CN101669518A - 含二氧化氯的杀菌、抗病毒组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含二氧化氯的杀菌、抗病毒组合物，所述组合物包含可提供二氧化氯的功效成分和稳定剂，其中稳定剂是能使可提供二氧化氯的功效成分在溶剂或载体中稳定存在的化合物，包括EDTA、羧甲基纤维素、月桂酸钠、聚乙二醇、环糊精、葡聚糖、甲壳质、黏多糖等中的一种或几种。本发明采用简单的技术手段解决了二氧化氯在产品中不稳定，或在产品应用时需要复杂的稳定和释放技术手段的难题，扩大了产品的生产应用范围。

Description

含二氧化氯的杀菌、抗病毒组合物

技术领域

本发明涉及一种具有杀菌消毒作用的组合物，特别是涉及一种含二氧化氯的杀菌、抗病毒组合物。

背景技术

由于非典和甲型H1N1流感等疾病的传染流行，人们的生活习惯和生活理念受到了很大的冲击，越来越多的人开始使用消毒产品。然而，传统消毒剂的作用效果并不理想，容易刺激皮肤，毒副作用大，易污染环境，无法满足日益严峻的卫生安全需求。以二氧化氯为代表的绿色消毒产品正开始逐渐走进人们的视野，并很有可能随之衍生出一个新的产业-绿色消毒产业。

二氧化氯是目前公认的一种高效、低毒、快速、广谱的第四代新型杀菌消毒剂，以极强的杀菌力、不致癌、无二次污染的特性被世界卫生组织(WHO)列为A1级消毒剂。经美国环境保护署(EPA)和食品药物管理局(FDA)批准，用于食品保鲜、加工、饮用水的消毒、杀菌、除臭以及工业、农业及医疗卫生中。因其对细菌、真菌、病毒、芽孢有100％的杀菌率，国外已广泛用于医用消毒，尤其在口腔领域的消毒，但在我国还未推广应用。限制二氧化氯应用的主要原因是因为其水溶液不稳定，受热或遇光易分解，常温下只能保存8小时，很难长期储存。市场上所有的二氧化氯消毒剂产品其实都是二氧化氯前体，必须经过活化，现做现用。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中存在的问题，提供一种以二氧化氯为主要功效成分的高效、稳定、无毒、环保的杀菌、抗病毒组合物，采用其制备的杀菌抗病毒产品可以不经活化直接使用。

为达到上述目的，本发明的技术方案提供一种含二氧化氯的杀菌、抗病毒组合物，所述组合物包含可提供二氧化氯的功效成分和稳定剂，其中稳定剂是能使可提供二氧化氯的功效成分在溶剂中稳定存在的化合物，本发明采用的稳定剂从化学特性上可以分为：1)天然或人工高分子聚合物，例如，羧甲基纤维素、月桂酸钠、聚乙二醇、环糊精、葡聚糖、甲壳质、壳聚糖、黏多糖、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酸聚合物；2)螯合剂，例如EDTA；3)乳化剂，例如卵磷酯、明胶、琼脂、羊毛脂、瓜而胶、褐藻酸钠、N-烷基吡咯烷酮；4)表面活性剂，例如蔗糖酯、葡萄糖苷酯、氨基丙酸、磷酸三酯、甜菜碱、皂角苷、烷基醇酰胺，聚乙烯醇、聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醇酯、脂肪酸甘油酯等。也可以采用上述化合物的衍生物中的一种或几种。本发明通过添加所述稳定剂，使组合物中的功效成分二氧化氯可以在产品中有效稳定、且可以控制二氧化氯的释放速度，使表观二氧化氯浓度稳定。

本发明选用的稳定剂的作用原理为：二氧化氯母体在酸性条件下分解出二氧化氯的速率是温度和pH值的函数，为一化学平衡反应，天然或人工高分子聚合物稳定剂可在水中形成树状或笼状大分子，包裹住二氧化氯母体，从而调控二氧化氯母体的分解速率；2)二氧化氯属于缺电子化合物，一些具有供电子能力的有机化合物特别是某些带有较强供电子基团的有机物质，例如EDTA，都有可能作为络合剂和螯合剂用于二氧化氯的络合稳定。3)天然或人工高分子聚合物，一些表面活性剂，乳化剂可以形成树状或笼状大分子将二氧化氯分子包被起来起到稳定剂的作用。

