CN101676344A - 可再浆化的粘合剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含正磷酸的可再浆化的粘合剂，涉及包含至少一层该粘合剂的胶带，以及涉及这类胶带的用途。
Description
技术领域
本发明涉及可再浆化的粘合剂(repulpable ahesive)，更具体地，指结合到含填料的材料的粘合剂。
背景技术
一种提供可再浆化的粘合剂的既定方法在于制备(甲基)丙烯酸聚合物或丙烯酸酯共聚物，其包括丙烯酸和至少一种丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯共聚单体，例如丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸2-乙氧基烯丙氧基乙基酯(2-ethoxalyloxyethyl methacrylate)、丙烯酸2-乙氧基乙基酯、六乙基甲基丙烯酸酯(hexaethyl methacrylate)、丙烯酸乙基己基酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯等。当合适的时候，该聚合物也可包括其它可自由基共聚的共聚单体例如乙烯基己内酰胺，乙酸乙烯酯等。
该原料聚合物(base polymer)可以并且通常与树脂和/或增塑剂混合，从而能够调节所得(压敏)粘合剂的粘合性质。加入的组分理想地为可溶于水的(water-soluble)或者水可分散的(water-dispersible)，并且不仅可为低分子量类型，而且可为高分子量类型。
通过原料聚合物的受控交联来设置粘合剂的流变学性质(rheologicalprofile)。在此意义上，不仅使用具有共价作用的交联剂(异氰酸酯，环氧化物，肼，胺)，也使用具有离子作用的交联剂[铝(III)，钛(IV)，铈(IV)]。
但是，这样制备的可再浆化的(压敏)粘合剂，其主要应用于造纸和纸加工业的产品中，当与含填料的纸接触时，常常在它们的粘合性质方面表现出显著降低，可以达到完全失去结合强度和粘着力的程度。含填料的基质，更具体是纸，由于老化过程或外部影响，可以释放出多价金属离子。由于钙是纸工业中常用的润滑涂层(coating slips)中的填料和组分，且在该工业中的使用日益增加，因此，尤其因常常存在于纸中，或者存在于处理纸的物质中的钙离子而出现问题。
(压敏)粘合剂部分的性能损失特别可归因于金属离子向粘合剂中的迁移。具有受控交联的含羧基的和/或含酸的共聚物，可能以这种方式进行不受控制的后交联，直至超过期望的程度。该后交联导致对流变学性质产生有害影响，例如导致内聚力大量增加，并且紧接着(in tandem with this)，粘着力降低，在最坏的情况下达到完全失去结合强度和粘着力的程度。
因此，对于纸加工工业中的应用，特别是例如与高速粘接(flying splice)相关的应用，对将要使用的胶带(粘接带)有严格的性质要求(strict profile ofrequirements)。在平幅材料(flat web material)，更具体是纸的加工中，高速粘接是用新卷轴(reel)替换几乎完全退绕的旧卷轴而不需要为完成该操作停止高速运转的机器的常见方法。这种类型的高速粘接常常如下进行：使用压敏胶带连接旧幅的末端与新幅的开始端。因此，这些胶带必须在该应用的整个持续时间里具有高的粘着力，有效的内聚力，和良好的再浆化能力[被引入到纸浆(换句话说，在(废)纸的再加工中，悬浮或溶解在水中的纸或纤维浆料)中的能力；并不机械地与“水溶性”同义]。
