CN101675122A - 紫外线固化型涂敷剂及成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种紫外线固化型涂敷剂，其中，含有具有以下所示的通式(1)的特定的结构的亲水性聚合物、聚合反应性尿烷寡聚物、水溶性单体、光聚合引发剂和亲水性填充剂。聚合反应性尿烷寡聚物优选以含羧基的羟基化合物、聚合物多元醇、有机二异氰酸酯化合物及含羟基的丙烯酸酯为原料，数均分子量为1000以上且10000以下。通过在基材的表面上涂布，形成具有出色的墨液吸收性、印刷图像的干燥性、洇渗性、耐粘性、耐水性的墨液收容层。式(1)中：P：2以上的整数；R1：－H或－CH3；R2：－H或－CmH2m+1(m为1～8的整数)所示的烷基；R3：－CnH2n－(n为1～8的整数)所示的亚烷基；R4、R5：－H或－CoH2o+1(o为1～8的整数)所示的烷基。

Description

紫外线固化型涂敷剂及成型品
技术领域
本发明涉及一种在紫外线的作用下固化的紫外线固化型涂敷剂及涂布有该紫外线固化型涂敷剂的成型品。
背景技术
以往在信息处理等领域中，可电记录、刷新或再记录信息的信息记录介质正在普及。作为这样的信息记录介质，例如像作为光信息记录介质的激光唱片(CD：Compact Disc)或数字式影碟机(DVD：Digital VersatileDisc)等那样，对树脂基材设置信息记录层成为信息记录介质的形态的信息记录介质或软盘(F D：Flexible Disk)、光磁(MO：Magnet-Optical)盘、小磁盘(MD：Mini Disc)、盒式磁带等用数据盒等树脂基材收容信息记录部而成为信息记录介质的形态的信息记录介质是周知的。
这样的信息记录介质大多具有信息记录性能，同时在信息记录介质的表面等印刷显示已记录的内容的索引或各种装饰设计。那么，作为印刷，利用喷墨印刷或网版印刷等之类的以往公知的印刷手段实施。
另一方面，构成信息记录介质的树脂基材的表面由于不具有墨液吸收性，所以在表面实施喷墨印刷等时，在树脂基材的表面形成墨液收容层，对该墨液收容层实施印刷。例如，利用喷墨打印机的印刷用标签纸等对应纸或CD-R(CD-Recordable)等利用涂敷或印刷法在用纸基材或树脂基材的表面形成墨液收容层。
接着，用于形成墨液收容层的涂敷剂使用的是紫外线固化类型的涂敷剂，作为利用该类型的涂敷剂形成的墨液收容层，需要具有出色的墨液吸收性，已提出了几种墨液收容层(例如参照专利文献1～专利文献4)。
在专利文献1中记载的墨液收容层采用的是含有作为在常温下与水以任意比率溶解的辐射聚合性的单体的多元醇等的液态的水溶性单体，和作为使分子结构上具有很多亲水基的水溶性高分子交联从而对水及其他溶剂不溶化的树脂粉末的吸水性聚合物的构成。
在专利文献2记载的墨液收容层采用的是如下所述的构成，即：相对作为在常温下与水以任意比率溶解的辐射聚合性的单体的多元醇等液态的水溶性单体，和可在该水溶性单体中溶解且在制膜成薄膜状时水的吸收溶胀或在水中实质上不溶的单体可溶性疏水性聚合物，和作为纤维素系纤维的粉末或多肽系纤维粉末等且相对水溶性单体100重量份含有15～300重量份的比例的天然纤维粉末的构成。
在专利文献3中记载的墨液收容层采用的是含有作为在常温下与水以任意比率溶解的辐射聚合性的单体的多元醇等液态的水溶性单体，和可在该水溶性单体中溶解且在制膜成薄膜状时水的吸收溶胀或在水中实质上不溶的疏水性聚合物，和二氧化硅、合成云母、氢氧化铝、氧化铝等无机填充剂的构成。
在专利文献4中记载的墨液收容层采用的是丙烯酰吗啉、烷氧基甲基丙烯酰胺、及甲氧基聚乙二醇(单)丙烯酸酯的总含量在紫外线固化性墨液100重量份中以25～70重量份的比例含有的构成。
专利文献1：特开平11-116875号公报
专利文献2：特开平10-259340号公报
专利文献3：特开2000-34435号公报
专利文献4：特开2002-332431号公报
不过，作为墨液收容层的可印刷性，除了出色的墨液吸收性，还同时要求具有印刷画像的干燥性、印刷画像的洇渗性、耐粘性、耐水性。但是，如果为像在上述的专利文献1至专利文献4中记载的那样的以往的涂敷剂，则难以得到充分的可印刷性，进而需要可印刷性更良好的涂敷剂。
发明内容
本发明考虑到这一点，其目的在于提供一种可得到出色的可印刷性的紫外线固化型涂敷剂及成型品。
在本发明中记载的紫外线固化型涂敷剂是在紫外线的作用下固化的紫外线固化型涂敷剂，其特征在于，含有亲水性聚合物、聚合反应性尿烷寡聚物、水溶性单体和光聚合引发剂，所述亲水性聚合物具有下述的通式(1)所示的结构，
[化1]
Figure G2008800146044D00031
P：2以上的整数
R1：-H或-CH3
R2：-H或-CmH2m+1(m为1～8的整数)所示的烷基
R3：-CnH2n-(n为1～8的整数)所示的亚烷基
R4、R5：-H或-CoH2o+1(o为1～8的整数)所示的烷基
所述聚合反应性尿烷寡聚物以含羧基二羟基化合物、聚合物多元醇、有机二异氰酸酯化合物及含羟基丙烯酸酯为原料，数均分子量为1000以上、10000以下。
在该发明中，组合使用亲水性聚合物、聚合反应性尿烷寡聚物、水溶性单体和光聚合引发剂。
由此，利用例如制膜形成的墨液收容层具有出色的墨液吸收性，同时印刷画像的干燥性、印刷画像的洇渗性、耐粘性、耐水性也良好，可得到出色的可印刷性。进而，与利用热使其固化的情况相比，由于可以不向涂布的对象提供多余的能量，所以不会使涂布对象劣化。
另外，由于所述亲水性聚合物使用具有所述通式(1)所示的特定的结构的亲水性聚合物，所以由于吸水性高，因而水性墨液的吸收能力高，从而可提供在利用例如制膜形成的墨液收容层中的更出色的可印刷性。
