CN101676312A - 一种新型改性酚醛树脂及其生产方法 - Google Patents

一种新型改性酚醛树脂及其生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101676312A
CN101676312A CN200810200076A CN200810200076A CN101676312A CN 101676312 A CN101676312 A CN 101676312A CN 200810200076 A CN200810200076 A CN 200810200076A CN 200810200076 A CN200810200076 A CN 200810200076A CN 101676312 A CN101676312 A CN 101676312A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenolic resin
modified phenolic
new modified
resin
production method
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200810200076A
Other languages
English (en)
Inventor
刘远中
陈士景
徐强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANGHAI WUHAI CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
SHANGHAI WUHAI CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANGHAI WUHAI CHEMICAL CO Ltd filed Critical SHANGHAI WUHAI CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN200810200076A priority Critical patent/CN101676312A/zh
Publication of CN101676312A publication Critical patent/CN101676312A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

本发明公开了一种新型改性酚醛树脂及其生产方法，以甲醛/苯酚的摩尔比为不小于1的比例合成热固性酚醛树脂，在合成过程中，加入一定量的聚醚多元醇，得到一种多元醇改性的酚醛树脂。本发明涉及对一种酚醛树脂的化学改性。该树脂室温条件下粘度较低，具有良好的放置稳定性。

Description

一种新型改性酚醛树脂及其生产方法
技术领域
本发明涉及一种新型改性酚醛树脂及其生产方法。
背景技术
酚醛树脂是高分子材料中一个古老的品种，从1905年开始其商业化生产，至尽已有过百年的历史。由于酚醛树脂价格便宜，制造工艺相对简单，且具有耐高温、阻燃良好等优异性能，在泡沫塑料、涂料、胶粘剂等领域得到广泛发展。酚醛树脂通常有热塑性酚醛树脂Novolak型、热固性酚醛树脂Resol型、高邻位酚醛树脂等类型。其中高邻位Resol型酚醛树脂是酚醛树脂的一个重要类型。该树脂具有反应活性大、固含量高等特点，尤其适合制备酚醛泡沫塑料、聚氨酯材料、酚醛复合材料、铸造树脂等高性能材料。但这种树脂有几个缺点：第一树脂的粘度较高，常温条件下一般大于10000mPa.s，使用加工不便；第二树脂的储存寿命有限，树脂容易发生自聚，粘度增大直至固化；第三树脂固化后脆性较大。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提出一种新型改性酚醛树脂及其生产方法。这是一种改性的高邻位Resol型酚醛树脂，通过在Resol型酚醛树脂中引入具有分子柔性的聚醚多元醇分子链段，在改善酚醛树脂材料韧性的同时，降低其粘度，同时发现，这种树脂具有优良的室温条件下的放置稳定性。
本发明的工艺过程是这样的：在反应釜中加入苯酚和多聚甲醛，PH值等于4～7，催化剂使用金属盐，如环烷酸铅。控制反应温度在65℃～130℃之间。在反应开始或中间，加入聚醚多元醇，在反应结束前，采用真空脱水的办法，将改性树脂的水含量降低到1％以内。反应时间控制在60分钟～300分钟之间。
在本发明中，甲醛/苯酚的摩尔比控制在1.0∶1.0～3.0∶1.0之间。
在本发明中，使用的聚醚多元醇包括：二乙二醇，二乙醇氨，分子量介于100～2000的聚乙二醇，分子量介于100～2000的聚丙二醇，分子量介于100～3000的三官能度聚醚多元醇。
在本发明中，聚醚多元醇的加入量为甲醛、苯酚合计总量的5％～50％。
在本发明中，所用的催化剂为二价金属盐化合物，如：锰、镉、铅、锌等金属的碳酸盐或环烷酸盐等，加入量为总量的0.1％～5％。
在本发明中，这种新型改性酚醛树脂的粘度为500～10000mPa.s/35℃。
具体实施方式
实施例1
在一个装备了搅拌、热电偶的玻璃反应烧瓶中，加入苯酚282克(3摩尔)，多聚甲醛(含量92％)98克(3摩尔)，分子量400的聚丙二醇19克，环烷酸铅5.0克。反应混合物升温到65～95℃，待多聚甲醛溶解后，升温到130℃反应60分钟，后真空脱水30分钟，真空度0.095Mpa，脱水温度120℃。冷却反应瓶至温度降低到70℃，出料。经检测，水含量0.6％，粘度为8800mPa.s/35℃。室温放置3个月后，粘度为9500mPa.s/35℃
实施例2
在一个装备了搅拌、热电偶的玻璃反应烧瓶中，加入苯酚282克(3摩尔)，多聚甲醛(含量92％)294克(9摩尔)，分子量400的聚丙二醇288克，环烷酸铅5.0克。反应混合物升温到65～95℃，待多聚甲醛溶解后，升温到130℃反应60分钟，后真空脱水30分钟，真空度0.095Mpa，脱水温度120℃。冷却反应瓶至温度降低到70℃，出料。经检测，水含量0.8％，粘度为600mPa.s/35℃。室温放置3个月后，粘度为700mPa.s/35℃。
实施例3
在一个装备了搅拌、热电偶的玻璃反应烧瓶中，加入苯酚282克(3摩尔)，多聚甲醛(含量92％)196克(6摩尔)，环烷酸铅5.0克。反应混合物升温到65～95℃，待多聚甲醛溶解后，升温到130℃反应120分钟，然后加入分子量200的聚乙二醇45克，后真空脱水30分钟，真空度0.095Mpa，脱水温度120℃。冷却反应瓶至温度降低到70℃，出料。经检测，水含量0.4％，粘度为2500mPa.s/35℃。室温放置3个月后，粘度为3000mPa.s/35℃。

