肽，溶液中立即出现白色不溶物，搅拌0.5小时。再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至12，得到无色透明溶液；记作溶液A2，溶液A2制备完全相同的两份。
配制锌巯基复合物前驱体：
称取1.1334g Zn(NO3)2溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中加入11.0635g还原谷胱甘肽，搅拌0.5小时。再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至12，得到无色透明溶液；记作溶液B，溶液B制备完全相同的两份。
第二步配制NaHSe、NaHTe前驱体
配制第一种NaHSe前驱体：
称取0.3632g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入0.1263g Se粉，水封，超声反应2小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液C1。
配制第二种NaHSe前驱体：
称取1.0896g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入0.3789g Se粉，水封，超声反应2小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液C2，溶液C2制备完全相同的两份。
配制NaHTe前驱体：
称取0.7263g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入0.4083g Te粉，水封，超声反应3小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液D，溶液D制备完全相同的两份。
第三步合成核-壳-壳结构的量子点
除用油浴控制温度在90℃下冷凝回流3小时后外，其它同实施例1。
实施例5
第一步配制镉、锌巯基复合物前驱体
配制第一份镉巯基复合物前驱体：
称取0.092g Cd(Ac)2溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中加入0.1938g L-半胱氨酸，溶液中立即出现白色不溶物，搅拌0.5小时。再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至9，得到无色透明溶液；记作溶液A1。
配制第二份镉巯基复合物前驱体：
称取0.1875g Cd(Ac)2溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中加入0.3876g L-半胱氨酸，溶液中立即出现白色不溶物，搅拌0.5小时。再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至9，得到无色透明溶液；记作溶液A2，溶液A2制备完全相同的两份。
配制锌巯基复合物前驱体：
称取0.2196g Zn(Ac)2溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中加入0.5814g L-半胱氨酸，搅拌0.5小时。再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至9，得到无色透明溶液；记作溶液B，溶液B制备完全相同的两份。
第二步配制NaHSe、NaHTe前驱体
配制第一种NaHSe前驱体：
称取3.6317×10-2g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入1.8950×10-2g Se粉，水封，超声反应2小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液C1。
配制第二种NaHSe前驱体：
称取1.0895×10-1g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入5.6850×10-2g Se粉，水封，超声反应2小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液C2，溶液C2制备完全相同的两份。
配制NaHTe前驱体
称取3.6317×10-2g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入3.0624×10-2g Te粉，水封，超声反应3小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液D，溶液D制备完全相同的两份。
第三步合成核-壳-壳结构的量子点
除用油浴控制温度在100℃下冷凝回流3小时后外，其它同实施例1。
实施例6
第一步配制镉、锌巯基复合物前驱体
配制第一份镉巯基复合物前驱体：
称取0.9134g Cd(Ac)2溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中加入2.9076g L-半胱氨酸，溶液中立即出现白色不溶物，搅拌0.5小时。再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至9，得到无色透明溶液；记作溶液A1。
配制第二份镉巯基复合物前驱体：
称取1.8268g Cd(Ac)2溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中加入5.8152g L-半胱氨酸，溶液中立即出现白色不溶物，搅拌0.5小时。再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至9，得到无色透明溶液；记作溶液A2，溶液A2制备完全相同的两份。
