CN101679170A

CN101679170A - 新型醚化合物

Info

Publication number: CN101679170A
Application number: CN200880018368.3A
Authority: CN
Inventors: 小寺孝范; 斋藤明良
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2007-06-12
Filing date: 2008-06-11
Publication date: 2010-03-24
Anticipated expiration: 2028-06-11
Also published as: EP2165996A4; JP2008308410A; CN101679170B; US8048840B2; JP5010355B2; EP2165996B1; WO2008153187A1; US20100197559A1; EP2165996A1

Abstract

本发明提供了如所述通式(1)所示的一种新型醚化合物：式中，R表示碳原子数为4～22的烃基。

Description

新型醚化合物

技术领域

本发明涉及新型的聚甘油单醚化合物、由该化合物组成的表面活性剂、含有该化合物的洗净剂组合物、含有该化合物的聚甘油醚组合物，以及该化合物的制造方法。

背景技术

聚甘油醚衍生物是作为例如溶剂、乳化剂、分散剂、洗涤剂、增泡剂等而有用的化合物。作为聚甘油醚衍生物的制造方法，已知使醇类与缩水甘油反应的方法。在该方法中，一直以来，主要是用碱作用于醇类后，滴入缩水甘油使之反应。另外，也知道如下方法：在脂肪族醇类上加成缩合缩水甘油酯，然后使用碱进行皂化处理除去酰基的方法(参照日本专利JP-A9-188755)；以及使烷基缩水甘油醚与甘油反应，合成烷基二甘油醚，再在该羟基上缩合卤化烯丙基，然后反复进行将烯丙基转换为2个羟基的操作，以达到目标聚合度的方法(参照日本专利JP-A2001-114720)。进一步还知道如下方法：在催化剂存在下，在脂肪族醇上加成缩合缩水甘油的方法(参照GLYCIDOL：properties，reactions，applications，Kleemann，Axel Dr.Alfred HuthigVerlag Heidelberg 1981)。

另一方面，在日本专利JP-A2001-49290中已经公开了在洗涤剂组合物中配合以甘油为原料的甘油的单烷基醚、聚甘油的单烷基醚的技术。

发明内容

本发明涉及下述通式(1)所示的新型醚化合物。

(式中，R表示碳原子数为4～22的烃基。)

本发明还涉及上述本发明的新型醚化合物的制造方法，其具有使下述通式(2)所示的化合物与烷基缩水甘油醚反应的工序。

(式中，X、Y分别表示含有保护基的基团。)

本发明还涉及由上述本发明的新型醚化合物组成的表面活性剂。

本发明还涉及含有上述本发明的新型醚化合物的洗净剂组合物。

本发明还涉及由上述本发明的新型醚化合物(a1)和、甘油的缩合度为1～7的除了上述醚化合物(a1)以外的聚甘油单醚(a2)组成的聚甘油醚组合物，以及含有该聚甘油醚组合物的洗净剂组合物。

本发明还涉及上述本发明的新型醚化合物在表面活性剂或者洗净剂中的用途。

附图说明

图1是表示实施例中得到的化合物(I)的核磁共振谱(¹H核)测定的结果的图。

图2是表示实施例中得到的化合物(III)的核磁共振谱(¹H核)测定的结果的图。

图3是表示实施例中得到的化合物(III)的核磁共振谱(¹³C核)测定的结果的图。

图4是表示实施例中得到的化合物(III)的红外线吸光谱测定的结果的图。

具体实施方式

如上所述，人们希望一直以来所提案的甘油单醚或聚甘油单醚在配合到洗净剂组合物中时，其提高洗净能力的方面能够得到进一步改善。

本发明提供在配合到洗净剂等中的情况时洗净能力出色的新型聚甘油单醚。

由于本发明的通式(1)所示的醚化合物在水中表现出高效的表面活性剂性能，所以，作为表面活性剂甚至作为配合到洗净剂组合物中的成分是有用的。而且，本申请发明的制造方法能够高效地制造这种新型醚化合物。