EP1935956A2披露一种粘合剂，其与例如螯合剂、离子交换物质、分子筛和/或沉淀剂混合，用于清除金属离子，特别是钙离子。其中添加到粘合剂中的物质是磷酸盐或多磷酸盐。但是，这些添加剂的缺点是，它们相比于未添加的原料粘合剂降低了粘着力，使得粘合剂不太“粘”。特别是在新鲜添加的粘合剂(“新鲜样品”)中观察到这一效果。
粘着力是(压敏)粘合剂对许多材料产生瞬间粘附性的能力，更具体地粘着力还是活化压力(active pressure)的函数。在定量条件中，粘着力可以例如通过滚球粘着力(rolling-ball tack)描述(稍后参见下面的实验部分的测量方法，试验C)。压敏粘合剂具有持久的粘着力。
发明内容
本发明的目的是提供一种粘合剂，它与EP1935956A2中公开的粘合剂相比，在其粘结含填料的材料的粘合性质方面(更具体地在粘着力方面)表现出进一步增加的经时稳定性。
本发明的内容包括：
1.包含正磷酸的可再浆化的粘合剂。
2.前项的粘合剂，其特征在于，它是压敏粘合剂。
3.前述任一项的粘合剂，其特征在于，以所述压敏粘合剂中纯磷酸含量计，正磷酸的分率为至多10％重量，更优选2％～5％重量。
4.前述任一项的粘合剂，其特征在于，粘合剂的丙烯酸分率大于30％重量，更优选大于50％重量。
5.具有可再浆化性质的胶带，其包括至少一个前述任一项的粘合剂的层。
6.正磷酸在可再浆化的粘合剂中用于减少所述粘合剂的性能随时间变化的用途，更具体地减少粘着力随时间下降的用途。
7.项5的胶带用于粘结含填料的材料，更具体地含钙(II)离子和/或镁(II)离子的材料的用途。
8.项5的胶带作为粘接带的用途。
具体实施方式
令人惊讶的是，通过加入添加剂正磷酸至粘合剂(更具体地压敏粘合剂)中，可以实现这一目的。胶带的可再浆化的(压敏)粘合剂的长期适宜性由于此添加已经特别明显地得到提高，在所述胶带中，(压敏)粘合剂与含有金属离子(更具体地钙(II)离子)的材料如相应的纸载体接触。
因此，本发明提供包含正磷酸的可再浆化的粘合剂。本发明进一步提供配置了至少一层已添加正磷酸的粘合剂的可再浆化的胶带。下面提到“磷酸”的任何时候应理解是指正磷酸[H3PO4或不同的写法(HO)3P(O)]。
添加磷酸的目的是结合并由此清除金属离子，更具体地，碱土金属离子，特别是钙(II)离子和/或镁(II)离子。
特别是，对于用于粘合剂粘结纸的应用，所述纸通常具有或多或少的高水平的钙(II)离子含量，正磷酸是有利的且适合“减活(deactivate)”这些Ca2+离子。
除了磷酸之外，还可以向(压敏)粘合剂加入其他添加剂，更具体地，在EP1935956A2中所披露的那些添加剂作为金属离子结合剂添加剂。此外，除了磷酸之外，使用两种或更多种添加剂的混合物，或者一种或多种添加剂与其他物质的混合物可能是非常有利的。
以所述压敏粘合剂中纯磷酸含量计，磷酸加入粘合剂中的量优选为至多10％重量，更优选为2％～5％重量(也就是说，在将磷酸以溶液形式加入时，磷酸的含量也是以纯磷酸本身计算的，并不包括任何溶剂)。磷酸可以固体形式、水溶液形式或在有机溶剂(例如，丙酮)中的溶液形式或在水和有机溶剂的混合物中的溶液形式添加。存在的任何溶剂可以通过粘合剂的干燥操作，例如在处理粘合剂的任何情况中常发生的干燥操作显著除去。
尤其是，使用的粘合剂是含乙烯基羧酸的(压敏)粘合剂，更具体是含丙烯酸和/或甲基丙烯酸的(压敏)粘合剂(乙烯基羧酸更具体是以共聚的共聚单体的形式存在于压敏粘合剂中，但是也可以以游离形式特别是作为共聚单体的残基存在)。压敏粘合剂中的乙烯基羧酸分率(更具体是丙烯酸分率)尤其可总计大于20wt％，或者甚至大于50wt％。甚至是对于乙烯基羧酸分率(更具体是丙烯酸分率)大于70％和甚至大于80wt％的粘合剂，也已经证明本发明的添加是非常有利的。