Claims (7)

1.一种新型改性酚醛树脂及其生产方法，其特征在于：采用聚醚多元醇对热固性酚醛树脂进行改性。
2.按照权利要求1所述的新型改性酚醛树脂，其特征在于：所述的聚醚多元醇包括：二乙二醇，二乙醇氨，分子量介于100～2000的聚乙二醇，分子量介于100～2000的聚丙二醇，分子量介于100～3000的三官能度聚醚多元醇。
3.按照权利要求1所述的新型改性酚醛树脂，其特征在于：这种新型改性酚醛树脂的甲醛/苯酚的摩尔比范围在1.0∶1.0～3.0∶1.0之间。
4.按照权利要求1所述的新型改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于：
在反应釜中加入苯酚和多聚甲醛，PH值等于4～7，加入二价金属盐催化剂。控制反应温度在65℃～130℃之间。在反应开始或中间，加入聚醚多元醇，在反应结束前，采用真空脱水的办法，将改性树脂的水含量降低到1％以内。反应时间控制在60分钟～300分钟之间。
5.按照权利要求4所述的新型改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于：
这种新型改性酚醛树脂的粘度为500～10000mPa.s/35℃。
6.按照权利要求4所述的新型改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于：
聚醚多元醇的加入量为甲醛、苯酚合计总量的5％～50％。
7.按照权利要求4所述的新型改性酚醛树脂的生产方法，其特征在于：
所用的催化剂为二价金属盐化合物，如：锰、镉、铅、锌等金属的碳酸盐或环烷酸盐等，加入量为树脂总量的0.1％～5％。
CN200810200076A 2008-09-18 2008-09-18 一种新型改性酚醛树脂及其生产方法 Pending CN101676312A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810200076A CN101676312A (zh) 2008-09-18 2008-09-18 一种新型改性酚醛树脂及其生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810200076A CN101676312A (zh) 2008-09-18 2008-09-18 一种新型改性酚醛树脂及其生产方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101676312A true CN101676312A (zh) 2010-03-24