进而，聚合反应性尿烷寡聚物由于以含羧基的二羟基化合物、聚合物多元醇、有机二异氰酸酯化合物及含羟基的丙烯酸酯作为原料，所以通过添加聚合反应性尿烷寡聚物，耐粘性及耐水性尤其提高。
另外，聚合反应性尿烷寡聚物使用数均分子量为1000以上、10000以下、优选1200以上、8000以下的聚合反应性尿烷寡聚物。由此，可容易地调制作为用于提供出色的可印刷性的材料的聚合反应性尿烷寡聚物。
在此，如果聚合反应性尿烷寡聚物的数均分子量变得小于1000，则利用例如制膜形成的墨液收容层中的可印刷性，尤其是干燥性、洇渗性、耐粘性、耐水性可能会降低。另一方面，如果聚合反应性尿烷寡聚物的数均分子量变得大于10000，则在聚合反应性尿烷寡聚物的调制时，合成反应性时的体系内粘度可能会上升从而合成变得困难
另外，在本发明中，所述亲水性聚合物优选成为作为仅由N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺形成的聚合物的构成。
在该发明中，作为亲水性聚合物，由于使用具有仅由N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺形成的特定的结构的聚合物，所以可提供吸水性与疏水性的平衡出色、同时具备水性墨液的吸收能力和耐水性的双方、利用例如制膜形成的墨液收容层中的更出色的可印刷性。
进而，在本发明中，所述亲水性聚合物优选成为重均分子量为5000以上、300000以下的构成。
在该发明中，作为亲水性聚合物，由于使用重均分子量为5000以上、300000以下的亲水性聚合物，所以可防止低分子量成分导致的耐粘性降低的不良情形或高分子量成分导致的涂敷剂的粘度上升引起涂膜变得不均一的不良情形等，从而可提供利用例如制膜形成的墨液收容层中的更出色的可印刷性。
在此，如果亲水性聚合物的重均分子量变得小于5000，则利用例如制膜形成的墨液收容层中的可印刷性，尤其是干燥性、洇渗性、耐粘性、耐水性可能会降低。另一方面，如果亲水性聚合物的重均分子量变得大于300000，则在亲水性聚合物的调制时的合成反应性时的体系内粘度可能会上升从而合成变得困难。由此，亲水性聚合物优选使用重均分子量为5000以上300000以下、优选为7000以上26000以下的亲水性聚合物。
进而，在本发明中，所述含羧基的二羟基化合物优选数均分子量为50以上、200以下，为从二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸中选择的至少1种。
在该发明中，作为成为聚合反应性尿烷寡聚物的原料的含羧基的二羟基化合物，使用数均分子量为50以上、200以下的二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸。
由此，这些原料由于干燥性和洇渗性尤其出色，所以可容易地调制作为用于提供出色的可印刷性的材料的聚合反应性尿烷寡聚物。
另外，在本发明中，所述聚合物多元醇优选数均分子量为300以上、2000以下，为从聚碳酸酯二醇、聚乙二醇、聚丙二醇中选择的至少1种。
在该发明中，作为成为聚合反应性尿烷寡聚物的原料的聚合物多元醇，使用数均分子量为300以上、2000以下的聚碳酸酯二醇、聚乙二醇、聚丙二醇。
由此，这些原料由于干燥性和洇渗性尤其出色，所以可容易地调制作为用于提供出色的可印刷性的材料的聚合反应性尿烷寡聚物。
另外，在本发明中，所述有机二异氰酸酯化合物优选成为作为从2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基亚乙基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、亚甲基双(环己基异氰酸酯)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯中选择的至少1种的构成。
在该发明中，作为成为耐粘性、耐水性尤其出色的聚合反应性尿烷寡聚物的原料的有机二异氰酸酯化合物，由于使用从2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基亚乙基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、环己基异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯中选择的至少1种，所以可容易地调制作为用于提供出色的可印刷性的材料的聚合反应性尿烷寡聚物。
进而，在本发明中，所述含羟基的丙烯酸酯优选成为作为从丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，丙烯酸羟丁酯，所述丙烯酸2-羟乙酯、所述丙烯酸羟丙酯、所述丙烯酸羟丁酯中的任意一种的己内酯或氧化亚烷基加成物，和甘油二丙烯酸酯中选择的至少1种的构成。
在该发明中，作为涂膜的固化性尤其出色的含羟基的丙烯酸酯，由于使用从丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，丙烯酸羟丁酯，所述丙烯酸2-羟乙酯、所述丙烯酸羟丙酯、所述丙烯酸羟丁酯中的任意一种的己内酯或氧化亚烷基加成物，和甘油二丙烯酸酯中选择的至少1种，所以可容易地调制作为用于提供出色的可印刷性的材料的聚合反应性尿烷寡聚物。
接着，在本发明中，所述水溶性单体优选成为含有50质量％以上丙烯酰吗啉的构成。
在该发明中，作为水溶性单体，由于使用含有50质量％以上的丙烯酰吗啉的水溶性单体，所以通过添加单体而干燥性及洇渗性尤其提高，可得到利用例如制膜形成的墨液收容层的出色的可印刷性。
