CN101698638B - 从大黄根茎中提取高纯大黄酚的方法 - Google Patents
从大黄根茎中提取高纯大黄酚的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101698638B CN101698638B CN 200910272509 CN200910272509A CN101698638B CN 101698638 B CN101698638 B CN 101698638B CN 200910272509 CN200910272509 CN 200910272509 CN 200910272509 A CN200910272509 A CN 200910272509A CN 101698638 B CN101698638 B CN 101698638B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chloroform
- solution
- extraction
- solvent
- ultrasonic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从大黄根茎中提取分离高纯度大黄酚的方法，其步骤：A、将大黄干燥茎块切片，粉碎，装瓶，倒入乙醇，置入超声仪中超声，回收过滤溶液中的溶剂；B、将乙醇干浸膏和干浸膏的氯仿倒入瓶里萃取超声，再过滤，回收过滤溶液中的溶剂，过滤、浓缩，得到游离蒽醌；C、将氯仿萃取后的渣置入瓶中，用硫酸和氯仿在水浴上回流，过滤，分离出氯仿层，分离出氯仿层，得到总游离蒽醌；D、大黄酚的分离：向游离蒽醌内加氯仿溶解为氯仿液，再振摇萃取，调pH值，析出沉淀，静置后过滤；E、取干燥后的混合物用乙酸乙酯溶解，加入硅胶，拌均匀并挥干至无乙酸乙酯味，检测为大黄酚。工艺简单，容易被掌握，且成本低，大黄酚含量在98％以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种从药用植物中提取分离有效成分的技术，更具体涉及一种从植物大黄的根茎中提取大黄酚的方法。高纯度的大黄酚能改变中药制剂的剂型，提高中药大黄的附加值。
背景技术
大黄为蓼科植物掌叶大黄Rheum palmatum L。、药用大黄R.officinale Baill.或唐古特大黄R.tanguticum Maxim.ex Balf.的根及根茎。目前从大黄属分离出成分160多种，主要包括蒽醌类、蒽酚酮及其酯衍生物、双蒽酮类等。大黄游离蒽醌类主要物质包括大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄酚和大黄素甲醚以及它们与糖苷生成的结合型蒽醌。随着科学工作者对大黄研究的不断深入，其主要药用部位基本明确，而如何最大限度地保留其有效成分，除去无效成分，提高大黄药用的附加值，已成为大黄制剂研究的重点。
目前，对大黄蒽醌成分的提取纯化方法有较多的研究报道，但在实际操作中，不易分离得到高纯度的药用成分，试验方法也不易重复，本专利提供的分离方法，是在大量的试验中总结出来的一种优良提取分离工艺，能获得纯度较高的有效成分。
发明内容
本发明的目的是在于提供了一种从大黄根茎中提取分离高纯度大黄酚的方法，该方法的工艺简单，容易被掌握，且成本低，大黄酚含量在98％以上，该方法分离出的大黄酚不仅能用作标准品，还能提高大黄医药产品的附加值。
为了达到上述目的，本发明采用以下技术措施：
提取分为3步，第一步为提取乙醇浸膏，第二部为游离蒽醌的提取，第三步将大黄中的羟基蒽醌苷经酸水解成游离蒽醌苷元提取。
一种从大黄根茎中提取分离高纯度大黄酚的方法，其步骤是：
A、将大黄干燥茎块切片，粉碎后过2号筛，装入三角瓶，加入量为三角瓶容量的1/5，倒入95％的乙醇(乙醇∶水＝95∶5)，乙醇倒入量为药材重量的5～10倍。置入超声仪中超声30～50min，再将超声后的物质过滤，回收过滤溶液中的溶剂。将回收的溶剂再倒入三角瓶，继续超声，重复本步骤3～5次，得到用乙醇提取的干浸膏。
B、将乙醇干浸膏和干浸膏重量4～5倍的氯仿倒入三角瓶里萃取超声30～50min，再将超声后的物质过滤，回收过滤溶液中的溶剂、即浓缩萃取液，再将回收的氯仿重新倒入装乙醇浸膏的瓶里继续超声萃取、过滤、浓缩，重复本步骤3～5次，合并这3～5次的浓缩物，得到游离蒽醌。