通式(1)的醚化合物是聚甘油单醚的一种，甘油骨架是分支成规则的放射线状的骨架结构，是所谓的树状物(Dendrimer)型聚甘油。

通式(1)中的R是碳原子数为4～22的烃基，也可以含有双键和/或支链。作为通式(1)中的R，可以举出烷基、烯基。作为碳原子数为4～22的烷基，可以举出直链的和支链的烷基，具体而言，作为直链烷基，可以举出丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基。

并且，作为支链烷基，可以举出由碳原子数为8～20的α-烯烃和一氧化碳的羰基合成法而得到的碳原子数为9～21的β-支链醇或α-支链脂肪酸衍生的烷基、或是由碳原子数为4～10的直链醛化合物的醇醛缩合而得到的格尔伯特醇(Guerbet alcohol)衍生的烷基。

并且，作为直链烯基，可以举出棕榈酰基、油基、十八碳二烯基、十八碳三烯基。

在作为衣料用洗净剂的用途中，R优选碳原子数为10～16的烷基，更优选12～14的烷基。

本发明的醚化合物能够通过使下述通式(2)所示的化合物和烷基缩水甘油醚反应而得到。

(式中，X、Y分别表示含有保护基的基团。)

上述通式(2)所示的化合物中的X、Y，是含有与烷基缩水甘油醚的反应中的保护基(被保护的部位)的基团，是通过脱保护反应赋予甘油骨架的基团。而且，X、Y可以含有羰基和/或氧基，可以具有环状结构。X、Y中至少一个或甚至两个都优选为具有缩醛结构的基团。

上述通式(2)所示的化合物中的X、Y中至少一个或甚至两个都优选为下述通式(3)所示的含有保护基的基团。

作为以上述通式(2)所示且含有通式(3)的基团的化合物，可以通过由甘油缩醛(Glycerin acetal)与环氧卤丙烷的反应，并通过用酮或醛保护缩三甘油而得到。

作为如通式(3)所示的基团那样的具有缩醛结构的基团，可以举出以下基团。另外，Ph是苯基。

此外，作为通式(2)中的X、Y的其它例子，可以举出以下基团，其中，优选含有甲硅烷基的通式(3a)的基团。

(式中，R¹、R²、R³、R¹′、R²′、R³′分别表示如甲基、乙基、异丙基、烯丙基、叔丁基、苄基那样的烃基，或如甲氧甲基、乙氧甲基、苄氧甲基那样的被烷氧基取代的甲基等的烷基。而且，式中，R¹、R²、R³、R¹′、R²′、R³′可以分别是相同或不同的基团。)

而且，烷基缩水甘油醚优选是具有碳原子数为6～20的烷基的化合物，可以通过合成对应的醇与环氧卤丙烷而得到。另外，作为市售品，可以举出四日市合成株式会社制造的ェポゴ一セ一EX、十六烷基缩水甘油醚、十八烷基缩水甘油醚等。

在使通式(2)所示的化合物中的X、Y两者为上述通式(3)所示的基团时的化合物(下述通式(4)的化合物)、与烷基缩水甘油醚(下述通式(5)的化合物，R优选碳原子数为6～20的烷基)反应的情况下，本发明的醚化合物可以通过以下反应而得到。在使用通式(2)所示的化合物中的X、Y两者为其它基团的化合物的情况下，基本上可以进行同样的反应。

在上述通式(2)所示的化合物特别是通式(4)所示的化合物与烷基缩水甘油醚进行反应的时候，两者的反应摩尔比如下：相对于1摩尔通式(2)所示的化合物特别是1摩尔通式(4)所示的化合物，烷基缩水甘油醚为0.01～10摩尔，优选为0.1～5摩尔，更优选为0.1～3摩尔，进一步优选为0.1～1.5摩尔。

反应可以在无催化剂存在的条件下进行，也可以使用酸催化剂或碱催化剂等。对本发明中使用的催化剂没有特别的限制，可以举出BF₃·OEt₂、TiCl₄、SnCl₄、AlCl₃、硫酸、高氯酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、三氟醋酸等酸催化剂；碱催化剂，例如：如LiOH、NaOH、KOH、Mg(OH)₂等金属氢氧化物，如LiH、NaH、KH等金属氢化物，如通式(R¹O)_mM¹(R¹表示烷基，M¹表示金属元素，m表示金属离子价数)所示的金属醇盐、正丁基锂、叔丁基锂、萘钾盐、格氏试剂等有机金属试剂。其中，由于高活性而优选BF₃·OEt₂、TiCl₄、对甲苯磺酸、金属氢氧化物、金属氢化物，这其中，又优选兼备简便性和高活性的催化剂种类，如NaOH、KOH、氢化钠、氢化钾、甲醇钠、甲醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾。

