CN101701428A - 草类纤维造纸原料前处理制备糠醛及其相关综合利用的方法 - Google Patents

草类纤维造纸原料前处理制备糠醛及其相关综合利用的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101701428A
CN101701428A CN200910216040A CN200910216040A CN101701428A CN 101701428 A CN101701428 A CN 101701428A CN 200910216040 A CN200910216040 A CN 200910216040A CN 200910216040 A CN200910216040 A CN 200910216040A CN 101701428 A CN101701428 A CN 101701428A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
furfural
ionic liquid
raw material
steam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200910216040A
Other languages
English (en)
Inventor
宋航
姚舜
涂斌
李新莹
贾春梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan University
Original Assignee
Sichuan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan University filed Critical Sichuan University
Priority to CN200910216040A priority Critical patent/CN101701428A/zh
Publication of CN101701428A publication Critical patent/CN101701428A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Paper (AREA)

Abstract

本发明公开的是将草类植物纤维造纸原料在制浆工序的蒸煮环节之前应用绿色工艺进行预处理，以纸浆制备中的废弃物半纤维素为原料，以绿色环保离子液体为催化剂制取高附加值产品糠醛，同时优化目前造纸工业资源和能源利用的方法。本方法处理后的固体物质作为优质的草类植物制纸原料，不改变现有纸浆工艺。本发明提高了资源利用率，实现了原料成份的多用途开发，也减轻了制浆过程的处理难度、有利于降低成本和保护环境，同时又充分利用了纸厂蒸煮纸浆产生的水蒸气这一有效能源，提高了能源利用率。为草类植物纤维造制纸浆工艺提供了一条绿色环保的经济途径。