配制锌巯基复合物前驱体：
称取2.1963g Zn(Ac)2溶于30mL去离子水，然后向制得的溶液中加入8.7228g L-半胱氨酸，搅拌0.5小时。再滴加浓度为1mol/L NaOH溶液，调节溶液的pH至9，得到无色透明溶液；记作溶液B，溶液B制备完全相同的两份。
第二步配制NaHSe、NaHTe前驱体
配制第一种NaHSe前驱体：
称取0.7264g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入0.2527g Se粉，水封，超声反应2小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液C1。
配制第二种NaHSe前驱体：
称取2.1792g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入0.7581g Se粉，水封，超声反应2小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液C2，溶液C2制备完全相同的两份。
配制NaHTe前驱体：
称取1.4527g NaBH4于小烧瓶中，用6mL去离子水使之溶解，向其中加入0.8166g Te粉，水封，超声反应3小时。反应一段时间后，上层为无色清液，下层有少量白色不溶物；无色清液记作溶液D，溶液D制备完全相同的两份。
第三步合成核-壳-壳结构的量子点
在Ar气保护下，用针头吸取溶液C1迅速打入到溶液A1中，溶液立即变为黄色，搅拌15分钟，放入水热反应釜中，在110℃下反应45分钟后，将反应溶液降至室温；边搅拌，边缓慢滴加一份溶液A2，滴加完后，搅拌15分钟，用针头吸取一份溶液D，慢慢地加入到反应溶液中，溶液颜色立即加深，变成橙红色，搅拌15分钟，放入水热反应釜中，在110℃下反应45分钟；将反应溶液降至室温，边搅拌，边缓慢加入另一份溶液A2和另一份溶液D到反应溶液中，反应溶液颜色进一步加深；放入水热反应釜中，在110℃下反应45分钟后将反应溶液降至室温；边搅拌，边缓慢滴加一份溶液B，完全滴加后搅拌15分钟，然后用针头吸取一份溶液C2溶液，慢慢地加入到反应溶液中，溶液颜色立即加深，变成深红色，搅拌15分钟后，放入水热反应釜中，在110℃下反应45分钟，边搅拌，边缓慢滴加另一份溶液B和另一份溶液C2到反应溶液中，溶液颜色进一步加深，放入水热反应釜中，在110℃下反应45分钟，得到具有CdSe-CdTe-ZnSe核壳结构的量子点。
Claims (3)
1.一种在水相中合成具有核-壳-壳结构的量子点的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
第一步 配制镉、锌巯基复合物前驱体
把含有Cd2+或Zn2+的化合物溶于水，向溶液中加入含巯基的双亲偶联小分子作为稳定剂；然后滴加碱溶液，调节溶液的pH值；其中：含有Cd2+、Zn2+的化合物为氯化镉、醋酸镉、氧化镉、氯化锌、醋酸锌、氧化锌或硝酸锌；Cd2+或Zn2+与巯基的物质的量之比为1∶1～1∶20；碱溶液为NaOH、浓度为1mol/L；pH值在8～12；所述镉巯基复合物前驱体需配制两种不同浓度、分别记作溶液A1、溶液A2，溶液A2为两份；锌巯基复合物前驱体记作溶液B，溶液B为两份；溶液A1、溶液A2和溶液B的pH值保持一致；
第二步 配制NaHSe、NaHTe前驱体
用NaBH4的水溶液和Se或Te粉在水封和超声条件下反应0.5～3小时，制得NaHSe或NaHTe前驱体；其中Se或Te与第一步中Cd2+或Zn2+的物质的量之比为0.1∶1～0.9∶1；Se或Te与NaBH4的物质的量之比为1∶2～1∶10；所述NaHSe前驱体需配制两种不同浓度、分别记作溶液C1、溶液C2，溶液C2为两份；NaHTe前驱体记作溶液D，溶液D为两份；
第三步 合成核-壳-壳结构的量子点
在惰性气体保护下，将溶液C1与溶液A1混合，搅拌15分钟，通过冷凝回流或者在水热反应釜中进行水热反应后，将反应溶液降至室温，边搅拌，边缓慢滴加一份溶液A2，滴加完后，搅拌15分钟，慢慢地将一份溶液D加入到反应溶液中，搅拌15分钟，通过冷凝回流或者在水热反应釜中进行水热反应后，反应溶液降至室温，将另一份溶液A2和另一份溶液D加入到反应溶液中，搅拌15分钟，通过冷凝回流或者在水热反应釜中进行水热反应后，反应溶液降至室温，边搅拌，边缓慢滴加一份溶液B，滴加完后，搅拌15分钟，将一份溶液C2慢慢地加入到反应溶液中，搅拌15分钟，通过冷凝回流或者在水热反应釜中进行水热反应后，反应溶液降至室温，将另一份溶液B和另一份溶液C2加入到反应溶液中，搅拌15分钟，通过冷凝回流或者在水热反应釜中进行水热反应后，得到具有核-壳-壳结构的量子点；其中：冷凝回流在80～130℃、1～5小时；水热反应在90～120℃、30～120分钟。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述含巯基的双亲偶联小分子为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基丁酸、巯基乙酸盐、巯基丙酸盐、半胱氨酸、胱氨酸、巯基乙醇、巯基丙醇或者还原谷胱甘肽。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述惰性气体为氩气或氮气。
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