这些催化剂的使用量可以根据使用的催化剂的活性、或烷基缩水甘油醚的量和浓度等而进行适当选择，相对于通式(2)的化合物，优选0.001～2摩尔当量，更优选0.005～1.5摩尔当量，进一步优选0.01～1.0摩尔当量。

此外，反应虽然也可以在无溶剂的条件下进行，但是为了促进原料的混合，可以适当使用有机溶剂。作为该有机溶剂，可以举出正己烷、二乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷、乙腈、硝基甲烷、苯、甲苯、二甲苯、三氯甲烷、环己烷、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。而且，反应也可以在空气中进行，为了抑制副产物的生成，优选在惰性气体中例如在氮气氛围下或氩气氛围下进行。

反应温度由所使用的烷基缩水甘油醚的种类、催化剂的种类和量等决定，从实际使用上的反应时间、收率等方面考虑，通常为0～200℃，优选为30～170℃，更优选为50～150℃。另外，反应时间在考虑反应条件等后适当决定，通常为30分钟至100小时左右，优选为1～50小时，更优选为1～30小时。从抑制副反应等的观点出发，烷基缩水甘油醚优选以滴入方式导入到反应体系中。

反应结束后，必要时，对反应液进行洗涤处理，然后通过过滤、蒸馏、提取等方法进行处理，必要时，按照硅胶柱色谱法、蒸馏、再结晶等常规方法进行精制。

按照上述方案进行缩合反应后的产物，可以经脱保护工序而成为本发明的新型醚化合物。在使通式(2)所示的化合物中的X、Y两者为上述通式(3)所示的基团时的化合物(上述通式(4)的化合物)与烷基缩水甘油醚(上述通式(5)的化合物，R优选碳原子数为6～20的烷基)反应的情况下，在该脱保护工序中，可以使用水解或溶剂分解反应等公知的反应。脱保护反应结束后，必要时对反应液进行洗涤处理，然后通过过滤、脱盐、蒸馏、提取等方法进行处理，得到目标产物即新型醚化合物。必要时，按照硅胶柱色谱法、蒸馏、再结晶等常规方法进行精制。

本发明的新型醚化合物其自身可以作为表面活性剂，特别是作为非离子表面活性剂使用。而且，用水稀释后可以作为表面活性剂组合物使用。而且，表面活性剂的用途没有特别的限定。另外，表面活性剂的实用形态也没有特别的限定。例如，可以以单独化合物、水溶液、水分散液、或含其它油相的乳化液、含水凝胶、醇溶液或分散液、油性凝胶、以与蜡等固体物质混合或浸润以及浸透等的状态或形态使用。

本发明的新型醚化合物，例如，可以出于乳化、可溶解、分散、洗涤、起泡、消泡、浸透、杀菌等的目的，作为乳化剂、可溶解剂、分散剂、洗涤剂、起泡剂、消泡剂、浸透剂、杀菌剂等，以上述的使用形态在食品、化妆品、香料化妆品、洗涤剂、农药、医药品等的用途中进行广泛利用。作为洗涤剂用特别出色。

由于本发明的醚化合物是聚甘油醚，可以与其它聚甘油醚并用得到聚甘油醚组合物。作为这种例子，可以举出由本发明的新型醚化合物(a1)[以下，称为(a1)组分]和甘油的缩合度为1～7的上述醚化合物(a1)以外的聚甘油醚(a2)[以下，称为(a2)组分]组成的聚甘油醚组合物[以下，称为(a)组分]。在洗涤剂组合物用途中，优选(a)组分中(a1)组分的比例为0.1质量％以上，更优选为3～100质量％，进一步优选为5～100质量％，更进一步优选为10～100质量％，再更进一步优选为20～100质量％，最优选为50～100质量％。含量在该范围内时低温洗涤性能出色。