在此，如果丙烯酰吗啉的含量变得少于50质量％，则利用例如制膜形成的墨液收容层的可印刷性，尤其是印刷画像的干燥性及洇渗性可能会降低。由此，优选使丙烯酰吗啉的含量成为50质量％以上。
接着，在本发明中，优选成为所述亲水性聚合物的含量为5质量％以上50质量％以下、所述聚合反应性尿烷寡聚物的含量为3质量％以上30质量％以下、所述水溶性单体的含量为10质量％以上91质量％以下、前期光聚合引发剂的含量为1质量％以上10质量％以下的构成。
在该发明中，亲水性聚合物含有5质量％以上、50质量％以下，聚合反应性尿烷寡聚物含有3质量％以上、30质量％以下，水溶性单体含有10质量％以上、91质量％以下，光聚合引发剂含有1质量％以上、10质量％以下。由此，可提供利用例如制膜形成的墨液收容层中的更出色的可印刷性。
在此，如果亲水性聚合物的含量变得少于5质量％，则利用例如制膜形成的墨液收容层的可印刷性，尤其是印刷画像的干燥性及洇渗性可能会降低。另一方面，亲水性聚合物的含量如果变得多于50质量％，则利用例如制膜形成的墨液收容层的可印刷性，尤其是耐粘性及耐水性可能会降低。因此，使亲水性聚合物的含量成为5质量％以上、50质量％以下，优选成为10质量％以上、40质量％以下。
另外，聚合反应性尿烷寡聚物的含量如果变得少于3质量％，则利用例如制膜形成的墨液收容层的可印刷性，尤其是耐粘性及耐水性可能会降低。另一方面，聚合反应性尿烷寡聚物的含量如果变得多于30质量％，则利用例如制膜形成的墨液收容层的可印刷性，尤其是印刷画像的干燥性及洇渗性可能会降低。因此，使聚合反应性尿烷寡聚物的含量成为3质量％以上、30质量％以下，优选成为5质量％以上、25质量％以下。
进而，水溶性单体的含量如果变得少于10质量％，则可能会难以得到均一组成。另一方面，水溶性单体的含量如果变得多于91质量％，则利用例如制膜形成的墨液收容层的可印刷性，尤其是印刷画像的干燥性及洇渗性可能会降低。因此，使水溶性单体的含量成为10质量％以上、91质量％以下，优选成为29质量％以上、83质量％以下。
另外，光聚合引发剂的含量如果变得少于1质量％，则固化可能会变得不充分。另一方面，光聚合引发剂的含量如果变得多于10质量％，则耐粘性可能会降低。因此，使光聚合引发剂的含量成为1质量％以上、10质量％以下，优选成为2质量％以上、6质量％以下。
另外，在本发明中，除了所述亲水性聚合物、所述聚合反应性尿烷寡聚物、所述水溶性单体及所述光聚合引发剂以外，还优选含有3质量％以上、50质量％以下的吸水性填充剂。
在该发明中，除了亲水性聚合物、聚合反应性尿烷寡聚物、水溶性单体及光聚合引发剂以外，可通过含有3质量％以上、50质量％以下的吸水性填充剂，来得到利用例如制膜形成的墨液收容层中的更出色的可印刷性。
在此，吸水性填充剂的含量如果变得少于3质量％，则可能会不能充分地赋予水性墨液吸收性。另一方面，吸水性填充剂的含量如果变得多于50质量％，则可能会增粘从而变得不能得到均一的制膜。因此，使吸水性填充剂的含量成为3质量％以上、50质量％以下，优选成为3质量％以上、45质量％以下。
在本发明中记载的成型品的特征在于，上述的本发明的紫外线固化型涂敷剂被涂布于基材的表面。
在该发明中，将可得到利用例如制膜形成的墨液收容层中的出色的可印刷性的上述本发明的紫外线固化型涂敷剂涂布于基材的表面。
由此，即使相对例如不具有墨液吸收性的基材或墨液吸收性低的基材等，也可赋予良好的印刷。
另外，在本发明中，优选成为所述紫外线固化型涂敷剂涂布于所述基材的表面而形成为墨液收容层的构成。
在该发明中，将可得到出色的可印刷性的上述的本发明的紫外线固化型涂敷剂涂布于基材的表面而形成为墨液收容层。
由此，即使相对例如不具有墨液吸收性的基材或墨液吸收性低的基材等，也可赋予良好的印刷。
附图说明
图1是表示本发明的一个实施方式的信息记录介质的截面图。
图中，1-作为成型品的信息记录介质，2-墨液收容层，3-基材。
具体实施方式
以下对用于实施本发明的最佳方式进行详述。
此外，在本实施方式中，作为本发明中的成型品，例如例示了CD-R(Compact Disc-Recordable)或DVD-R(Digital Versatile Disc-Recordable)等在一面具有信息记录面而在另一面具有商标面的圆盘状的信息记录介质，但不限于此。例如，可将在软盘(FD：Flexible Disk)、光磁(MO：Magnet-Optical)盘、小磁盘(MD：Mini Disc)、盒式磁带等收容信息记录部的数据盒、在各种信息记录介质中使用的印刷用标签纸等印刷用纸、进而合成树脂成型品、玻璃、木材、钢板、皮革品、纺布或无纺布等各种基材为对象。
图1是表示本实施方式中的信息记录介质的概略构成的截面图。
〔成型品的构成〕
在图1中，1为作为成型品的信息记录介质，该信息记录介质1作为例如CD-R或DVD-R等盘状的记录介质，在一面设置记录信息的未图示的信息记录面，而在另一面设置商标面。
该信息记录介质1相对圆盘状的盘即基材3的表面，具备利用作为活性能量线的紫外线照射使其固化的墨液收容层2从而构成。此外，信息记录介质1中的记录信息的层(信息记录层)在图1中的基材3的层构成中含有。接着，作为基材3，可例示由通常在信息记录介质1中使用的作为聚碳酸酯树脂的圆盘状的盘基板构成的基材。