对于本说明书的目的而言，再浆化能力指所述可再浆化的产品(粘合剂或胶带)根据TAPPI UM 213测量方法(TAPPI Useful Methods 213，TAPPI1991，ISBN 0898522064)是可再浆化的。
当以测试样品的形式进行测量时，本发明的粘合剂根据前述TAPPI UM213测量方法是可再浆化的，所述测试样品在干燥之后的粘合剂涂层重量为40g/m2并且制备如下：
-制备在水、异丙醇和丙酮的1∶1∶1混合物中的30％(压敏)粘合剂浓度的溶液用于测量
-将该溶液涂布到硅化的防粘纸上
-在室温调理120分钟
-将如此制备的样本样品(swatch specimen)在100℃干燥20分钟
-将这些样品层合到纸载体上(得自Drewsen SPEZIALPAPIERE GmbH&Co.KG；纸的商品名为：“PRODURA Basispapier mit hoher Spaltfestigkeit”[具有高的抗撕性的PRODURA原纸])
-准备测量：在23℃和50％相对湿度下将样品各自调理3天。
之后用如此制备的样品进行TAPPI UM 213试验。
本发明的胶带既可以是单面胶带也可以是双面胶带。
根据前述TAPPI UM 213测量方法，本发明的胶带是可再浆化的。
本发明还提供上述胶带用于粘结含填料的材料，更具体是含钙(II)和/或镁(II)离子的材料的用途。更具体地，此处可强调的是本发明的(压敏)胶带用于粘结含Ca2+-和/或Mg2+-的纸和/或在底涂层(prime coat)(底漆)中具有前述离子的纸的用途。
本发明的(压敏)胶带在持久结合方面可具有明显效果地用于造纸业。其他可行的用途在静态或高速粘接方面，以将即将用尽的纸幅(expiring paperwebs)连接至它们新的对应纸幅，以及本发明的(压敏)胶带甚至在本说明书中所述的碱土金属离子(更具体是钙(II)离子)产生问题的情况下可以尤其有利的方式使用。在这种胶带中，可裂开的纸常常用作背衬材料，在换卷(rollchange)过程中，通过纸的裂开而将粘结分开。
由此，本发明的胶带可以特别有利地用作粘接带(splicing tape)。
因此，本发明的胶带可以更具体地构造为所述类型的胶带形式，例如，DE 196 28 317A，DE 198 30 674A，DE 199 02 179A，DE 199 58 223A，DE100 58 956，DE 101 23 981，WO 03/20623A，WO 03/24850A，DE 102 10 192A，DE 10258667，DE 10 2004 028 312A，DE 10 2005 051 181A的说明书中描述的类型，仅例举本发明有利实施方式的一些实例。特别有利的是，添加磷酸的粘合剂可以用于与纸载体接触的层，更具体地与可裂开的纸载体接触的层。
本发明进一步提供一种方法，该方法通过将(压敏)粘合剂和磷酸混合，从粘合剂(特别是压敏粘合剂)中除去金属离子，更具体地碱土金属离子且尤其是钙离子。相应地参考上面指定的比例和量。
令人惊讶地，已经发现这种添加不仅没有损害粘合剂(尤其是压敏粘合剂)的粘合性质，而且相比于EP1935956A2的含有磷酸盐的粘合剂实际上可以获得在长期性质方面的显著改进。相反，本领域技术人员本来预计：从待结合的材料向内迁移至粘合剂中的金属离子(例如从纸向内迁移的Ca2+离子)将被捕获在粘合剂的界面层中，并且，由于捕获的离子聚集在界面上(例如以形成的低溶解度化合物的形式)，该粘合剂可以说在粘合性上被“减活化”。但是，出人意料的是，没有发现这一现象。