Description

草类纤维造纸原料前处理制备糠醛及其相关综合利用的方法
技术领域
本发明属于造纸制浆工艺改进的技术领域，具体涉及一种将草类植物纤维造纸原料在制浆工序中的蒸煮环节之前采用绿色工艺进行预处理制取糠醛再进行造纸的方法。
背景技术
随着国民经济的发展，我国纸和纸板需求量日益增大，而我国可用于造纸工业的木材量却远不能满足造纸工业发展的需要。但是我国有足够的禾草类纤维资源，并且长期以来，积累了丰富的禾草类纤维制浆造纸的经验。实践和进一步的研究表明，草类纤维原料在中国纸业中将继续发挥举足轻重的作用。麦秆、稻草、芦苇等都是常见的草类植物纤维造纸原料。
与木材及其他非木材类纤维原料相比，草类植物(主要是芦苇、麦秆和稻草)纤维作为造纸原料具有以下优点：
(1)草类植物纤维造纸原料多为一年生草本植物，生长迅速，与木材类相比，与纤维素结合的木素较少(丁宇娟译.非木材纤维原料的各种制浆方法.国际造纸，2009.28(2))，是一种优良的可再生资源；
(2)制浆的温度及化学品消耗低；
(3)纤维素含量接近木材纤维素含量水平，适于造纸；
(4)可用于采用简易生产工艺的小型造纸厂；
(5)草类植物纤维易打浆；
(6)从农业角度出发，在种植农作物和养殖牲畜的同时，带来额外的经济效益。
以草类植物纤维造纸原料为原料制浆，与一般木材纤维制浆相类似，多采用硫酸盐法或烧碱法。但是，由于草类植物纤维生物结构和化学结构与木材有太多的差异，从而造成草类植物纤维制浆工艺与方法，以及废液处理等具有一系列特殊性。因此目前在其造纸工艺中很亟待解决的矛盾即表现为由于草类原料中灰分、半纤维素和杂细胞含量高，造成草浆蒸煮黑液硅含量高、黏度高、浆料滤水性差，草浆黑液碱回收困难。
粘度是黑液的重要物化性质，对黑液提取、流送、蒸发和燃烧都有重大影响。黑液的粘度直接影响蒸发。粘度大时黑液在管内的循环速度减慢，易形成管垢，使传热系数大大地下降，影响蒸发效率。草浆黑液黏度高的原因，一般认为主要是由于硅和半纤维素含量高的影响。但实践中发现含硅量并不是影响黑液黏度的绝对因素，而与黑液中的聚戊糖含量多少的顺序相关(Liva Soderhjelm et al，Black liquor viscosity.Pateri Ja Puu，1992，74(1)；张珂、俞正千等.麦草浆碱回收技术指南.北京：中国轻工业出版社)。聚戊糖则正是半纤维素在蒸煮过程中的水解产物，因此半纤维素含量是影响黑液粘度最主要的因素(李忠正.合理利用禾草类纤维造纸的理论与实践.江苏造纸，2007.1)。
半纤维素是一群由两种或两种以上的单糖基和糖尾酸基所构成的不均聚糖，各种单糖基在碱蒸煮液中去留的情况是不同的，因此，直接影响纸浆的性质。如一般碱法浆，是除去4-O-甲基葡萄糖醛酸基及乙酰基，保留了较多的聚戊糖，所以对纸浆的水化能力有较大的影响，这就是碱法浆比酸法浆较难打浆的原因。
由以上分析可知，除去草类原料中的主要杂质半纤维素即可在相当程度上缓解以上问题，如能对除去的半纤维素加以利用则能一举两得。目前造纸工艺中蒸煮环节的目的之一就在于适当地除去原料中的木素及部分半纤维素，使纤维素从原料中分离出来，并尽可能减少对纤维素的损伤(华南工学院.制浆造纸工艺学.轻工业出版社，1982.12)。如果能在蒸煮过程之前就先去除部分半纤维素并加以有效利用，则能有效降低蒸煮时碱液用量，减少蒸煮时间，保留更多的纤维素，同时也有利于黑液提取和碱液回收。
有效利用半纤维素及其水解产物聚戊糖的主要途径之一即是作为合成有机化工产品糠醛的重要原料。糠醛不仅是一种优良的选择性溶剂，也是生产各种呋喃类化合物的原料，其在铸造用粘结剂、润滑油精制、有机合成、塑料、医药、化工防腐等方面都有广泛的用途，具有极高的经济价值。
用聚戊糖制备糠醛主要是将含有聚戊糖的原料放入水解釜中，以酸作催化剂，在加热条件下，使聚戊糖水解成戊糖，继而在酸的作用下，脱去3个分子的水形成糠醛。传统的工艺方法使用的浓硫酸做催化剂具有很强的腐蚀性，容易对机械设备形成严重的腐蚀，从而会减少机械设备的使用寿命，增加生产成本，并且会产生大量的工业三废，后续分离和循环利用较困难，不符合当今绿色化工、经济化工的发展趋势。而酸性离子液体作为一种具有水解催化活性的溶剂，无味、无恶臭、无污染、不易燃、易与产物分离、易回收、可反复多次循环使用、使用方便，已经成为名副其实的、环境友好的绿色溶剂，适合于当前所倡导的清洁技术和可持续发展的要求，已经越来越被人们广泛认可和接受。使用酸性离子液体催化制备糠醛不仅减少设备腐蚀，并且离子液体能回收利用，降低生产成本，减少工业三废产生。