C、将氯仿萃取后的渣置入三角瓶中，用渣重量的4～5倍的20％的硫酸(硫酸∶水＝1∶5)和氯仿(硫酸水∶氯仿＝1∶2)在水浴上回流4～5h，稍放冷，过滤，分离出氯仿层，用水洗至中性。继续将氯仿按比例加入三角瓶中超声30～50min，分离出氯仿层，重复本步骤3～5次，合并3～5次氯仿液，回收溶剂，得到酸水解后的游离蒽醌，并与第2步骤得到的游离蒽醌合并。得到总游离蒽醌。
D、大黄酚的分离：向游离蒽醌内加4～5倍量的氯仿溶解为氯仿液，再以2％氢氧化钠水溶液(氢氧化钠∶水＝2∶98)振摇萃取3～4次，直至碱水层无色为止。用盐酸调至pH值＝3，可析出沉淀，静置后过滤，沉淀用蒸馏水洗至中性，低温在45℃干燥3~4h后，得到大黄酚和大黄素甲醚的混合物。
E、取干燥后的混合物用乙酸乙酯溶解，加入1～4倍样品量的硅胶，拌均匀并挥干至无乙酸乙酯味。取为样品50～100倍重量的已活化的硅胶(500目)装柱，先用石油醚冲洗柱子30～50min，缓慢加入已拌好的硅胶样品。用混合溶剂A(石油醚)和B(乙酸乙酯∶氯仿∶丙酮∶冰乙酸＝10∶3∶2∶1)，按不同的比例洗脱柱子，混合溶剂的流速为40～60ml/min，不同时间洗脱溶剂的比例及收集瓶号见表1：
表1：大黄酚不同时间洗脱溶剂的比例及收集瓶号
注意：洗脱液A和B是同步洗脱，A与B含量的和为100％，当B的含量为5％，此时的A含量为95％。
合并1-9瓶，用TLC检测为大黄酚，乙酸乙酯重结晶，得大黄酚单体，经液相色谱检测；含量为98.89％；液相色谱图附后。
通过本发明的提取分离手段得到高纯度的大黄酚单体，经液相色谱检测其单体纯度为98％以上，该技术与现有分离大黄酚的技术相比，现技术提取工艺流程短，技术方法容易掌握，适合中小企业。此方法还能改变大黄酚产品的剂型，极大提高中药大黄的产品附加值。
附图说明
图1为大黄酚重结晶后液相色谱测试图，该图中大黄酚的出峰时间为13min。从图谱中可以看到大黄酸的峰值大，其杂峰少，用大黄酚标准品对照测试，其含量为98.89％。
具体实施方式
实施例1：
A、将10kg大黄干燥茎块切片，粉碎后过2号筛，装入5000ml三角瓶，加入量为三角瓶容量的1/5，倒入含量为95％的乙醇(乙醇∶水＝95∶5)，乙醇倒入量为药材重量的5～10倍。置入超声仪中超声30～50min，过滤出溶液后回收溶剂；将回收的溶剂再倒入三角瓶，继续超声，重复以上操作3～5次，得到乙醇提取干浸膏2050g，乙醇浸膏得率为20.50％。
B、将1025g乙醇干浸膏和乙醇干浸膏重量4～5倍的氯仿倒入三角瓶里萃取超声30～50min，将超声后的物质过滤，回收过滤溶液中的溶剂、即浓缩萃取液，再将回收的溶剂重新倒入装乙醇浸膏的瓶里继续超声萃取、抽滤、浓缩，重复本步骤3～5次，得到游离蒽醌109.8g。
C、将氯仿萃取后的渣置入三角瓶中，用渣重量4～5倍的20％的硫酸(硫酸∶水＝1∶5)和氯仿(硫酸水∶氯仿＝1∶2)在水浴上回流4～5h，冷却到20～25℃，过滤，分离出氯仿层，用水洗氯仿层至中性。继续将氯仿按以上比例加入三角瓶中超声30～50min，分离出氯仿层，用水洗氯仿层至中性，重复本步骤3～5次，合并这3～5次氯仿液，回收氯仿，得到游离蒽醌39.1克。
以上(B和C)2次提取游离蒽醌的量为148.9克，得率为大黄茎块的2.978％。
D、大黄酚的分离：向100g游离蒽醌内加4～5倍量的氯仿溶解为氯仿液，再向氯仿液里加2％氢氧化钠水溶液(氢氧化钠∶水＝2∶98)；振摇萃取3～4次，直至碱水层无色为止。用盐酸调pH值＝3，可析出沉淀，静置后过滤，沉淀用蒸馏水洗至中性，低温在45℃干燥3~4h后，得到大黄酚和大黄素甲醚混合物17.3克。
E、将17.3克混合物干燥，用乙酸乙酯溶解，加入1～4倍样品量的硅胶，拌均匀并挥干至无乙酸乙酯味。取样品50～100倍量的已活化的硅胶(500目)装柱，先用石油醚冲洗柱子30～50min，缓慢加入已拌好的硅胶样品。用混合溶剂A(石油醚)和B(乙酸乙酯∶氯仿∶丙酮∶冰乙酸＝10∶3∶2∶1)，按不同的比例洗脱柱子，混合溶剂的流速为40～60ml/min，不同时间内洗脱溶剂的比例及收集瓶号见表2：
表2：大黄酚和大黄甲醚不同时间洗脱溶剂的比例及收集瓶号
合并1-9瓶，用TLC检测为大黄酚，大黄酚的粗结晶重量4.5g，用乙酸乙酯重结晶，重结晶一次后大黄酚晶体重量为3.6g，晶体经液相色谱检测；含量为98.89％；
Claims (1)
1.一种从大黄根茎中提取分离高纯度大黄酚的方法，其步骤是：
A、将大黄干燥茎块切片，粉碎后过筛，装入三角瓶，加入量为三角瓶容量的1/5，倒入95％的乙醇，置入超声仪中超声30～50min，再将超声后的物质过滤，回收过滤溶液中的溶剂，将回收的溶剂再倒入三角瓶，继续超声，重复本步骤3～5次，得到用乙醇提取的干浸膏；