已经使用本发明的粘合剂在生产可再浆化的胶带中取得了成功，该可再浆化的胶带可用于结合顶涂层(topcoat)中含无机组分碳酸钙的纸，甚至比使用EP1935956A2中描述的胶带(更具体地包括添加有磷酸盐和/或含磷化合物的胶带)更加有效。甚至当碳酸钙是唯一的无机组分，或者以非常高的分率存在于顶涂层中时，也是这样。这种纸的粘结长期保持稳定。已经发现，向粘合剂添加添加剂在长期的应用期间内高水平地稳定化了最初的性质(original profile of property)。添加有磷酸的组合物的显著优势来自以下事实：在添加之后通过滚球粘着力测量表示的压敏粘合性质(更具体为粘着力)，与未添加的组合物保持相同的水平或者几乎相同的水平。相反，如EP1935956A2中已知的添加磷酸盐的组合物显示，压敏粘合性质因这种添加受到显著影响。另外，发现与EP1935956A2中披露的粘合剂相比，本发明压敏粘合剂的粘合性质保持得甚至更加稳定。
对于不包含磷的添加剂，EP1935956A2没有披露任何数值，这使得直接比较更加困难。认为在(长期)粘合性质方面即使与这些粘合剂相比有改进。然而，至少本说明书中添加有正磷酸的粘合剂代表一种有效的-和易于实现的-可选方案，这不能明显从EP1935956A2的说明书中推断出。事实上，与所有具有含磷添加物的粘合剂相比，本发明添加有正磷酸的粘合剂显示出改进的性质，如上面已经陈述的。
本发明的压敏粘合剂和本发明的压敏胶带均特别适合用于其中粘着力长期保持恒定或几乎恒定的应用领域。这更具体地涉及纸的持久粘结领域。此时胶带长时间保持在基材上，如果不采用本发明，则显示本文开始所描述的负面影响，特别是基于暴露于破坏性(disruptive)金属离子(例如Ca2+离子)的负面影响。
实验部分
在实验室实验中，已经显示，通过对钢和对标签纸的结合强度实验证明，向常规的压敏粘合剂，特别是高丙烯酸含量的压敏粘合剂(即在用于聚合该粘合剂的共聚单体组合物中具有高分率的丙烯酸；此处使用丙烯酸分率为50wt％或更高的压敏粘合剂进行研究)添加至多10wt％的正磷酸，对结合强度没有明显影响。直到以上所指出的混合范围的最大添加范围，粘着力才增加。已经证明添加量最优为2％-5％，更具体是3±1wt％的范围。当测量微剪切移动(microshear travel)时，弹性比率(elastic component)(以％计)保持良好的水平，所述微剪切移动表示网络密度的量度。该试验用于测试在40℃的温度负载下胶带的剪切强度。
在长期测量未添加添加剂的粘合剂和混合有3％重量分率正磷酸的粘合剂时，研究老化稳定作用的效果。这通过以下步骤完成：将每种所述的粘合剂样品施涂到润滑涂层(slip coat)含5％、10％、15％、50％和100wt％碳酸钙分率的纸上。钙离子的分率越高，粘合剂在它们的粘合性质(对钢和标签纸的粘着力、结合强度，以及微剪切移动测定、保持力(holding power))方面老化得越快。在添加3wt％的正磷酸之后，显著改善了钙含量高的纸的老化性质。在用润滑涂层中具有5％和10wt％的钙分率的纸进行测量时，实际上发现，经过40天的测量，结合强度没有明显变差。
因此，通过长期测量的结果，已经发现，本发明通过添加正磷酸在压敏粘合剂接触含(碱土)金属离子，更具体是钙离子的物质时，获得存储稳定性方面的显著改善，即使是经过相对长的时期，结合强度和粘着力也保持在良好的水平。
实施例：
实施例1：参考组合物1