接着，墨液收容层2利用各种方法在基材3的表面涂布后面详述的紫外线固化型涂敷剂，被形成为例如水性的被膜状。作为涂膜方法，可适当地使用棒涂、逗点涂敷(コンマコ一ト)、刀涂、模头涂敷、旋涂、网版印刷、凹版印刷、凸版印刷、衬垫(パツド)印刷、喷墨印刷等以往公知的涂敷或印刷手段。其中，尤其棒涂、旋涂、网版印刷的方法通常被用作信息记录介质的涂膜方法，所以优选。另外，作为为了涂膜的固化而照射的活性能量线，可将紫外线、电子射线、X射线、可见光线等各种使其活性化的能量线作为对象。尤其从照射装置的构成或涂膜工程中的操作性或装置构成等点出发，优选操作性容易且可利用通用的简单的构成的利用紫外线照射的固化。
(紫外线固化型涂敷剂的组成)
接着，构成墨液收容层2的紫外线固化型涂敷剂含有亲水性聚合物、聚合反应性尿烷寡聚物、水溶性单体、光聚合引发剂和吸水性填充剂。
此外，在不妨碍本发明的效果的范围内，可根据需要适当地配合消泡剂、分散剂、保水剂、增粘剂、脱模剂、防腐剂、着色颜料、耐水化剂、湿润剂、荧光涂料、紫外线吸收剂等添加剂。另外，作为紫外线固化型涂敷剂，也可不使其含有吸水性填充剂。
作为亲水性聚合物，优选具有下述的通式(1)所示的结构。
[化2]
Figure G2008800146044D00091
P：2以上的整数
R1：-H或-CH3
R2：-H或-CmH2m+1(m为1～8的整数)所示的烷基
R3：-CnH2n-(n为1～8的整数)所示的亚烷基
R4、R5：-H或-CoH2o+1(o为1～8的整数)所示的烷基
亲水性聚合物尤其优选使用仅由N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺形成的聚合物。
进而，亲水性聚合物还优选使用重均分子量为5000以上、300000以下的亲水性聚合物。
在此，亲水性聚合物的重均分子量如果变得小于5000，则利用例如制膜形成的墨液收容层中的可印刷性，尤其是、干燥性、洇渗性、耐粘性、耐水性可能会降低。另一方面，亲水性聚合物的重均分子量如果变得大于300000，则在亲水性聚合物的调制时的合成反应性时的体系内粘度可能会上升从而合成变得困难。因此，亲水性聚合物最好使用重均分子量为5000以上300000以下、优选为7000以上26000以下的亲水性聚合物。
聚合反应性尿烷寡聚物为例如在末端具有反应性双键的尿烷寡聚物。
聚合反应性尿烷寡聚物尤其优选以含羧基的二羟基化合物、聚合物多元醇、有机二异氰酸酯化合物及含羟基的丙烯酸酯为原料且数均分子量为1000以上、10000以下。
在此，聚合反应性尿烷寡聚物的数均分子量如果变得小于1000，则利用例如制膜形成的墨液收容层2中的可印刷性，尤其是印刷画像的干燥性、洇渗性、耐粘性、耐水性可能会降低。另一方面，聚合反应性尿烷寡聚物的数均分子量如果变得大于10000，则在聚合反应性尿烷寡聚物的调制时即反应性时的体系内粘度可能会上升从而合成变得困难。因此，聚合反应性尿烷寡聚物优选使用数均分子量为1000以上10000以下、优选为1200以上8000以下的聚合反应性尿烷寡聚物。
另外，作为成为聚合反应性尿烷寡聚物的原料的含羧基的二羟基化合物，最好使用干燥性及洇渗性尤其出色、数均分子量为50以上200以下的二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等。
另外，作为成为聚合反应性尿烷寡聚物的原料的聚合物多元醇，最好使用干燥性及洇渗性尤其出色、数均分子量为300以上2000以下的聚碳酸酯二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。
进而，作为成为聚合反应性尿烷寡聚物的原料的有机二异氰酸酯化合物，最好使用耐粘性及耐水性尤其出色的从2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基亚乙基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、亚甲基双(环己基异氰酸酯)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯中选择的至少1种。
另外，作为成为聚合反应性尿烷寡聚物的原料的含羟基的丙烯酸酯，最好使用涂膜的固化性尤其出色的从丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，丙烯酸羟丁酯，所述丙烯酸2-羟乙酯、所述丙烯酸羟丙酯、所述丙烯酸羟丁酯中的任意一种的己内酯或氧化亚烷基加成物，和甘油二丙烯酸酯中选择的至少1种。
其中，在不妨碍本发明的效果的范围内，也可在例如寡聚物中以不超过50质量％的比例含有其他可共聚合的聚合反应性寡聚物。作为聚合反应性寡聚物，尤其从耐粘性及耐水性的提高的点出发，最好为尿烷丙烯酸酯寡聚物、环氧丙烯酸酯寡聚物、聚酯系寡聚物、丙烯酸系寡聚物等。此外，也可使用例如在“光固化技术参考资料手册材料编”(Technonet公司发行(2000年12月5日发行))的第84页～第118页中记载的水溶性的寡聚物。
水溶性单体例如可使用在常温下与水以任意的比率溶解的各种单体。
具体而言，可例示丙烯酰吗啉、丁二醇单丙烯酸酯、丙烯酸2-羟乙酯、N，N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、2-羟乙基乙烯基醚等。此外，还可使用例如在“光固化技术参考资料手册材料编”(Technonet公司发行(2000年12月5日发行))的第6页～第81页中记载的水溶性的单体。尤其在以丙烯酰吗啉为主体的体系中，由于可印刷性出色，所以优选。
作为该水溶性单体，尤其从干燥性及洇渗性的点出发，最好使用含有50质量％以上丙烯酰吗啉的水溶性单体。
在此，丙烯酰吗啉的含量如果变得少于50质量％，则利用例如制膜形成的墨液收容层2的可印刷性，尤其是印刷画像的干燥性及洇渗性可能会降低。因此，优选使丙烯酰吗啉的含量成为50质量％以上。
此外，也可在水溶性单体中以50质量％以下的比例含有其他可共聚合的水溶性单体。进而，在不妨碍本发明的效果的范围内，也可相对水溶性单体以30质量％以下的比例含有非水溶性单体。
光聚合引发剂可使用利用在紫外线的作用下发生的自由基而与水溶性单体或聚合反应性尿烷寡聚物中的双键发生反应从而诱发聚合反应的各种聚合引发剂。
具体而言，可例示作为羟基酮的2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶姻乙醚、1-羟基-环己基-苯基-酮，作为氨基酮的2-甲基-1[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等。此外，还可使用例如在“光固化技术参考资料手册材料编”(Technonet公司发行(2000年12月5日发行))的第122页～第133页中记载的光聚合引发剂。尤其从干燥性及耐粘性的点出发，最好使用2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶姻乙醚。另外，光聚合引发剂也可组合使用上述的各种光聚合引发剂的2种以上。
吸水性填充剂可使用无机填充剂、有机填充剂的任意一种。
作为无机填充剂，例如可举出二氧化硅、滑石、碳酸钙、硫酸钡、沸石等。另外，作为有机填充剂，例如可举出天然有机物微粉末(胶原、丝(silk)、纤维素、淀粉、甲壳质、壳聚糖、卵壳膜等)、吸水性树脂粉(例如吸水性丙烯酸树脂、吸水性聚酯树脂等的粉末)等。这些无机填充剂及有机填充剂可单独使用1种，也可组合使用2种以上。
接着，紫外线固化型涂敷剂在将亲水性聚合物的含量[质量％]设为A、将聚合反应性尿烷寡聚物的含量[质量％]设为B、将水溶性单体的含量[质量％]设为C、将光聚合引发剂的含量[质量％]设为D时，优选以A/B/C/D＝(5～50)/(3～30)/(91～10)/(1～10)的比例含有亲水性聚合物、聚合反应性尿烷寡聚物、水溶性单体、光聚合引发剂。
在此，亲水性聚合物的含量如果变得少于5质量％，则利用例如制膜形成的墨液收容层的可印刷性，尤其是印刷画像的干燥性及洇渗性可能会降低。另一方面，亲水性聚合物的含量如果变得多于50质量％，则利用例如制膜形成的墨液收容层的可印刷性，尤其是耐粘性及耐水性可能会降低。因此，最好使亲水性聚合物的含量成为5质量％以上、50质量％以下，优选成为10质量％以上、40质量％以下。
另外，聚合反应性尿烷寡聚物的含量如果变得少于3质量％，则利用例如制膜形成的墨液收容层的可印刷性，尤其是耐粘性及耐水性可能会降低。另一方面，聚合反应性尿烷寡聚物的含量如果变得多于30质量％，则利用例如制膜形成的墨液收容层的可印刷性，尤其是印刷画像的干燥性及洇渗性可能会降低。因此，最好使聚合反应性尿烷寡聚物的含量成为3质量％以上、30质量％以下，优选成为5质量％以上、25质量％以下。
进而，水溶性单体的含量如果变得少于10质量％，则可能会难以得到均一组成。另一方面，水溶性单体的含量如果变得多于91质量％，则利用例如制膜形成的墨液收容层的可印刷性，尤其是印刷画像的干燥性及洇渗性可能会降低。因此，最好使水溶性单体的含量成为10质量％以上、91质量％以下，优选成为29质量％以上、83质量％以下。
进而，光聚合引发剂的含量如果变得少于1质量％，则固化可能会变得不充分。另一方面，光聚合引发剂的含量如果变得多于10质量％，则耐粘性可能会降低。因此，最好使光聚合引发剂的含量成为1质量％以上、10质量％以下，优选成为2质量％以上、6质量％以下。
另外，紫外线固化型涂敷剂除了亲水性聚合物、聚合反应性尿烷寡聚物、水溶性单体及光聚合引发剂以外，优选含有3质量％以上、50质量％以下吸水性填充剂。
在此，吸水性填充剂的含量如果变得少于3质量％，则可能会不能充分地赋予水性墨液吸收性。另一方面，吸水性填充剂的含量如果变得多于50质量％，则可能会增粘从而变得不能得到均一的制膜。因此，最好使吸水性填充剂的含量成为3质量％以上、50质量％以下，优选成为3质量％以上、45质量％以下。
〔实施方式的作用效果〕
如上所述，如果利用上述实施方式的紫外线固化型涂敷剂，则使用含有亲水性聚合物、聚合反应性尿烷寡聚物、水溶性单体和光聚合引发剂的紫外线固化型涂敷剂。
因此，由于组合使用亲水性聚合物、聚合反应性尿烷寡聚物和水溶性单体，所以作为亲水性聚合物的特征的墨液的吸收能力及耐水性、作为尿烷寡聚物添加的特征的耐粘性及耐水性、作为单体添加的特征的干燥性及洇渗性之间的平衡变好，例如在基材3的表面上形成涂膜的墨液收容层2具有出色的墨液吸收性，同时印刷画像的干燥性、印刷画像的洇渗性、耐粘性、耐水性也良好，可得到出色的可印刷性。进而，与利用热使其固化的情况相比，也可不向涂布的基材3提供多余的能量，所以可防止发生例如基材3的热变形等损伤等基材3的劣化，也可适用于不能加热之类的涂布对象，可提高通用性。
接着，在上述实施方式中，作为亲水性聚合物，最好使用上述的具有通式(1)所示的特定的结构的亲水性聚合物。
因此，吸水性高且水性墨液的吸收能力提高，可得到利用例如制膜形成的墨液收容层2中的更出色的可印刷性。
另外，在上述实施方式中，作为亲水性聚合物，最好使用具有仅由N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺形成的特定的结构的聚合物。
因此，吸水性与疏水性的平衡出色，同时具备水性墨液的吸收能力与耐水性的双方，可得到利用例如制膜形成的墨液收容层2中的更出色的可印刷性。
进而，在上述实施方式中，作为亲水性聚合物，最好使用重均分子量为5000以上、300000以下的亲水性聚合物。
因此，可防止因低分子量成分而耐粘性降低之类的不良情形或因高分子量成分而涂敷剂粘度的上升引起涂膜变得不均一的不良情形等，可得到利用例如制膜形成的墨液收容层2中的更出色的可印刷性。
接着，在上述实施方式中，作为紫外线固化型涂敷剂的材料的聚合反应性尿烷寡聚物，尤其优选使用以含羧基的二羟基化合物、聚合物多元醇、有机二异氰酸酯化合物及含羟基的丙烯酸酯为原料的数均分子量为1000以上、10000以下的聚合反应性尿烷寡聚物。
因此，不会发生因低分子量成分而耐粘性降低之类的不良情形或因高分子量成分而紫外线固化型涂敷剂的粘度的上升引起涂膜变得不均一的不良情形等，可容易地调制用于提供出色的可印刷性的材料即聚合反应性尿烷寡聚物。
另外，在上述实施方式中，作为成为聚合反应性尿烷寡聚物的原料的含羧基的二羟基化合物，最好使用干燥性及洇渗性尤其出色的数均分子量为50以上、200以下的从二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸中选择的至少1种。
因此，可容易地调制用于提供出色的可印刷性的材料即聚合反应性尿烷寡聚物。
进而，在上述实施方式中，作为成为聚合反应性尿烷寡聚物的原料的聚合物多元醇，最好使用干燥性及洇渗性尤其出色的数均分子量为300以上、2000以下的从聚碳酸酯二醇、聚乙二醇、聚丙二醇中选择的至少1种。
因此，可容易地调制用于提供出色的可印刷性的材料即聚合反应性尿烷寡聚物。
另外，在上述实施方式中，作为成为聚合反应性尿烷寡聚物的原料的有机二异氰酸酯化合物，最好使用耐粘性及耐水性尤其出色的从2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基亚乙基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、亚甲基双(环己基异氰酸酯)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯中选择的至少1种。
因此，可容易地调制用于提供出色的可印刷性的材料即聚合反应性尿烷寡聚物。
进而，在上述实施方式中，作为成为聚合反应性尿烷寡聚物的原料的含羟基的丙烯酸酯，最好使用涂膜的固化性尤其出色的从丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，丙烯酸羟丁酯，所述丙烯酸2-羟乙酯、所述丙烯酸羟丙酯、所述丙烯酸羟丁酯中的任意一种的己内酯或氧化亚烷基加成物，和甘油二丙烯酸酯中选择的至少1种。
因此，可容易地调制用于提供出色的可印刷性的材料即聚合反应性尿烷寡聚物。
进而，在上述实施方式中，作为水溶性单体，最好使用含有50质量％以上丙烯酰吗啉的水溶性单体。
因此，可通过添加单体而尤其提高干燥性及洇渗性，可得到利用例如制膜形成的墨液收容层2的出色的可印刷性。
接着，在上述实施方式中，尤其优选含有亲水性聚合物5质量％以上50质量％以下、聚合反应性尿烷寡聚物3质量％以上30质量％以下、水溶性单体10质量％以上91质量％以下。
因此，作为亲水性聚合物的特征的墨液的吸收能力及耐水性、作为寡聚物添加的特征的耐粘性及耐水性、作为单体添加的特征的干燥性及洇渗性之间的平衡良好，可得到利用例如制膜形成的墨液收容层2的出色的可印刷性。
另外，在上述实施方式中，除了亲水性聚合物、聚合反应性尿烷寡聚物、水溶性单体及光聚合引发剂以外，最好含有吸水性填充剂3质量％以上、50质量％以下。
因此，可通过添加填充剂来尤其提高干燥性及耐水性，可得到利用例如制膜形成的墨液收容层2中的更出色的可印刷性。
〔实施方式的变形例〕
此外，以上说明的方式只是显示本发明的一个方式，本发明不限定于所述的实施方式，在可实现本发明的目的及效果的范围内的变形或改良当然被包括在本发明的内容中。另外，实施本发明时的具体的结构及形状等在可实现本发明的目的及效果的范围内，也可成为其他结构或形状等。
即，在本实施方式中，示出了利用材质为聚碳酸酯树脂的盘状的基板构成基材3的例子，但不限定于此，例如基材3也可成为DVD-RAM、盒式磁带、MO等收容信息记录介质1的数据盒等的形状，只要在成为该数据盒的基材3的表面形成墨液收容层2即可。进而，如上所述，也可将在信息记录介质中使用的印刷用标签纸等印刷用纸、合成树脂成型品、玻璃、木材、钢板、皮革品、纺布或无纺布等各种基材作为对象。
另外，作为紫外线固化型涂敷剂，可适用例如含有亲水性聚合物、聚合反应性尿烷寡聚物、水溶性单体、光聚合引发剂的单液型的紫外线固化型涂敷剂，在涂布形成墨液收容层2时混合使用光聚合引发剂的多液型的紫外线固化型涂敷剂等作为紫外线固化型涂敷剂的形态的任意构成。
实施例
接着，举出实施例及比较例进一步详细说明本发明，但本发明完全不被这些实施例等的记载内容所限制。
{試料的调制}
(亲水性聚合物的合成)
作为紫外线固化型涂敷剂的材料，调制以下所示的各种亲水性聚合物。
·亲水性聚合物(a)
在安装有冷却管、氮气导入管、搅拌翼的1升容量的可拆式烧瓶(三商公司制)中，加入N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺(株式会社興人公司制)60g和甲醇(和光纯药工业株式会社制)510g，边搅拌边用氮气置换反应烧瓶内(株式会社巴商会社制)。然后，加入将偶氮二异丁腈(和光纯药工业株式会社制)0.64g溶解于甲醇30g中的溶液，升温至65℃，实施8小时聚合反应。在该聚合反应之后，在减压下，以30℃从反应溶液中馏去溶剂，得到黄褐色的固体57g。
对该黄褐色的固体，将预先调制的硝酸钠0.1M(和光纯药工业株式会社制)与乙酸0.5M(和光纯药工业株式会社制)的混合水溶液作为洗脱剂，将聚环氧乙烷作为标准物质，将Ultrahydrogel500(商品名Waters公司制)用作柱，以洗脱剂流量1ml/分、柱温度30℃进行GPC(凝胶渗透色谱(Gel Permeation Chromatography))分析。结果，黄褐色的固形物的重均分子量为25500。
·亲水性聚合物(b)
在上述的可拆式烧瓶中加入N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺30g和异丙醇(和光纯药工业株式会社制)540g，如上所述，边搅拌边用氮气置换反应烧瓶内。然后，加入将偶氮二异丁腈0.64g溶解于异丙醇30g中的溶液，升温至75℃，实施8小时聚合反应。在该聚合反应之后，在减压下以30℃从反应溶液中馏去溶剂，得到黄褐色的固体27g。
该黄褐色的固体与上述同样地实施GPC分析，结果重均分子量为7300。
·亲水性聚合物(c)
在上述的可拆式烧瓶中，加入N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺120g和甲醇450g，如上所述，边搅拌边用氮气置换反应烧瓶内。然后，加入将偶氮二异丁腈0.32g溶解于甲醇30g中的溶液，升温至65℃，实施8小时聚合反应。在该聚合反应之后，在减压下以30℃从反应溶液中馏去溶剂，得到黄褐色的固体118g。
该黄褐色的固体与上述同样地实施GPC分析，结果重均分子量为118000。
·亲水性聚合物(d)
在上述的可拆式烧瓶中，加入N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺30g和异丙醇540g，如上所述，边搅拌边用氮气置换反应烧瓶内。然后，加入将偶氮二异丁腈1.28g溶解于异丙醇30g中的溶液，升温至75℃，实施8小时聚合反应。在该聚合反应之后，在减压下以30℃从反应溶液中馏去溶剂，得到黄褐色的固体27g。
该黄褐色的固体与上述同样地实施GPC分析，结果重均分子量为3400。
·亲水性聚合物(e)
在上述的可拆式烧瓶中，加入N，N-二甲基丙烯酰胺(株式会社興人公司制)30g、巯基乙酸0.28g和异丙醇540g，如上所述，边搅拌边用氮气置换反应烧瓶内。然后，加入将偶氮二异丁腈0.5g溶解于异丙醇30g中的溶液，升温至75℃，实施8小时聚合反应。在该聚合反应之后，在减压下以30℃从反应溶液中馏去溶剂，得到黄褐色的固体27g。
该黄褐色的固体与上述同样地实施GPC分析，结果重均分子量为10900。
(寡聚物的合成)
接着，作为紫外线固化型涂敷剂的材料，调制以下所示的各种寡聚物。
·寡聚物(a)
在80℃下使聚乙二醇(数均分子量：600)(日本油脂株式会社制、商品名：PEG#600)1.0摩尔、二羟甲基丁酸(日本化成株式会社制、商品名：DMBA)1.0摩尔和六亚甲基二异氰酸酯(住化拜尔聚氨酯株式会社制、商品名：DesmoduleH)3.0摩尔发生反应，然后在80℃下使丙烯酸2-羟乙酯(株式会社日本触媒制、商品名：BHEA)2.2摩尔发生反应，得到数均分子量1500的寡聚物(a)。
其中，数均分子量使用昭和电工株式会社制的柱(商品名：ShodexKF-804L×4根)、洗脱剂使用四氢呋喃，以温度40℃、流速1.0ml/分，利用检测器(昭和电工株式会社制、商品名：Shodex RI-71)检测，从而测定。
·寡聚物(b)
在80℃下使聚碳酸酯二醇(数均分子量：800)(旭化成化学株式会社制、商品名：PCDL T-5650J)2.0摩尔、二羟甲基丁酸2.0摩尔、六亚甲基二异氰酸酯5.0摩尔发生反应，然后在80℃下使丙烯酸2-羟乙酯2.2摩尔发生反应，得到数均分子量3000的寡聚物(b)。
·寡聚物(c)
在80℃下使聚乙二醇(数均分子量：600)5.2摩尔、二羟甲基丁酸5.2摩尔与六亚甲基二异氰酸酯11.4摩尔发生反应，然后在80℃下使丙烯酸2-羟乙酯2.2摩尔发生反应，得到数均分子量6000的寡聚物(c)。
·寡聚物(d)
在80℃下使聚乙二醇(数均分子量：600)3.4摩尔与六亚甲基二异氰酸酯4.4摩尔发生反应，然后在80℃下使丙烯酸2-羟乙酯2.2摩尔发生反应，得到数均分子量3000的寡聚物(d)。
·寡聚物(e)
在80℃下使二羟甲基丁酸1.3摩尔与六亚甲基二异氰酸酯2.3摩尔发生反应，然后在80℃下使丙烯酸2-羟乙酯2.2摩尔发生反应，得到数均分子量8000的寡聚物(e)。
·寡聚物(f)
在80℃下使二羟甲基丁酸3.5摩尔与六亚甲基二异氰酸酯4.5摩尔发生反应，然后在80℃下使丙烯酸2-羟乙酯2.2摩尔发生反应，得到数均分子量1500的寡聚物(f)。
(样品的制作)
按照以下的表1及表2所示的配合比例，计量规定量的原料，利用混合机((THINKY Corporation公司)制商品名：A-250)混合。
Figure G2008800146044D00201
Figure G2008800146044D00211
(墨液收容层的形成)
在100μm厚PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate))薄膜(东丽株式会社制商品名：ルミラ一T100)，用棒材涂漆机(R K PrintCoat Instruments公司商品名：K-202)，将上述制作的样品涂布成膜厚15～25μm。
接着，利用紫外线照射装置(GS Yuasa Lighting公司 商品名：CSOT-40)，以累积放射量200mJ/cm2，使涂膜固化，形成墨液收容层。
(可印刷性的评价)