目前，生产糠醛的原料主要是利用农林副产品中的植物纤维原料，如玉米芯、向日葵壳、棉子壳、稻壳、花生壳、甘蔗渣、棉麻杆、阔叶林等，其中玉米芯中聚戊糖的含量最高，达38％，糠醛理论产率为25％，实际产率也仅在4％～6％左右(程相春，朱志彪，刘晓东.从植物纤维原料中水解糠醛.化学工程师，2002.8)。花生壳中戊聚糖含量为22.05％，糠醛最大收率为4.28％(余锡盂，俞力家，龚彦文等.花生壳常压水解制糠醛工艺研究.化学工程师，2009.7)。麦杆聚戊糖含量约26％，水解得到的蒸馏液，含糠醛约3％～4％(刘俊峰，易平贵，陈安国.糠醛产品分离的研究.化学工程与工业，2000.10)。芦苇中聚戊糖含量约为18％～25％，用于生产糠醛其理论产率应该在15％左右，本专利中实际产率为2％～4％。可见，以草类植物纤维造纸原料生产糠醛，其实际产率都在理论产率的30％左右。但由于糠醛的高附加值，以及其制醛工艺可以与造纸工艺相结合的优势，以草类植物纤维造纸原料为原料制备糠醛具有实际的工艺应用价值。
传统糠醛生产过程中，需用1atm、100℃左右的水蒸气将生成的糠醛带出，需耗费大量的水蒸气和热能。而在造纸工艺的蒸煮过程中小放气、大放气阶段以及碱液回收阶段都会产生大量的热量，属于造纸工艺排放的废气之一。若将这些低压高温废弃热能加以利用，变废为宝，用于糠醛生产，将具有显著的经济价值和环保意义。
发明内容
本发明的目的是针对纸厂制浆工序中废弃资源和能源进行有效利用和优化，提供一种在制浆工序中的蒸煮环节之前将草类植物纤维造纸原料中的半纤维素提取出来制备糠醛的方法，从而解决工业三废的排放和利用问题，减少生产成本，保护环境。在原有的制浆工序中只增添一步工艺，就得到具高附加值的有机化工原料糠醛，在较小投入下，为纸厂开辟了新的创收途径。
达到本发明目的而提供的以草类植物纤维造纸原料制取糠醛的方法具体是：将粒度为1～3cm含有聚戊糖的草类植物纤维造纸原料20～40份，浓度为3％～9％阴离子为HSO4 -的酸性离子液体催化剂70～200份，助催化剂10～60份调节离子液体pH值0.15～0.30，混合均匀后，装入反应釜内加热至80～160℃水解反应4～10h，然后通入水蒸气，将反应生成的糠醛带出，经冷凝得糠醛水溶液。配方组成所用份数均为质量份。
上述方法所使用的草类植物纤维造纸原料包括麦秆、稻草、芦苇等。
上述方法中所用的阴离子为HSO4 -的酸性离子液体催化剂为N-甲基咪唑硫酸氢盐([Hmim]HSO4)或丁基-N-甲基咪唑硫酸氢盐([Bmim]HSO4)。
上述方法中所用的助催化剂为氯化钠、醋酸钠、硫酸钠、氯化钾或硫酸钾中的任一种。
对水解残液可采用简便的方法进行处理，以回收离子液体，实现离子液体的重复利用。例如回收反应固渣中的离子液体和助催化剂，采用过滤和水萃取法，即首先将反应固渣过滤，离子液体大部分溶于此滤液中；然后再用含有少量离子液体的循环冲洗水，冲洗反应固渣数次，以进一步回收固渣中的离子液体。含有较多离子液体的滤液与第1次冲洗液合并经简单蒸发浓缩后离子液体重复使用；较稀的冲洗液作为下次冲洗固渣用的循环冲洗水。
上述各方法中所用的蒸发温度要求不高，均可利用为纸厂蒸煮纸浆、碱回收等工艺过程所产生的水蒸汽或水蒸气发生器所产生的水蒸气。
经上述方法处理过的造纸原料半纤维素含量降低，有利于制浆后黑液的回收排放。
回收离子液体后的草类植物纤维造纸原料水解固渣富含纤维素，可继续用做纸浆造纸，且并不改变原有造纸工艺。
本发明与已有技术相比，具有以下优点：
1.由于本发明在造纸原料蒸煮之前先对含聚戊糖的半纤维素进行处理，降低了原料中半纤维素的含量，可以有效降低蒸煮时碱液用量，减少蒸煮时间，有利于保留更多的纤维素，同时也使制浆后黑液粘度降低，降低了工厂黑液的提取和碱液回收处理的难度和成本，保护生态环境。
2.由于本发明采用的稀酸和常压制醛条件主要是水解聚戊糖，对芦苇中的纤维素并不产生影响，因而制醛后的残渣可以继续用做纸浆造纸，并不改变纸厂原有的造纸工艺条件。
3.由于本发明水蒸气蒸馏过程中使用的是纸厂蒸煮纸浆过程中产生的废气和热能，不仅解决了纸厂蒸煮废气和热能的回收问题，还节约了能源，降低成本。
4.由于本发明所生产的糠醛具有较高的经济价值，同时其生产过程并无需对原有造纸工艺进行大幅改变，即纸厂以较小的投入就可获得更大的经济利益。
5.由于本发明采用的酸性离子液体具有较强的催化能力、稳定性好、可回收重复利用，生产成本低，是一条绿色环保的工艺途径。
6.由于本发明工艺过程简单，加之可利用成熟的酸催化设备，无需另行设计并制造特殊仪器设备，有利于该发明的接受、运用和推广，经济效果和环保效果显著。
具体实施方式
下面给出实施例以对本发明进行更详细的说明，有必要指出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明所作的一些非本质的改进和调整仍应属于本发明的保护范围。
实施例1