将599g如下溶液，397g聚氧乙烯(15)椰油胺(polyoxyethylene(15)cocoamine)(商品名Ethomeen C-25，Akzo；CAS No.61791-14-8)和0.70g双酚A的二缩水甘油醚(双酚A环氧氯丙烷，Mw＜700；商品名Epikote 828LVEL，Hexion，CAS No.25068-38-6)混合，所述溶液为：由47％丙烯酸、48％丙烯酸丁酯和5％乙烯基己内酰胺组成的自由基聚合的支架聚合物(scaffold polymer)在水、异丙醇和丙酮的1∶1∶1混合物中的30％浓度溶液。
支架聚合物的特征还在于质量平均摩尔质量Mg为9×105g/mol，和多分散度为8。
实施例2：(来自实施例1的原料聚合物与添加剂)
将实施例1所述的组合物另外与17.3g磷酸氢二铵混合。
实施例3：(来自实施例1的原料聚合物与添加剂)
将实施例1中所述的组合物另外与17.3g可商购的具有高络合作用的多磷酸钠和烷基膦酸钠制剂(商品名Kappafos D11，制造商：Kapp-Chemie，根据制造商提供的钙-结合能力为120mg CaO/g)混合。
实施例4：本发明的组合物1(来自实施例1的原料聚合物与添加剂)
将实施例1所述的组合物另外与17.3g正磷酸混合。
实施例5：参考组合物2
5.1亲水支架聚合物的制备
向安装有回流冷凝器，锚式搅拌器，加热夹套和计量设备的、容积为2L的真空密闭的钢聚合设备中，装入315g丙烯酸，112.5g丙烯酸2-乙基己基酯，250g丙酮，100g乙醇和100g水。抽真空之后，用N2清洗，并加热至62℃，在搅拌下将0.6g 2，2-偶氮二(2-甲基丁腈)在6.4g丙酮中的溶液加入到反应介质中，其在600hPa沸腾。聚合反应开始，伴随着沸腾温度的缓慢降低和粘度的升高。在反应30分钟之后，在58℃，以在75g丙酮，50g乙醇和50g水的混合物中的溶液的形式，加入另外的0.5g 2，2-偶氮二(2-甲基丁腈)，并且将压力升高至700hPa。再经过60min和粘度进一步增加之后，在60℃，加入另外的75g丙酮，50g乙醇和50g水，并且将压力增加至800hPa。120min之后，在63℃和约1000hPa(大气压)，用75g丙酮，50g乙醇和50g水进行进一步的稀释。在这些条件下，聚合反应继续60分钟，同时溶液沸腾。此后，在62℃(大气压)，同时计量22.5g SPA在127.5g软化水中的溶液和1.5g双(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯在13.5g丙酮中的溶液，连续将两个添加物加到沸腾的聚合物溶液中，对该进料的配给历时120分钟。此后，在62℃的反应温度终止反应，并且在20h的总反应时间之后，将该批料冷却至RT。在整个时间里，通过在抽吸下抽出弱N2流，从反应混合物除去存在的任何O2量。获得的聚合物溶液是水透明的。聚合物含量为32.42wt％。在25℃的无水甲醇中测量的相对粘度为3.363。
5.2可再浆化的压敏粘合剂的制备
将根据5.1制备的92.54g(30g聚合物)聚合物溶液与67.25g乙氧基化的液态椰油脂肪伯胺(liquid primary coconut fatty amine)混合。在该增塑化合物的情况下，氨基的氢原子已经被乙氧基链完全取代。每个氨基官能团的乙氧基单元的总数平均为15(商品名Ethomeen C 25，Akzo)。在搅拌下，将0.05g双酚A的二缩水甘油醚(商品名Epikote 828 LVEL，Hexion)在117g丙酮中的溶液均匀地分散在该混合物中，并通过搅拌引入39g水，获得透明的可铺展的压敏粘合剂溶液。
实施例6：(来自实施例5的原料聚合物与添加剂)
将实施例5.2中所述的组合物另外与2.92g磷酸氢二铵混合。
实施例7：(来自实施例5的原料聚合物与添加剂)
将实施例5.2中所述的组合物另外与2.92g Kappafos D11混合。