根据本发明，可以提供含有本发明的醚化合物的洗涤剂组合物，和含有上述(a)组分的洗涤剂组合物。作为其中一例，可以举出含有(a)组分和碱剂(b)[以下，称为(b)组分]的洗涤剂组合物。

作为(b)组分，可以举出碳酸盐、重碳酸盐、硅酸盐、正硅酸盐、偏硅酸盐、结晶硅酸盐、磷酸盐等。作为盐，优选钠盐、钾盐等碱金属盐。这些碱剂可以使用1种，也可以混合2种以上使用。具体而言，可以举出碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、1号硅酸钠、2号硅酸钠、3号硅酸钠、四硼酸钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠等。在此，结晶硅酸盐与沸石(结晶铝硅酸盐)的区别在于，结晶硅酸盐是将其在20℃的离子交换水中分散0.1质量％的分散液的最大pH为11以上，且为了使1L该分散液的pH达到10而需要5ml以上的0.1N-HCl水溶液的碱性物质。结晶硅酸盐优选为层状，可以使用JP-A7-89712、JP-A60-227895以及Phys.Chem.Glasses.7，p127-p138(1966)、Z.Kristallogr.，129，p396-p404(1969)等中记载的结晶硅酸盐。优选使用以0.42Na₂O·0.14K₂O·SiO₂·0.03CaO·0.0005MgO表示的结晶硅酸盐。而且，市售品还有Hoechst会社的商品名为“Na-SKS-6”(δ-Na₂Si₂O₅)的粉末状、颗粒状的结晶硅酸盐。

在本发明的洗涤剂组合物特别是衣料用洗涤剂组合物中，除了上述(a)组分、(b)组分以外还可以含有表面活性剂、沸石、其它衣料用洗涤剂领域公知的成分。

在本发明的洗涤剂组合物特别是衣料用洗涤剂组合物中，可以含有除了(a)组分以外的表面活性剂。作为(a)组分以外的表面活性剂，可以举出阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂的1种或他们的组合，但是优选阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂。

作为阴离子表面活性剂，优选碳原子数为10～18的醇的硫酸酯盐、碳原子数为8～20的醇的烷氧基化物的硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸盐、α-磺基脂肪酸烷基酯或脂肪酸盐。本发明中特别优选烷基链的碳原子数为10～14，更优选为12～14的直链烷基苯磺酸盐。作为这些盐的反离子，优选碱金属盐或胺类，特别优选钠和/或钾、单乙醇胺、二乙醇胺。

作为非离子表面活性剂，优选聚氧亚烷基烷基(碳原子数为8～20)醚、烷基聚葡萄糖苷、聚氧亚烷基烷基(碳原子数为8～20)苯基醚、聚氧亚烷基山梨糖醇酐脂肪酸(碳原子数为8～22)酯、聚氧亚烷基乙二醇脂肪酸(碳原子数为8～22)酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物。特别是作为非离子表面活性剂，优选在碳原子数为10～18的醇上加成环氧乙烷或环氧丙烷等氧化烯4～20摩尔后[HLB值(按格里芬方法计算)为10.5～15.0，优选为11.0～14.50]的聚氧亚烷基烷基醚。

本发明中的硅酸盐化合物可以使用作为洗涤用助洗剂而广泛使用的化合物。例如，可以举出结晶或非结晶铝硅酸盐或硅酸盐等。其中优选沸石。

作为沸石优选通式(c1)所示的化合物，更优选通式(c2)所示的化合物。

a(M₂O)·Al₂O₃·b(SiO₂)·w(H₂O) (c1)

(式中，M是碱金属原子，a、b、w表示各组分的摩尔比，通常0.7≤a≤1.5、0.8≤b≤6，w表示任意正数。)

Na₂O·Al₂O₃·n(SiO₂)·m(H₂O) (c2)

(在此，n表示1.8～3的数，m表示1～6的数。)