本发明的杀菌、抗病毒组合物，其中所述可提供二氧化氯的功效成分为二氧化氯气体、二氧化氯水溶液(优选饱和水溶液)或能活化产生二氧化氯的母体化合物。

本发明的杀菌、抗病毒组合物，其中所述能活化产生二氧化氯的母体化合物为稳定性二氧化氯溶液或亚氯酸盐。

本发明的杀菌、抗病毒组合物，其中所述组合物还包含缓释剂。所述缓释剂是能使二氧化氯母体化合物缓慢释放二氧化氯的化合物，包括柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、山梨酸、羟基乙酸、乳酸中的一种或几种。缓释剂存在的作用一是可以使二氧化氯母体化合物在有机酸存在的条件下缓慢地活化、释放二氧化氯，二是可以配合稳定剂更好地控制二氧化氯的释放速度，使表观二氧化氯浓度稳定。

本发明的杀菌、抗病毒组合物，其中所述组合物还包含pH值缓冲剂和/或天然香料和/或表面活性剂和/或保湿剂。所述pH值缓冲剂是能使体系pH值维持在4.5-8.5的缓冲剂或缓冲剂组合；天然香料的选取可根据消费者的习惯和市场需求经技术人员选择使用；表面活性剂和保湿剂可以采用日化产品中常用的产品，如表面活性剂可选用椰油基二乙醇酰胺或十二烷基磺酸钠等，保湿剂可选用焦谷氨酸钠等。

进一步地，本发明提供一种含二氧化氯的杀菌、抗病毒产品，其为含上述杀菌、抗病毒组合物的水溶液或乳状液，如消毒液、洗手液等；或为将上述杀菌、抗病毒组合物依附于具有吸附能力的载体或缓释载体后得到的产品，如湿巾、空气消毒凝胶等。其中具有吸附能力的载体优选为无纺布、纺织布或纸巾；所诉缓释载体优选为凝胶、脂质体、微胶囊、聚合物微球或纳米微球。所述产品若为水溶液，其中稳定剂的优选用量范围为：1％-10％，最优选1.2-6％；所述产品若为乳状液，其中稳定剂的优选用量范围为：0.5％-2％；所述产品若为依附于具有吸附能力的载体或缓释载体的，其中稳定剂的优选用量范围为：0.01％-2％。