实施例8：本发明的组合物2(来自实施例5的原料聚合物与添加剂)
将实施例5.2所述的组合物另外与17.3g正磷酸混合。
实施例9：参考组合物3
9.1亲水支架聚合物的制备
向对应于实施例1的容积为2L的真空密闭的聚合设备中，装入225g丙烯酸，202.5g丙烯酸2-乙基己基酯，400g丙酮和50g乙醇。抽真空之后，用N2清洗，并加热至62℃，在搅拌下，将0.5g 2，2-偶氮二(2-甲基丁腈)在8g丙酮中的溶液加入到反应介质中，其在650hPa沸腾。聚合反应开始，伴随着沸腾温度的缓慢降低和反应混合物粘度的升高。在反应50分钟之后，在58℃，以在150.0g丙酮和25.0g乙醇中的溶液的形式，加入另外的0.5g2，2-偶氮二(2-甲基丁腈)。在60℃和800hPa下，聚合反应继续，同时反应混合物沸腾。再反应100min之后，将150.0g丙酮和25g乙醇作为稀释剂加入，并且将该压力调节至大气压。聚合反应继续再进行180min，同时在59℃-60℃沸腾。然后，在60℃，计量22.5g SPA在127.5g软化水中的溶液，同时计量4g双(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯在6g水中的微粒分散体，在120分钟内，将计量的物质加入到沸腾的反应混合物中。在61℃终止反应，总反应时间为20h。类似于实施例1，在聚合过程中在反应室保证惰性气氛。在冷却之后，用175g软化水和50g乙醇稀释该聚合物溶液。
该聚合物含量为30.07wt％；在25℃的4.00∶1.20甲醇/水中测量的相对粘度为2.500。
9.2压敏粘合剂的制备
将根据9.1制备的94.8g(28.5g聚合物)聚合物溶液与实施例5的5.2节中所述的60.4g水溶性增塑剂混合。将该混合物与8.0g增粘剂树脂(未酯化的松香，其酸值在170左右)在66.7g丙酮中的溶液混合。在涂覆之前，将0.094g双酚A的二缩水甘油醚(商品名Epikote 828 LVEL，Hexion)在10g丙酮中的溶液均匀地分散在该混合物中。
实施例10：(来自实施例9的原料聚合物与添加剂)
将实施例9.2中所述的组合物另外与0.855g磷酸氢二铵混合。
实施例11：(来自实施例9的原料聚合物与添加剂)
将实施例9.2中所述的组合物另外与0.855g Kappafos D11混合。
实施例12：本发明的组合物3(来自实施例9的原料聚合物与添加剂)
将实施例9.2所述的组合物另外与17.3g正磷酸混合。
测量
将实施例1-12中制备的压敏粘合剂(在水、异丙醇和丙酮的1∶1∶1混合物中30％浓度溶液形式)，涂覆到硅化的防粘纸上。在室温调理120min之后，在100℃干燥样品20分钟。干燥之后的涂层重量为40g/m2。将这些样品层压到含碳酸钙的纸。使用来自Drewsen SPEZIALPAPIERE GmbH&Co.KG公司的，商品名为“PRODURA Basispapier mit hoher Spaltfestigkeit”[PRODURA原纸，具有高耐撕裂性]的纸进行研究。在每种情况下，在新鲜样品(立即测量)和已在40℃和80％相对湿度的受控恒温恒湿箱(controlled-climate cabinet)中存储的样品(4-周测量)上进行粘合剂研究。在研究之前，将样品各自在23℃和50％相对湿度下调理3天。
结合强度试验(试验A)
如下测定结合强度：
作为限定的粘合基板(adhesion substrate)，将经处理使其一面具有压敏粘合性质的标签纸通过粘合面安装到钢板上。作为研究的样本，将上述样品的20mm宽的带在负载(2kg)下压到粘合基板上。随后立即将胶带从粘合基板以300mm/mm的速度和180°的角度剥离，并且测量在室温完成其所需要的力。获得的测量值(以N/cm计)为三个单独测量值的平均值。