作为沸石可以举出以A型、X型或P型沸石为代表的合成沸石。沸石的优选平均粒径为0.1～10μm。

此外，在本发明的洗涤剂组合物特别是衣料用洗涤剂组合物中，可以含有除了有机助洗剂、(b)组分、沸石以外的无机助洗剂。作为有机助洗剂，可以举出羧酸盐(氨基羧酸盐、羟氨基羧酸盐、羟基羧酸盐、环烷酸盐、马来酸衍生物、草酸盐等)、有机羧酸(盐)聚合物(丙烯酸聚合物和共聚物、多价羧酸聚合物和共聚物、乙醛酸聚合物、多糖类和它们的盐等)等。其中，优选有机羧酸(盐)聚合物。在这些助洗剂的盐中，作为反离子，优选碱金属盐、胺类，特别优选钠和/或钾、单乙醇胺、二乙醇胺。这些助洗剂可以单独使用或并用2种以上。

在本发明的洗涤剂组合物特别是衣料用洗涤剂组合物中，还可以含有漂白剂(过碳酸盐、过硼酸盐、漂白活化剂等)、再污染防止剂(羧甲基纤维素等)、柔软化剂(二烷基型季铵盐、粘土矿物等)、还原剂(亚硫酸盐等)、荧光增白剂(联苯型、氨基二苯乙烯型等)、泡沫控制剂(硅酮等)、香料、酶(蛋白酶、纤维素酶、果胶酶、淀粉酶、脂肪酶等)等添加剂。

另外，从组合物为颗粒状时的流动性和抗结块性的观点出发，也可以进行表面改性。作为表面改性剂，可以使用沸石，其它还可以举出如硅酸钙、二氧化硅、膨润土、滑石、粘土、非晶质二氧化硅衍生物等的硅酸盐化合物，如金属肥皂、粉末表面活性剂等的微粉体，如羧甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酸碳酸钠、丙烯酸和马来酸的共聚物或其盐等的聚羧酸盐等的水溶性聚合物、脂肪酸。更优选沸石。另外，(b)组分中的结晶硅酸盐具备作为表面改性剂的作用，所以优选结晶硅酸盐。

在本发明的洗涤剂组合物特别是衣料用洗涤剂组合物中，优选含有(a1)组分0.1～80质量％，更优选含有1～40质量％，特别优选含有3～20质量％。

另外，在本发明的洗涤剂组合物特别是衣料用洗涤剂组合物中，优选含有(a)组分0.1～80质量％，更优选含有1～40质量％，特别优选含有3～20质量％。

而且，本发明的衣料用洗涤剂组合物中也可以含有除(a1)组分、(a2)组分以外的聚甘油烷基醚(a’)[以下，称为(a’)组分]。

而且，在本发明的洗涤剂组合物特别是衣料用洗涤剂组合物中，优选含有(b)组分1～90质量％，更优选含有5～50质量％，特别优选含有10～40质量％。

而且，在本发明的洗涤剂组合物特别是衣料用洗涤剂组合物中，优选含有(a)组分以外的表面活性剂0.1～50质量％，更优选含有3～30质量％，特别优选含有5～15质量％。

而且，在本发明的洗涤剂组合物特别是衣料用洗涤剂组合物中，优选含有沸石1～90质量％，更优选含有5～50质量％，特别优选含有10～40质量％。

而且，在本发明的洗涤剂组合物特别是衣料用洗涤剂组合物中，优选含有(b)组分以外的无机盐0.1～80质量％，更优选含有5～50质量％，特别优选含有10～40质量％。

本发明的洗涤剂组合物特别是衣料用洗涤剂组合物可以是液体也可以是粉末，但是，从洗涤性的方面考虑，当其为粉末状的情况下，体积密度优选为300～1000g/L、更优选为500～900g/L、特别优选为600～800g/L，而且，其平均粒径优选为150～3000μm、更优选为500～1500μm、特别优选为600～1200μm。

本发明的洗涤剂组合物特别是衣料用洗涤剂组合物为液体状的情况下，从溶解性的方面考虑，粘度优选为1～1000mmPa·s、更优选为10～500mmPa·s、特别优选为50～300mmPa·s，而且，pH优选为4～13、更优选为5～11、特别优选为7～11。