将干燥芦苇用万能高速粉碎机粉碎，选取粒度为1～3cm的颗粒，称取20g作为原料，加入配制的浓度为5％的[Hmim]HSO4溶液75g，氯化钠20g调节离子液体溶液pH＝0.20，混合均匀后装入反应釜内，加热升温至80℃，水解反应7h后，通入水蒸气，将反应生成的糠醛带出冷凝，收集水蒸气冷凝液。测得糠醛得率为2.51％。(通入的水蒸气可以来自水蒸气发生器产生的1atm，100℃左右的低压高温水蒸气，也可来自纸厂蒸煮及碱回收过程产生的低压高温蒸汽，下同)
实施例2
将干燥芦苇用万能高速粉碎机粉碎，选取粒度为1～3cm的颗粒，称取30g作为原料，用回收的离子液体配制的浓度为4％的[Hmim]HSO4溶液80g，氯化钠20g调节离子液体溶液pH＝0.28，混合均匀后装入反应釜内，加热升温至80℃，水解反应7h后，通入水蒸气，将反应生成的糠醛带出冷凝，收集水蒸气冷凝液。测得糠醛得率为2.12％。
实施例3
将干燥麦秆用万能高速粉碎机粉碎，选取粒度为1～3cm的颗粒，称取40g作为原料，加入配制的浓度为7％的[Bmim]HSO4溶液200g，氯化钾50g调节离子液体溶液pH＝0.16，混合均匀后装入反应釜内，加热升温至106℃，水解反应6h后，通入水蒸气，将反应生成的糠醛带出冷凝，收集水蒸气冷凝液。测得糠醛得率为3.93％。
实施例4
将干燥麦秆用万能高速粉碎机粉碎，选取粒度为1～3cm的颗粒，称取40g作为原料，用回收的离子液体配制的浓度为6％的[Bmim]HSO4溶液200g，氯化钾50g调节离子液体溶液pH＝0.22，混合均匀后装入反应釜内，加热升温至110℃，水解反应6h后，通入水蒸气，将反应生成的糠醛带出冷凝，收集水蒸气冷凝液。测得糠醛得率为3.23％。
实施例5
将干燥稻草用万能高速粉碎机粉碎，选取粒度为1～3cm的颗粒，称取20g作为原料，加入配制的浓度为9％的[Hmim]HSO4溶液100g，硫酸钾60g调节离子液体溶液pH＝0.20，混合均匀后装入反应釜内，加热升温至140℃，水解反应10h后，通入水蒸气，将反应生成的糠醛带出冷凝，收集水蒸气冷凝液。测得糠醛得率为3.32％。
实施例6
将干燥芦苇用万能高速粉碎机粉碎，选取粒度为1～3cm的颗粒，称取30g作为原料，加入配制的浓度为5％的[Hmim]HSO4溶液200g，硫酸钠60g调节离子液体溶液pH＝0.16，混合均匀后装入反应釜内，加热升温至100℃，水解反应7h后，通入水蒸气，将反应生成的糠醛带出冷凝，收集水蒸气冷凝液。测得糠醛得率为4.15％。
实施例7
将干燥稻草用万能高速粉碎机粉碎，选取粒度为1～3cm的颗粒，称取25g作为原料，加入配制的浓度为7％的[Hmim]HSO4溶液70g，醋酸钠10g调节离子液体溶液pH＝0.19，混合均匀后装入反应釜内，加热升温至130℃，水解反应8h后，通入水蒸气，将反应生成的糠醛带出冷凝，收集水蒸气冷凝液。测得糠醛得率为3.36％。
实施例8
将干燥芦苇用万能高速粉碎机粉碎，选取粒度为1～3cm的颗粒，称取35g作为原料，加入配制的浓度为3％的[Bmim]HSO4溶液160g，氯化钾30g调节离子液体溶液pH＝0.30，混合均匀后装入反应釜内，加热升温至160℃，水解反应5h后，通入水蒸气，将反应生成的糠醛带出冷凝，收集水蒸气冷凝液。测得糠醛得率为3.10％。
实施例9
将干燥麦秆用万能高速粉碎机粉碎，选取粒度为1～3cm的颗粒，称取40g作为原料，加入配制的浓度为9％的[Hmim]HSO4溶液120g，氯化钠40g调节离子液体溶液pH＝0.24，混合均匀后装入反应釜内，加热升温至120℃，水解反应7h后，通入水蒸气，将反应生成的糠醛带出冷凝，收集水蒸气冷凝液。测得糠醛得率为2.99％。
实施例10
将干燥芦苇用万能高速粉碎机粉碎，选取粒度为1～3cm的颗粒，称取20g作为原料，配制的浓度为5％的[Bmim]HSO4溶液120g，硫酸钠20g调节离子液体溶液pH＝0.18，混合均匀后装入反应釜内，加热升温至80℃，水解反应10h后，通入水蒸气，将反应生成的糠醛带出冷凝，收集水蒸气冷凝液。测得糠醛得率为2.15％。
实施例11
将干燥稻草用万能高速粉碎机粉碎，选取粒度为1～3cm的颗粒，称取25g作为原料，加入配制的浓度为7％的[Bmim]HSO4溶液80g，氯化钠30g调节离子液体溶液pH＝0.15，混合均匀后装入反应釜内，加热升温至160℃，水解反应6h后，通入水蒸气，将反应生成的糠醛带出冷凝，收集水蒸气冷凝液。测得糠醛得率为3.29％。
实施例12
将干燥芦苇用万能高速粉碎机粉碎，选取粒度为1～3cm的颗粒，称取30g作为原料，加入配制的浓度为5％的[Hmim]HSO4溶液120g，醋酸钠30g调节离子液体溶液pH＝0.27，混合均匀后装入反应釜内，加热升温至140℃，水解反应9h后，通入水蒸气，将反应生成的糠醛带出冷凝，收集水蒸气冷凝液。测得糠醛得率为2.53％。

Claims (9)

1.一种将草类植物纤维造纸原料在制浆工序中的蒸煮环节之前应用绿色工艺技术进行预处理并制取糠醛的新方法，其特征在于，以含有半纤维素等草类植物为原料，用阴离子为HSO4 -的酸性离子液体代替传统工艺中的浓硫酸、盐酸等作为催化剂，再辅以助催化剂；原料、催化剂、助催化剂按一定比例装入反应釜内，在一定的温度范围进行适当时间的水解加热反应；反应生成的糠醛由通入的水蒸气带出，经冷凝得到糠醛水溶液；对水解反应物其余部分的液体和固体进行分别处理，离子液体主要从该液体中回收重复使用，固渣经进一步回收离子液体后用于制备纸浆。
2.根据权利要求1所述，所用的阴离子为HSO4 -的酸性离子液体催化剂为N-甲基咪唑硫酸氢盐([Hmim]HSO4)或丁基-N-甲基咪唑硫酸氢盐([Bmim]HSO4)；该方法中所用的助催化剂为氯化钠、醋酸钠、硫酸钠、氯化钾或硫酸钾中的任一种。
3.根据权利要求1和2所述，含有半纤维素的草类植物预先制成粒度为1～3cm的备料，其备料与催化剂、助催化剂质量比为(20～40)∶(70～200)∶(10～60)。
4.根据权利要求1所述，常压水解反应工艺条件为：离子液体pH值0.15～0.30，反应温度80～160℃，水解加热反应时间4～10h。
5.根据权利要求2所述，其中酸性离子液体浓度为3％～9％。
6.根据权利要求1所述，水解混合物经水蒸气蒸馏分离出糠醛后，通过常压或加压过滤方式分离蒸馏釜内固体物与液体；作为催化剂和助催化剂的离子液体和盐主要在滤液中，从而能够直接回收使用它们。
7.根据权利要求1、4和6所述，该方法中加热和蒸发所用的水蒸气为纸厂蒸煮纸浆和碱回收过程所产生的水蒸气或部分补充来自于水蒸气发生器的蒸汽。
8.根据权利要求1和6所述，其中的固体物用循环水清洗以进一步回收催化剂和助催化剂，然后直接作为制浆造纸进入蒸煮工序，无需对原有造纸工艺做实质性变动。
9.根据权利要求1、6和8所述，用与固体物等体积的含有少量离子液体的循环冲洗水，分别冲洗固体物2～3次以进一步回收离子液体；将权利要求6中所述滤液与与第1次冲洗液合并经简单蒸发浓缩后催化剂和助催化剂重复使用。较稀的第2～3次冲洗液作为下次冲洗固体物用的循环冲洗水。
CN200910216040A 2009-10-30 2009-10-30 草类纤维造纸原料前处理制备糠醛及其相关综合利用的方法 Pending CN101701428A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910216040A CN101701428A (zh) 2009-10-30 2009-10-30 草类纤维造纸原料前处理制备糠醛及其相关综合利用的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910216040A CN101701428A (zh) 2009-10-30 2009-10-30 草类纤维造纸原料前处理制备糠醛及其相关综合利用的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101701428A true CN101701428A (zh) 2010-05-05