微剪切移动试验(试验B)
该试验用于测试在40℃的温度负载下的胶带剪切强度。
测量样品的制备：
作为用于研究的样本，将上述样品的带粘结至用丙酮清洗过的抛光的、并经得起温度调节的钢试验板上，然后使用2kg的钢辊并以10m/min的速度在其上滚动6次。样本的粘结区域为13mmx10mm[高x宽]；将样本垂直悬挂，在顶边突出钢试验板2mm，并用稳定的胶带平齐地(flush)加固，该胶带用作移动量规(travel gauge)的支撑。
测量：
将用于测量的样本的底端加载100g的砝码。将具有粘合的样品的钢试验板温度调节至40℃。使用移动量规测量15分钟期间内样本的变形。试验在23±3℃的环境温度和50±5％的相对湿度进行。
滚球粘着力(试验C)
通过PSTC-6方法(Test Methods for Pressure Sensitive Adhesive Tapes，第15版；出版社：Pressure Sensitive Tape Council，Northbrook(lllinois)，USA)测量滚球粘着力，其中进行以下改变：
-使用不锈钢滚珠轴承(不锈钢1.4401)，直径为7/16英寸，质量为5.7g
-准备滚球：
用棉絮和丙酮彻底清洗；在系列测量之前，将清洁的球存放在丙酮浴中15分钟(球应完全被丙酮包围)；在测量开始前至少30分钟，将球从丙酮浴中取出并敞开存放在试验状态下，以便干燥和调理。
-每个球仅用于一次测量。
再浆化能力(试验D)
根据TAPPI UM 213(TAPPI Useful Methods 213，TAPPI 1991；ISBN0898522064)在上述制备的样品上进行测量。
结果
再浆化能力
对于所有的实施例1-12，发现，为了上述目的特别制造的样品，根据TAPPI UM 213测量方法是可再浆化的且甚至在四周储存之后仍保持为可再浆化的。
结合强度，剪切强度
表1列出了粘合性质。
表1
AP＝磷酸氢二铵
D11＝Kappafos D11
PA＝正磷酸
用粗体印刷的数值：本发明的实施例
正常印刷的数值：比较例
可以显示，对于结合强度随时间损失和内聚性能(微剪切移动测量)，用磷酸添加粘合剂具有稳定效果，这与EP1935956A2中披露的相同组合物中加入添加剂的效果相等。对于滚球粘着力测量的值所示的粘着力，当与没有添加的原料组合物进行比较时，发现与对比例相反，添加磷酸时初始值没有劣化，且该值在长期测量中保持恒定。
此结果是完全出乎意外的，而且不能由如EP1935956A2已知的粘合剂的性质的知识导出或推断出。
Claims (8)
1.包含正磷酸的可再浆化的粘合剂。
2.前述权利要求的粘合剂，其特征在于，它是压敏粘合剂。
3.前述权利要求任一项的粘合剂，其特征在于，以所述压敏粘合剂中纯磷酸含量计，正磷酸的分率为至多10％重量，更优选2％～5％重量。
4.前述权利要求任一项的粘合剂，其特征在于，粘合剂的丙烯酸分率大于30％重量，更优选大于50％重量。
5.具有可再浆化性质的胶带，其包括至少一个前述权利要求任一项的粘合剂的层。
6.正磷酸在可再浆化的粘合剂中用于减少所述粘合剂的性能随时间变化的用途，更具体地减少粘着力随时间下降的用途。
7.权利要求5的胶带用于粘结含填料的材料，更具体地含钙(II)离子和/或镁(II)离子的材料的用途。
8.权利要求5的胶带作为粘接带的用途。
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