Family

ID=42029039

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200810200076A Pending CN101676312A (zh) 2008-09-18 2008-09-18 一种新型改性酚醛树脂及其生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101676312A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102276957A (zh) * 2011-08-02 2011-12-14 山东圣泉化工股份有限公司 耐火砖用酚醛树脂及其制备方法
CN102516523A (zh) * 2011-12-19 2012-06-27 山东海冠化工科技有限公司 一种用于生产阻燃聚氨酯泡沫的酚醛多元醇树脂及其制备方法
CN102898603A (zh) * 2012-11-01 2013-01-30 河北龙港工贸有限公司 一种聚乙二醇改性酚醛树脂及其制备工艺
CN103122122A (zh) * 2013-02-07 2013-05-29 单成敏 一种增韧改性酚醛树脂及酚醛泡沫的制备方法
CN103509171A (zh) * 2012-06-25 2014-01-15 新疆三宝盛世新型材料科技股份有限公司 聚异氰脲酸酯改性酚醛泡沫塑料的制备及应用
CN105061706A (zh) * 2015-08-12 2015-11-18 山东圣泉新材料股份有限公司 一种树脂砂轮用酚醛树脂的制备方法
CN106147123A (zh) * 2016-09-23 2016-11-23 杨攀 一种接地开关柜
CN108192054A (zh) * 2017-12-11 2018-06-22 安徽美克思科技有限公司 一种聚氨酯泡沫用酚醛树脂多元醇的制造方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102276957A (zh) * 2011-08-02 2011-12-14 山东圣泉化工股份有限公司 耐火砖用酚醛树脂及其制备方法
CN102516523A (zh) * 2011-12-19 2012-06-27 山东海冠化工科技有限公司 一种用于生产阻燃聚氨酯泡沫的酚醛多元醇树脂及其制备方法
CN102516523B (zh) * 2011-12-19 2014-05-14 山东海冠化工科技有限公司 一种用于生产阻燃聚氨酯泡沫的酚醛多元醇树脂及其制备方法
CN103509171A (zh) * 2012-06-25 2014-01-15 新疆三宝盛世新型材料科技股份有限公司 聚异氰脲酸酯改性酚醛泡沫塑料的制备及应用
CN102898603A (zh) * 2012-11-01 2013-01-30 河北龙港工贸有限公司 一种聚乙二醇改性酚醛树脂及其制备工艺
CN103122122A (zh) * 2013-02-07 2013-05-29 单成敏 一种增韧改性酚醛树脂及酚醛泡沫的制备方法
CN103122122B (zh) * 2013-02-07 2015-04-22 单成敏 一种酚醛泡沫的制备方法
CN105061706A (zh) * 2015-08-12 2015-11-18 山东圣泉新材料股份有限公司 一种树脂砂轮用酚醛树脂的制备方法
CN106147123A (zh) * 2016-09-23 2016-11-23 杨攀 一种接地开关柜
CN108192054A (zh) * 2017-12-11 2018-06-22 安徽美克思科技有限公司 一种聚氨酯泡沫用酚醛树脂多元醇的制造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101676312A (zh) 一种新型改性酚醛树脂及其生产方法
US3726867A (en) Foundry process and articles produced thereby
CN106046283B (zh) 高邻位苄基醚酚醛树脂、制备方法及其应用于冷芯盒粘结剂的方法
CN101143917A (zh) 一种腰果壳油改性酚醛树脂及制造方法
CA2478328A1 (en) Spray-dried phenol formaldehyde resins
AU2009319113B2 (en) Alkaline resol phenol-aldehyde resin binder compositions
CN107118512A (zh) 一种储存稳定性优良的改性酚醛树脂及其制备工艺
CN104987658B (zh) 一种硼/腰果酚/纳米材料改性酚醛树脂材料及其制备方法
CN101381439B (zh) 一种热固性快速固化酚醛树脂及其制备方法
CN106164156B (zh) 水性粘合剂组合物及使用该组合物粘合纤维状材料的方法
US20140357810A1 (en) Urethane-type curable organic binder for mold, and molding sand composition and mold obtained using the same
US3247556A (en) Sand mold process using resinous binder from alkaline condensation of urea, formaldehyde, and furfuryl alcohol
CN101565490A (zh) 一种环保型高性能热塑性酚醛树脂的生产方法
EP2657203A1 (en) Process for the production of a phenol-formaldehyde resin having low free-formaldehyde content, the phenol-formaldehyde resin resulting from this process, and its use as a binder for mineral wool insulation products
JP5694024B2 (ja) 鋳型用ウレタン硬化型有機粘結剤並びにこれを用いて得られる鋳物砂組成物及び鋳型
CN104744652A (zh) 一种改性酚醛树脂及其制备方法
CN109679043A (zh) 一种生物质酯固化酚醛树脂及其合成方法
CN109320676B (zh) 一种高硬度砂轮结合剂用乙二醛、环氧树脂改性单宁-糠醇（tf）树脂及制备方法
CN101121787B (zh) 一种改性铸型尼龙
CN100562536C (zh) 一种与胶乳相容稳定性好的热固性酚醛树脂的合成方法
CN101274976B (zh) 一种多元共缩聚酚醛树脂的制备方法
JP6736313B2 (ja) 鋳型造型用キットおよび鋳型造型用砂組成物の製造方法
CN111909332B (zh) 一种固体热固性酚醛树脂及其制备方法
CN106346580A (zh) 一种用于木材的浸渍剂及其制备方法
KR20160001476A (ko) 페놀수지 성형재료

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20100324