Family

ID=42156353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910216040A Pending CN101701428A (zh) 2009-10-30 2009-10-30 草类纤维造纸原料前处理制备糠醛及其相关综合利用的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101701428A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101914011A (zh) * 2010-07-27 2010-12-15 浙江农林大学 一种功能离子液催化竹笋壳制备乙酰丙酸的方法
CN102409572A (zh) * 2011-09-14 2012-04-11 四川大学 综合分离甘蔗渣中木质纤维素的绿色新工艺
CN102441433A (zh) * 2011-09-13 2012-05-09 昆明理工大学 一种离子液催化剂及其催化生物质废弃物液化气化的方法
CN102517973A (zh) * 2011-12-23 2012-06-27 吉林大学 一种稻草制浆及综合利用的新方法
US8980050B2 (en) 2012-08-20 2015-03-17 Celanese International Corporation Methods for removing hemicellulose
US8986501B2 (en) 2012-08-20 2015-03-24 Celanese International Corporation Methods for removing hemicellulose

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101914011A (zh) * 2010-07-27 2010-12-15 浙江农林大学 一种功能离子液催化竹笋壳制备乙酰丙酸的方法
CN101914011B (zh) * 2010-07-27 2013-04-10 江苏大学 一种功能离子液催化竹笋壳制备乙酰丙酸的方法
CN102441433A (zh) * 2011-09-13 2012-05-09 昆明理工大学 一种离子液催化剂及其催化生物质废弃物液化气化的方法
CN102409572A (zh) * 2011-09-14 2012-04-11 四川大学 综合分离甘蔗渣中木质纤维素的绿色新工艺
CN102409572B (zh) * 2011-09-14 2014-08-13 四川大学 综合分离甘蔗渣中木质纤维素的绿色新工艺
CN102517973A (zh) * 2011-12-23 2012-06-27 吉林大学 一种稻草制浆及综合利用的新方法
CN102517973B (zh) * 2011-12-23 2015-04-01 吉林大学 一种稻草制浆及综合利用的方法
US8980050B2 (en) 2012-08-20 2015-03-17 Celanese International Corporation Methods for removing hemicellulose
US8986501B2 (en) 2012-08-20 2015-03-24 Celanese International Corporation Methods for removing hemicellulose

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10557154B2 (en) Hydrothermal-mechanical conversion of lignocellulosic biomass to ethanol or other fermentation products
CN102027021B (zh) 使用超纤维素溶剂和高挥发性溶剂预处理木质纤维素的方法和装置
US9453249B2 (en) Process for producing hemicellulose sugars and energy from biomass
CN101736631B (zh) 一种高效预处理木质纤维素的工艺
CN102449232B (zh) 从含木质纤维素的生物质获得浆料的方法
CN103030815B (zh) 一种生物质原料的综合利用工艺
CN104245656B (zh) 由木质纤维素生物物质生产乙酰丙酸的方法
CN101701428A (zh) 草类纤维造纸原料前处理制备糠醛及其相关综合利用的方法
CN106702802B (zh) 一种离子液体-氨基磺酸二元体系从秸秆中提取高纯纤维素的方法
CN110846345A (zh) 一种棉花秸秆黄腐酸和纤维素乙醇生产工艺
CN101857639B (zh) 用玉米秸秆生产生物丁醇的残渣制备羧甲基纤维素钠的方法
CN110230228A (zh) 秸秆原料联产纤维素材料、糠醛和木质素的方法
CN109810232A (zh) 一种生物质造纸及综合利用的方法
CN101942382B (zh) 一种用于秸秆稀酸水解五碳糖发酵丁醇的装置及方法
CN101987473A (zh) 一种用秸秆制作包装材料的方法
CN111472186A (zh) 一种水热预处理制备优质农作物秸秆溶解浆的方法
CN109136293A (zh) 一种油菜秸秆资源化全质利用方法
CN102399204A (zh) 溶解浆木片水解液硫酸连续法制造糠醛工艺
CN115650938B (zh) 一种从生物质中同时提取糠醛和5-羟甲基糠醛的连续化方法和设备
CN101476253B (zh) 以植物秸秆为原料联产纤维素、活性炭、复合肥的方法
Li et al. Recent progress on the pretreatment and fractionation of lignocelluloses for biorefinery at QIBEBT
US9556558B2 (en) Processes for producing high-yield pulp and paper products
Li et al. Co-Production of High-Grade Dissolving Pulp, Furfural, and Lignin from Eucalyptus via Extremely Low Acid Pretreatment and Pulping Technologies and Catalysis.
CN113756119A (zh) 一种节能环保秸秆制浆工艺
STRAW MM Gharpuray, LT Fan, and Yong-Hyun Lee Department of Chemical Engineering Kansas State University

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20100505