B、将乙醇干浸膏和干浸膏重量4～5倍的氯仿倒入三角瓶里萃取超声30～50min，再将超声后的物质过滤，回收过滤溶液中的溶剂，再将回收的氯仿重新倒入装乙醇浸膏的瓶里继续超声萃取、过滤、浓缩，重复本步骤3～5次，合并这3～5次的浓缩物，得到游离蒽醌；
C、将氯仿萃取后的渣置入三角瓶中，用渣重量的4～5倍的硫酸溶液，所述硫酸溶液为硫酸∶水＝1∶5，和氯仿在水浴上回流4～5h，过滤，分离出氯仿层，用水洗至中性，继续将氯仿按比例加入三角瓶中超声30～50min，分离出氯仿层，重复本步骤3～5次，合并3～5次氯仿液，回收溶剂，得到酸水解后的游离蒽醌，并与第B步骤得到游离蒽醌合并，得到总游离蒽醌；
D、大黄酚的分离：向游离蒽醌内加4～5倍量的氯仿溶解为氯仿液，再以2％氢氧化钠水溶液振摇萃取3～4次，用盐酸调至pH值＝3，析出沉淀，静置后过滤，沉淀用蒸馏水洗至中性，低温在45℃干燥3-4h后，得到大黄酚和大黄素甲醚的混合物；
E、取干燥后的混合物用乙酸乙酯溶解，加入1～4倍样品量的硅胶，拌均匀并挥干至无乙酸乙酯味，取样品50～100倍量的已活化的硅胶装柱，先用石油醚冲洗柱子30～50min，加入已拌好的硅胶样品，用混合石油醚和乙酸乙酯∶氯仿∶丙酮∶冰乙酸＝10∶3∶2∶1，按不同的比例洗脱柱子，混合溶剂的流速为40～60ml/min，不同时间洗脱溶剂，用TLC检测为大黄酚，乙酸乙酯重结晶，得大黄酚单体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910272509 CN101698638B (zh) | 2009-10-23 | 2009-10-23 | 从大黄根茎中提取高纯大黄酚的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910272509 CN101698638B (zh) | 2009-10-23 | 2009-10-23 | 从大黄根茎中提取高纯大黄酚的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101698638A CN101698638A (zh) | 2010-04-28 |
| CN101698638B true CN101698638B (zh) | 2012-09-19 |
Family
ID=42147101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200910272509 Expired - Fee Related CN101698638B (zh) | 2009-10-23 | 2009-10-23 | 从大黄根茎中提取高纯大黄酚的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101698638B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102516055A (zh) * | 2011-11-29 | 2012-06-27 | 上海景峰制药有限公司 | 一种进一步提高大黄酚转移率的方法 |
| CN102406631B (zh) * | 2011-11-29 | 2013-09-04 | 上海景峰制药有限公司 | 一种提高大黄酚转移率的方法 |
| CN106518642A (zh) * | 2016-09-24 | 2017-03-22 | 合肥信达膜科技有限公司 | 一种大黄素提取工艺 |
| CN107353191A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-17 | 江西天祥通用航空股份有限公司 | 一种提取大黄素甲醚的方法 |
| CN107673960A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-02-09 | 桂林纽泰生物科技有限公司 | 从何首乌中提取大黄酚的方法 |
| CN107805191A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-03-16 | 桂林纽泰生物科技有限公司 | 何首乌大黄酚的提取方法 |
| CN109608321A (zh) * | 2019-01-14 | 2019-04-12 | 淮海工学院 | 一种天然来源大黄素的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1242355A (zh) * | 1999-05-19 | 2000-01-26 | 中国人民解放军南京军区南京总医院 | 一种提取大黄总游离蒽醌的方法 |