利用通过上述的墨液收容层的形成而形成的喷墨方式的彩色打印机(精工爱普生株式会社制商品名：PM-G820)，相邻黑·蓝·黄·红的满版画像而进行印刷。接着，比较评价印刷状况。作为印刷状况，对于以下所示的干燥性、洇渗性、耐粘性、耐水性而言，进行4个阶段评价。即，非常好为“A”、良好为“B”、略差为“C”、非常差为“D”。将其评价结果一起示于表1及表2。
·干燥性
在印刷5分钟之后，向印刷面按压纸(アスクル公司制、商品名：マルチペ一パ一ス一パ一エコノミ一)，对向纸转印墨液的程度进行评价。
·洇渗性
对涂膜的印刷画像的洇渗程度进行评价。
·耐粘性
对涂膜向印刷画像的粘合性进行评价。
·耐水性
向涂膜的印刷画像滴注水，3分钟之后，用纸(日本制纸CRECIA公司制、商品名：キムワイプワイパ一L100)拭去，评价印刷画像的洇渗性、涂膜的均一性。
(结果)
从表1及表2所示的结果可知，以规定的范围配合亲水性聚合物、聚合反应性尿烷寡聚物、水溶性单体及光聚合引发剂的实施例1至实施例9可得到在即使为同质的材料而配合比不同的比较例1至比较例9中不能得到的综合上良好的印刷特性。
产业上的可利用性
本发明可用于墨液收容层被设置于基材上的激光唱片、其他的信息记录介质以及信息记录介质以外的成型品。

Claims (12)

1.一种紫外线固化型涂敷剂，其特征在于，
所述紫外线固化型涂敷剂在紫外线的作用下固化，
并且含有亲水性聚合物、聚合反应性尿烷寡聚物、水溶性单体和光聚合引发剂，
所述亲水性聚合物具有下述通式(1)所示的结构，
所述聚合反应性尿烷寡聚物以含羧基的二羟基化合物、聚合物多元醇、有机二异氰酸酯化合物及含羟基的丙烯酸酯为原料，数均分子量为1000以上且10000以下，
[化1]
Figure A2008800146040002C1
P：2以上的整数
R1：-H或-CH3
R2：-H或-CmH2m+1(m为1～8的整数)所示的烷基
R3：-CnH2n-(n为1～8的整数)所示的亚烷基
R4、R5：-H或-CoH2o+1(o为1～8的整数)所示的烷基。
2.根据权利要求1所述的紫外线固化型涂敷剂，其特征在于，
所述亲水性聚合物是仅由N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺形成的聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的紫外线固化型涂敷剂，其特征在于，
所述亲水性聚合物的重均分子量为5000以上且300000以下。
4.根据权利要求1～3中任意一项所述的紫外线固化型涂敷剂，其特征在于，
所述含羧基的二羟基化合物的数均分子量为50以上且200以下，所述含羧基的二羟基化合物是从二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸中选择的至少1种。
5.根据权利要求1～4中任意一项所述的紫外线固化型涂敷剂，其特征在于，
所述聚合物多元醇的数均分子量为300以上且2000以下，所述聚合物多元醇是从聚碳酸酯二醇、聚乙二醇、聚丙二醇中选择的至少1种。
6.根据权利要求1～5中任意一项所述的紫外线固化型涂敷剂，其特征在于，
所述有机二异氰酸酯化合物是从2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基亚乙基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、亚甲基双(环己基异氰酸酯)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯中选择的至少1种。
7.根据权利要求1～6中任意一项所述的紫外线固化型涂敷剂，其特征在于，
所述含羟基的丙烯酸酯是从丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，丙烯酸羟丁酯，所述丙烯酸2-羟乙酯、所述丙烯酸羟丙酯、所述丙烯酸羟丁酯中的任意一种的己内酯或氧化亚烷基加成物，和甘油二丙烯酸酯中选择的至少1种。
8.根据权利要求1～7中任意一项所述的紫外线固化型涂敷剂，其特征在于，
所述水溶性单体含有50质量％以上的丙烯酰吗啉。
9.根据权利要求1～8中任意一项所述的紫外线固化型涂敷剂，其特征在于，
所述亲水性聚合物的含量为5质量％以上且50质量％以下，
所述聚合反应性尿烷寡聚物的含量为3质量％以上且30质量％以下，
所述水溶性单体的含量为10质量％以上且91质量％以下，
前期光聚合引发剂的含量为1质量％以上且10质量％以下。
10.根据权利要求1～9中任意一项所述的紫外线固化型涂敷剂，其特征在于，
除了所述亲水性聚合物、所述聚合反应性尿烷寡聚物、所述水溶性单体及所述光聚合引发剂以外，含有3质量％以上且50质量％以下的吸水性填充剂。
11.一种成型品，其特征在于，
权利要求1～10中任意一项所述的紫外线固化型涂敷剂被涂布于基材的表面。
12.根据权利要求11所述的成型品，其特征在于，
所述紫外线固化型涂敷剂涂布于所述基材的表面而形成为墨液收容层。
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Date Code Title Description
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PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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