具体地，本发明提供的一种杀菌、抗病毒产品消毒液可以采用以下方法制成：

方法一：

二氧化氯水溶液：5-500ppm；

稳定剂：0.1-10重量％；

pH值缓冲剂：pH＝4.5-8.5；

天然香料：0.001-1重量％；

其余为水。

方法二：

能活化产生二氧化氯的母体化合物：0.005-1重量％；

稳定剂：0.01-10重量％；

缓释剂：0.01-10重量％；

pH值缓冲剂：pH＝4.5-8.5；

天然香料：0.001-1重量％；

其余为水。

方法三：

二氧化氯水溶液：5-500ppm；

能活化产生二氧化氯的母体化合物：0.005-1重量％；

稳定剂：0.01-10重量％；

缓释剂：0.01-10重量％；

pH值缓冲剂：pH＝4.5-8.5；

天然香料：0.001-1重量％；

其余为水。

方法四：

稳定剂：0.01-10重量％；

缓释剂：0.01-10重量％；

pH值缓冲剂：PH＝4.5-8.5；

天然香料：0.001-1重量％；

其余为水，制备成混合液；

将二氧化氯气体通入到上述混合液中，直至混合液的表观二氧化氯浓度达到50-500ppm。

本发明提供的杀菌、抗病毒组合物和杀菌、抗病毒产品广泛应用在空气消毒、净化，以及物品的清洁、去污、消毒、杀菌中。所述物品包括手机、键盘、鼠标、冰箱、餐桌、厨具、餐具、微波炉、眼镜、汽车、马桶、洗衣机、水果、蔬菜或皮肤。其中，对物品的清洁，去污，消毒和杀菌包括但不局限于手机，键盘，鼠标，冰箱，餐桌，厨具，餐具，微波炉，眼镜等物品；对水果的清洁，消毒，杀菌主要是针对水果外表皮；用于皮肤主要包括手部，脸部，脚部等部位的清洁，消毒，杀菌；用于皮肤的还包括卸妆，洁阴，祛臭；厕用以及用于病毒或细菌引起的皮肤病的消毒，杀菌。

除上述成分之外，本发明的组合物或产品还可以包括其它功效成分，其可以根据产品的具体功能、用途进行调节，如包括芦荟保湿成分等。

本发明的技术方案具有如下技术效果：

1、提供了一种含二氧化氯的杀菌、抗病毒组合物，其通过采用稳定剂或稳定剂配合缓释剂等成分使组合物中的二氧化氯功效成分有效稳定，且可以控制二氧化氯的释放速度，使表观二氧化氯浓度稳定。

2、采用简单的技术手段解决了二氧化氯在产品中不稳定，或在产品中应用时需要复杂的稳定和释放技术手段的难题，扩大了产品的生产应用范围。

3、提供了简单实用的杀菌、抗病毒产品，其可以广泛应用在日常生活中。

附图说明

图1为本发明实施例5产品的稳定性试验结果。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实例一：含二氧化氯的家用消毒液

其成分为：

1)，亚氯酸钠：1.6％

2)，柠檬酸：0.5％

3)，羧甲基纤维素：1.2％

4)，磷酸缓冲液：pH＝5.5，0.2mol/L

5)，茉莉香精：0.001％-1％

其余为水。

本实施例的产品可至少在1年内维持适中的有效二氧化氯的浓度，始终保持在200～500ppm之间，产品稳定性良好。

实例二：含二氧化氯的洗手液

其成分为：

1)，亚氯酸钠：0.8％

2)，柠檬酸：0.5％

3)，脂肪酸甘油酯：2％

4)，磷酸缓冲液：pH＝6.0，0.2mol/L

5)，去污剂：APG-去污因子：4％

6)，表面活性剂：椰油基二乙醇酰胺：5％

7)，橘子香精：0.3％

其余为水。

本实施例的产品可在1年内维持适中的有效二氧化氯的浓度，始终保持在50～200ppm之间，产品稳定性良好。

实例三：含二氧化氯的洗洁精

其成分为：

1)，稳定性二氧化氯溶液(购自北京华龙星宇科技发展有限公司)：0.28％，

2)，EDTA：0.5％，

3)，柠檬酸缓冲液：pH＝6.8，0.2mol/L，

4)，表面活性剂：椰油基二乙醇酰胺：10％

5)，食用香精：0.4％

其余为水。

本实施例的产品可在1年内维持适中的有效二氧化氯的浓度，始终保持在10～50ppm之间，产品稳定性良好。

实例四：含二氧化氯的纳米消毒剂

其成分为：

1)，稳定性二氧化氯溶液：0.2％

2)，环糊精：0.05％

3)，柠檬酸缓冲液：pH＝6.8，0.2mol/L

4)，聚苯乙烯纳米微球

其中的聚苯乙烯纳米微球可通过市售直接购买，也可以通过以下方法制备：在三口烧瓶中加入100mL水和十二烷基硫酸钠，搅拌溶解至溶液澄清，再加入一定量磷酸三钠和苯乙烯，乳化一定时间后，滴加10mL含一定量过硫酸铵的水溶液(0.15h内滴完)，恒温反应一定的时间，将乳液在室温下搅拌，滴加氯化钙水溶液，用蒸馏水稀释，真空抽滤，用蒸馏水重复洗涤抽滤3次；再用乙醇洗涤抽滤3次，晾干，置于90℃烘箱内24h，干燥得到白色产品即聚苯乙烯纳米微球。

将上述稳定性二氧化氯，柠檬酸缓冲液，环糊精按照比例配成水溶液，吸附在制备的聚苯乙烯纳米微球上即成含二氧化氯的纳米消毒剂，用量为每10g吸附1mL混合液。

本实施例的产品可在1年内维持适中的有效二氧化氯的浓度，始终保持在50～100ppm之间，产品稳定性良好。

实例五：含二氧化氯的消毒湿巾

1)，二氧化氯水溶液(饱和)，0.28％，

2)，聚乙二醇，1.2％，

3)，乳化剂：N-烷基吡咯烷酮：1.2％

4)，表面活性剂：椰油基二乙醇酰胺：2％

5)，甘油：4％

6)，保湿剂：焦谷氨酸钠：3％

7)，茉莉香精：0.3％

8)，护肤因子：亚麻酸：0.1％

9)，植物提取精华：0.3％

将以上成分的混合液喷洒在湿巾载体上，每克湿巾载体2-6mL。

本实施例的产品可在1年内维持适中的有效二氧化氯的浓度，始终保持在55～65ppm之间，产品稳定性良好。

实例六：含二氧化氯的洗衣液

1)，稳定性二氧化氯溶液：0.8％

2)，皂角苷：1％

3)，乳化剂：脂肪酸甘油酯：0.5％

4)，表面活性剂：十二烷基磺酸钠：2％

6)，茉莉香精：0.3％

其余为水。

本实施例的产品可在1年内维持适中的有效二氧化氯的浓度，始终保持在100～400ppm之间，产品稳定性良好。

实例七：含二氧化氯的医用消毒液

1)，二氧化氯水溶液，0.8％，

2)，医用乙醇，50％

3)，壳聚糖，6％

4)，聚维酮碘1％

其余为水。

本实施例的产品可在1年内维持适中的有效二氧化氯的浓度，始终保持在200～500ppm之间，产品稳定性良好。

实例八：含二氧化氯的空气消毒凝胶

1)，稳定性二氧化氯溶液，0.28％，

2)，聚乙二醇，1.2％，

3)，海藻胶：适量

4)，20％聚丙烯胺(其属于聚丙烯聚合物类稳定剂，同时也是制备缓释载体-凝胶的原料)

5)，柠檬酸缓冲液，pH＝6.8，0.2mol/L，

制备方法：向玻璃容器中加入稳定性二氧化氯溶液，聚乙二醇，和海藻胶，用水溶解，搅拌均匀，向溶液中加入20％聚丙烯胺溶液，直至溶液开始放热，室温放置直至成为凝胶。

本实施例的产品可在1年内维持适中的有效二氧化氯的浓度，始终保持在50～100ppm之间，产品稳定性良好。

实例九：含二氧化氯的洁厕剂

1)，二氧化氯气体，500ppm，

2)，环糊精，3％，

3)，乳化剂：脂肪酸甘油酯：0.5％

4)，表面活性剂：十二烷基磺酸钠：2％

其余为水。

本实施例的产品可在1年内维持适中的有效二氧化氯的浓度，始终保持在200～500ppm之间，产品稳定性良好。

产品稳定效果和杀菌效果评价

1、采用54℃加速实验对实施例5的消毒湿巾进行稳定性评价，即将做好的湿巾包装完毕后置于54℃的烘箱内放置，每天取样对其中的有效成分二氧化氯进行检测。结果见图1。

检测结果显示，样品有效二氧化氯的浓度适中，始终保持在55～65ppm之间，产品稳定性良好，在1年货架期内产品的杀菌性能不会有明显的改变。

2、为了表明二氧化氯杀菌、抗病毒组合物的优越性，以实施例5的消毒湿巾对常见的7种致病菌进行了检测，而且杀菌时间仅为90秒(国标检测标准最短为2分钟，而且只要求对两种细菌进行检测)。

对病菌的总结及杀灭结果如下表：

微生物	可能引起的疾病	杀灭率(90秒)	杀灭对数值
				大肠杆菌	肠炎，腹泻，尿道炎，膀胱炎，肾盂肾炎，腹膜炎，阑尾炎，败血症	＞99.999	＞6.11
金黄色葡萄球菌	腹泻，急性肠炎，呕吐，发热	＞99.999	＞6.3
				铜绿假单胞菌	化脓性病变	＞99.999	＞6.11
白色念球菌	鹅口疮，阴道炎	＞99.999	＞5.63
				肺炎克雷伯氏菌	气管炎，肺炎，脑膜炎，泌尿系统炎症，创伤病变	＞99.999	＞6.32
白色葡萄球菌	呕吐，腹泻	＞99.999	＞6.06
				黑曲霉	粮食霉变	96.111	1.40

由检测结果看，产品的杀菌效果已经满足国标对于手部杀菌的要求，具有“灭菌”效果，而且本次检测的杀菌时间比国标中的最低要求时间(2分钟)要短25％，作用时间仅有90秒，不仅能把金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和白色念球菌杀灭，还能杀灭铜绿假单胞菌、肺炎克雷伯氏菌和白色葡萄球菌，对黑曲霉也起到了杀菌效果。当作用时间延长到15min时(国标要求20min)，对以上菌种的杀灭对数均达到5以上，另外对枯草杆菌黑色变种的杀灭率能达到99.98％。

其他产品的杀菌效果可以通过此试验预期得到。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1、一种含二氧化氯的杀菌、抗病毒组合物，其特征在于，所述组合物包含可提供二氧化氯的功效成分和稳定剂，其中稳定剂是能使可提供二氧化氯的功效成分在溶剂中稳定存在的化合物，包括EDTA、羧甲基纤维素、月桂酸钠、聚乙二醇、环糊精、葡聚糖、甲壳质，壳聚糖、黏多糖、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酸聚合物、聚乙烯醇、聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醇酯、脂肪酸甘油酯、卵磷酯、明胶、琼脂、羊毛脂、瓜而胶、褐藻酸钠、N-烷基吡咯烷酮、蔗糖酯、葡萄糖苷酯、氨基丙酸、磷酸三酯、甜菜碱、皂角苷、烷基醇酰胺及上述化合物的衍生物中的一种或几种。

2、如权利要求1所述的杀菌、抗病毒组合物，其特征在于，所述可提供二氧化氯的功效成分为二氧化氯气体、二氧化氯水溶液或能活化产生二氧化氯的母体化合物。

3、如权利要求2所述的杀菌、抗病毒组合物，其特征在于，所述能活化产生二氧化氯的母体化合物为稳定性二氧化氯溶液或亚氯酸盐。

4、如权利要求2或3所述的杀菌、抗病毒组合物，其特征在于，所述组合物还包含缓释剂。

5、如权利要求4所述的杀菌、抗病毒组合物，其特征在于，所述缓释剂是能使二氧化氯母体化合物缓慢释放二氧化氯的化合物，包括柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、山梨酸、羟基乙酸、乳酸中的一种或几种。

6、如权利要求1-5任一项所述的杀菌、抗病毒组合物，其特征在于，所述组合物还包含pH值缓冲剂和/或天然香料和/或表面活性剂和/或保湿剂。

7、如权利要求6所述的杀菌、抗病毒组合物，其特征在于，所述pH值缓冲剂是能使体系pH值维持在4.5-8.5的缓冲剂或缓冲剂组合。

8、一种含二氧化氯的杀菌、抗病毒产品，其特征在于，所述产品为含权利要求1-7任一项所述的杀菌、抗病毒组合物的水溶液或乳状液；或为将权利要求1-7任一项所述的杀菌、抗病毒组合物依附于具有吸附能力的载体或缓释载体后得到的产品。

9、如权利要求8所述的杀菌、抗病毒产品，其特征在于，所述具有吸附能力的载体为无纺布、纺织布或纸巾；所述缓释载体为凝胶、脂质体、微胶囊、聚合物微球或纳米微球。

10、权利要求8所述的杀菌、抗病毒产品在空气的净化、消毒，以及物品的清洁、去污、消毒、杀菌中的用途。

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