实施例

以下参照实施例进一步说明本发明的实施方式。实施例是本发明的举例说明，而不是对本发明的限定。

实施例1

按以下的方案合成下述(III)的新型醚化合物。

在安装了搅拌装置、氮气导入管和温度计的3L四口烧瓶中加入333g环氧氯丙烷和1500g的2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-甲醇，搅拌，升温到40℃。在此，用90分钟滴入450g的48％的氢氧化钠水溶液，加热搅拌20小时。反应结束后，加入1000g水静置分层，回收有机层。在190℃、0.2kPa下对得到的有机层进行蒸馏静制，得到化合物(I)755g。

对化合物(I)进行核磁共振谱测定，结果如图1所示(¹H核、氘代氯仿溶剂)。而且，使用GL Sciences会社制造的TMS-I将部分化合物(I)的羟基三甲基硅烷化，用气相色谱-质谱联用仪进行分析，确认到是单一的产物，得到分子量393、化学式C₁₈H₃₆O₇Si，与理论值完全一致。从以上结果确认化合物(I)的结构。

在安装了搅拌设备、氮气导入管和温度计的200mL四口烧瓶中加入16.0g化合物(I)和0.1g氢化钠，搅拌，升温到120℃。在此，用90分钟滴入6.05g月桂基缩水甘油醚，再加热搅拌3小时。冷却到室温后，在反应混合液中加入水，用乙酸乙酯提取有机物。除去溶剂后，用凝胶柱色谱精制残渣，得到4.5g化合物(II)。

在安装了搅拌设备、Dean-Stark、冷却管和温度计的500mL四口烧瓶中加入4.5g化合物(II)、200g乙醇、20g水和2g的0.1M硫酸，搅拌，升温到95℃，连续除去溶剂和丙酮。反应结束后，在残渣中加入水和4g的0.1M氢氧化钠后，将其通入阳离子交换树脂和阴离子交换树脂进行脱盐，之后在减压下脱水得到化合物(III)3.8g。

对本化合物(III)进行核磁共振谱测定和红外线吸光谱测定。在含有重水的氘代二甲基亚砜溶剂中的¹H核的谱数据如图2所示，¹³C核的谱数据如图3所示，红外线吸光谱(液膜法)如图4所示。

图4所示的红外线吸光谱的数据如下。记载了各峰序号的波数(cm^-1)和透过率(％)。

而且，在0.05g化合物(III)中加入GL Sciences会社制造的TMS-I，加热搅拌，将羟基三甲基硅烷化后，用气相色谱-质谱联用仪进行分析。其结果是，确认到了单一峰，得到分子量843、化学式C₃₉H₉₀O₉Si₅，与理论值完全一致。从以上谱数据，确认得到的产物是化合物(III)的结构(通式(1)中R为碳原子数12的直链烷基)。

另外，本实施例中使用的分析设备和测定条件如下所示。

(核磁共振设备)

Varian制造的Marcury-400BB

测定条件

¹H NMR…400MHz，弛豫时间1秒，累加次数8次，室温

¹³C…100MHz，弛豫时间1秒，累加次数512次，室温

图1的化合物(I)的核磁共振谱(¹H核)的测定、图2的化合物(III)的核磁共振谱(¹H核)的测定以及图3的化合物(III)的核磁共振谱(¹³C核)的测定相关的详细条件依次如下所述。

图1的条件

Archive directory：/export/home/vnmrl/vnmrsys/data

Sample directory：sk31_saito_TGly-ketal_06Jun2007

Pulse Sequence：s2pul

Solvent：CDCl3

Ambient temperature

Sample#51

File：PROTON

Mercury-400BB“wsinto1-011”

PULSE SEQUENCE

Relax.Delay 10.000sec

Pulse 45.0degrees

Acq.time 3.280sec

Width 6410.3Hz

8repetitions

OBSERVE H1，400.4242225MHz

DATA PROCESSING

FT size 65536

Total time 2min，5sec

图2的条件

Archive directory：/export/home/vnmrl/vnmrsys/data

Sample directory：sk31_saito_TeGE20D_w-D20_06Jun2007

Pulse Sequence：s2pul

Solvent：DMSO

Ambient temperature

Sample#51

File：PROTON

Mercury-400BB“wsinto1-011”

PULSE SEQUENCE

Relax.Delay 10.000sec

Pulse 45.0degrees

Acq.time 3.280sec

Width 6410.3Hz

8repetitions

OBSERVE H1，400.4261284MHz

DATA PROCESSING

FT size 65536

Total time 2min，5sec

图3的条件

Archive directory：/export/home/vnmrl/vnmrsys/data

Sample directory：sk31_saito_TeGE20D_06Jun2007-09:05:02

Pulse Sequence：s2pul

Solvent：DMSO

Ambient temperature

Sample#51

File：CARBON

Mercury-400BB“wsinto1-011”

PULSE SEQUENCE

Relax.Delay 10.000sec

Pulse 45.0degrees

Acq.time 1.199sec

Width 25188.9Hz

512repetitions

OBSERVE C13，100.6872902MHz

DECOUPLE H1，400.4280764MHz

Power 39dB

Continuously on

WALTZ-16modulated

DATA PROCESSING

Line broadening 1.0Hz

FT size 65536

Total time 19min，32sec

(红外分光装置)

崛场制作所制造的FT-710

实施例2

使用下述成分，制作表1所示的洗涤剂组合物，按下述方法评价洗净能力。结果如表1所示。

·a1-1：在实施例1中得到的树状物型四缩水甘油聚月桂基醚[(a1组分100质量％)]

·a2-1：在碱性催化剂的存在下使月桂醇与4摩尔倍的缩水甘油发生反应而得到的聚甘油月桂基醚[(al组分0质量％)]

·LAS：花王株式会社制造的NEOPELEX G-15

·沸石：Tosoh株式会社制造的平均粒径3μm的4A型沸石

[1]洗净能力的评价方法

在1L自来水中溶解表1所示的洗涤剂组合物0.6667g后，放入根据下述方法制作的肉酱汁污染布5张，使用搅拌式洗净力洗衣机(Tergoto Meter)，以80转/分钟的条件，在20℃或5℃(都是液温)下洗涤10分钟。充分漂洗后干燥，按照下式求出洗净率。

洗净率(％)＝(洗净后的反射率-洗净前的反射率)/(白布的反射率-洗净前的反射率)×100

反射率是使用日本电色工业株式会社制造的NDR-10DP且用460nm的滤波片测定而得到的。

(制作肉酱汁污染布)

将市售的肉酱汁(可果美株式会社制造，全熟番茄的肉酱汁)加热到50℃，将用710μm的筛网过滤固形物而得到的液体0.4mL均匀涂在6cm×6cm的棉布#2023上，在20℃、65％RH下干燥15小时，将所得到的污染布用于实验。

如表1所示，通过配合本发明的新型醚化合物，无论是在20℃、5℃任意情况下，洗净能力都得到了提高。因此，认为本发明的新型醚化合物对水的溶解性良好。而且确认了将a1-1的化合物添加到油和水的混合物中时的乳化。

实施例3

按下面的顺序制造了含有本发明的新型醚化合物的洗涤剂颗粒1。

(喷雾干燥颗粒的制作)

在混合槽中加入水410质量份，使水温达到45℃后，添加硫酸钠110质量份、亚硫酸钠8质量份、荧光染料2质量份，搅拌10分钟。添加碳酸钠120质量份、40质量％聚丙烯酸钠水溶液150质量份，搅拌10分钟，再添加氯化钠40质量份和沸石160质量份，搅拌15分钟得到均质的浆液(浆液水分50％)。该浆液的最终温度为50℃。

用泵将浆液输到喷雾干燥塔(逆流式)，从安装在塔顶附近的压力喷嘴进行2.5MPa喷雾压下的喷雾。供给给喷雾干燥塔的高温气体从塔下部以285℃供给，从塔顶以98℃排出。得到的喷雾干燥颗粒1的水分为0.0％，体积密度为510g/L，平均粒径为290μm。

(表面活性剂组合物的制作)

将聚氧乙烯烷基醚400质量份和聚乙二醇(固形物60质量％)69质量份加热到80℃，在其中加入实施例2使用的a1-1组分3质量份和a2-1组分440质量份、十二烷基苯磺酸960质量份和48％氢氧化钠水溶液258质量份，搅拌，制作表面活性剂组合物。

(洗涤剂颗粒的制作)

将上述制作的表面活性剂组合物加热到80℃。然后，在LODIGE混合器(松坂技研株式会社制造、容量130L、带夹套)中投入上述制作的喷雾干燥颗粒50质量份，碳酸钠9.332质量份，开始进行主轴(搅拌叶片、旋转速度：60rpm，周速：1.6m/s)搅拌。另外，在夹套中以10L/分钟的速度通入80℃的温水。然后，2分钟内投入上述表面活性剂组合物21.27质量份，之后搅拌5分钟，担载表面活性剂组合物，得到基础洗涤剂颗粒。

然后，将加热到80℃的脂肪酸0.916质量份边喷雾边投入后，再搅拌5分钟。经该操作，脂肪酸与碳酸钠发生反应，得到1质量份的肥皂。投入聚乙二醇(有效成分60质量％)1.67质量份(有效成分1.00质量份)，再投入层状粘土矿物(Laundrosil DGA Powder，SUD CHEMIE公司制造)1质量份和结晶硅酸钠2质量份，搅拌5分钟。接着投入5质量份的沸石，进行主轴(旋转速度：120rpm，周速：3.1m/s)和切碎机(旋转速度：3600rpm，周速：28m/s)搅拌30秒。LODIGE混合器的运行条件回到主轴(搅拌叶片、旋转速度：60rpm，周速：1.6m/s)，再投入10质量份的沸石。再次进行主轴(旋转速度：120rpm，周速：3.1m/s)和切碎机(旋转速度：3600rpm，周速：28m/s)的搅拌30秒后，排出，得到洗涤剂颗粒1。所得到的洗涤剂颗粒1的体积密度为795g/L，平均粒径为315μm。

比较例1

除了将按下述方式制作的表面活性剂组合物2作为实施例3的表面活性剂组合物以外，采用与实施例3同样的条件而得到洗涤剂颗粒2。得到的洗涤剂颗粒2的体积密度为795g/L，平均粒径为315μm，与添加了本发明的新型醚化合物a1-1组分的实施例3的洗涤剂颗粒1相比较，体积密度和平均粒径完全没有变化，得到与洗涤剂颗粒1具有相同的体积密度和平均粒径的洗涤剂颗粒。

(表面活性剂组合物2的制作)

将聚氧乙烯烷基醚400质量份和聚乙二醇(固形物60质量％)69质量份加热到80℃，在其中加入实施例2使用的a2-1组分440质量份、十二烷基苯磺酸960质量份和48％氢氧化钠水溶液258质量份，搅拌，制作表面活性剂组合物。

(洗净实验)

使用由实施例3得到的洗涤剂颗粒1和比较例1得到的洗涤剂颗粒2，采用与实施例2同样的条件进行洗净实验。结果如表2所示。

表2

Claims

1.一种新型醚化合物，其特征在于，

该新型醚化合物如下述通式(1)所示：

式中，R表示碳原子数为4～22的烃基。

2.如权利要求1所述的新型醚化合物，其特征在于，

上述通式(1)中的R是碳原子数为12～18的烷基。

3.一种制造权利要求1或2所述的新型醚化合物的方法，其特征在于，

具有使下述通式(2)所示的化合物与烷基缩水甘油醚发生反应的工序，

式中，X、Y分别表示含有保护基的基团。

4.如权利要求3所述的新型醚化合物的制造方法，其特征在于，

所述通式(2)所示的化合物中的X、Y中至少一个是下述通式(3)所示的基团。

5.一种表面活性剂，其特征在于，

由权利要求1或2所述的新型醚化合物组成。

6.一种洗涤剂组合物，其特征在于，

含有权利要求1或2所述的新型醚化合物。

7.一种聚甘油醚组合物，其特征在于，

由权利要求1或2所述的新型醚化合物(a1)和甘油的缩合度为1～7的除了所述醚化合物(a1)以外的聚甘油单醚(a2)组成。

8.一种洗涤剂组合物，其特征在于，

含有权利要求7所述的聚甘油醚组合物。

9.如权利要求8所述的洗涤剂组合物，其特征在于，

还含有碱剂。