| CN101401851A (zh) * | 2008-11-12 | 2009-04-08 | 江西昌诺药业有限公司 | 一种从大黄提取大黄总蒽醌的方法 |
-
2009
- 2009-10-23 CN CN 200910272509 patent/CN101698638B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1242355A (zh) * | 1999-05-19 | 2000-01-26 | 中国人民解放军南京军区南京总医院 | 一种提取大黄总游离蒽醌的方法 |
| CN101401851A (zh) * | 2008-11-12 | 2009-04-08 | 江西昌诺药业有限公司 | 一种从大黄提取大黄总蒽醌的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 张丽香 等.大黄中提取分离蒽醌类有效成分.《临床医药实践》.2008,第1卷(第8期),第649-650页. * |
| 郭孝武 等.超声提取大黄蒽醌成分的研究.《陕西师大学报(自然科学版)》.1991,第19卷(第3期),第89-90页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101698638A (zh) | 2010-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101698638B (zh) | 从大黄根茎中提取高纯大黄酚的方法 | |
| CN104059121B (zh) | 一种制备雪胆甲素、雪胆乙素的方法 | |
| CN102166235B (zh) | 一种柴胡皂苷的提取纯化方法 | |
| CN102351824B (zh) | 一种山莴苣素和山莴苣苦素的制备方法 | |
| CN101698637B (zh) | 一种高纯度大黄素的分离方法 | |
| CN102532244A (zh) | 一种制备高纯度积雪草苷的方法 | |
| WO2012119560A1 (zh) | 一种金玄痔科熏洗散植物药提取物的制备方法 | |
| CN105348192A (zh) | 一种翅荚决明中抗病毒活性的异喹啉生物碱类化合物及其制备方法 | |
| CN102731586A (zh) | 何首乌二苯乙烯苷的制备工艺 | |
| CN102106928A (zh) | 一种高纯度油茶皂苷的制备方法 | |
| CN104127451B (zh) | 一种从石榴花中同时提取多酚、类黄酮和三萜类的方法 | |
| CN103992260A (zh) | 一种从大青叶中提取靛玉红的方法 | |
| CN105753917A (zh) | 一种甘草苷的分离纯化方法 | |
| CN102190693B (zh) | 罗布麻叶中金丝桃苷的制备方法 | |
| CN101830892B (zh) | 一种分离藏茵陈中苷类化学成分的方法 | |
| CN104016955B (zh) | 一种由枳椇子提取杨梅素的方法 | |
| CN101974065B (zh) | 一种从女贞子中提取含量不低于98%的齐墩果酸的生产方法 | |
| CN102060822A (zh) | 一种从紫花地丁中提取七叶内酯的方法 | |
| CN102526134A (zh) | 续断总皂苷及川续断皂苷vi的制备方法 | |
| CN101804092A (zh) | 一种断血流总皂苷的制备方法 | |
| CN103242390B (zh) | 一种提取去乙酰车叶草苷酸甲酯和鸡矢藤次苷甲酯的方法 | |
| CN102697838B (zh) | 从黄芪中同时提取和分离黄酮富集物、皂苷富集物和多糖的方法 | |
| CN102603832A (zh) | 一种斯皮诺素的生产方法 | |
| CN102329345A (zh) | 垂盆草中垂盆草苷的提取纯化方法 | |
| CN109293726A (zh) | 二醇型人参皂苷提取物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120919 Termination date: 20141023 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |