CN101664665A - 一种含硫代硫酸盐废水的层状吸附剂及处理方法 - Google Patents

一种含硫代硫酸盐废水的层状吸附剂及处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101664665A
CN101664665A CN200910093642A CN200910093642A CN101664665A CN 101664665 A CN101664665 A CN 101664665A CN 200910093642 A CN200910093642 A CN 200910093642A CN 200910093642 A CN200910093642 A CN 200910093642A CN 101664665 A CN101664665 A CN 101664665A
Authority
CN
China
Prior art keywords
thiosulfate
ldhs
layered
roasting
adsorbent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200910093642A
Other languages
English (en)
Inventor
雷晓东
于晓
赵强
张法智
徐赛龙
段雪
王辉
续诗峣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN200910093642A priority Critical patent/CN101664665A/zh
Publication of CN101664665A publication Critical patent/CN101664665A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

一种含硫代硫酸盐废水的层状吸附剂及处理方法，属于水处理技术领域。含硫代硫酸盐吸附剂为层状双羟基复合金属氧化物LDHs及其焙烧产物CLDH，其化学通式是[M2+ 1－xM3+ x(OH)2]x+(An－)x/2·yH2O。优点在于：通过将LDHs其焙烧产物CLDH应用于含硫代硫酸盐废水的处理，可将吸附硫代硫酸盐后回收的层状双羟基复合金属氧化物用碳酸钠或氢氧化钠进行再生处理或将其用于其他如农用含硫复合肥等用途。该材料可以用于硫代硫酸盐的回收和资源化。本发明具有硫代硫酸盐吸附效果好，吸附剂可以再生重复利用或直接资源化的优点，能够解决硫代硫酸盐对水体和土壤的富营养化问题。

Description

一种含硫代硫酸盐废水的层状吸附剂及处理方法
技术领域
本发明属于水处理技术领域，提供了一种含硫代硫酸盐废水的层状吸附剂及处理方法，适用于含硫代硫酸盐废水的处理。
背景技术
硫代硫酸盐是一种很重要的工业原材料，摄影、金银冶炼、皮革鞣制等工业项目都用到了硫代硫酸盐。但同时，硫代硫酸盐在某些工业上又以废水中污染物的形式存在着，如焦化厂焦化脱硫废液中就存在着40～180g/L左右的硫代硫酸盐，纺织印染工业、电镀工业和有机合成工业排出的废水中也都存在着硫代硫酸盐。能够找到一个合理的办法把废水中的硫代硫酸盐脱除并回收，不仅能够带来环境效益，也能够带来经济效益。目前主要的处理含硫代硫酸盐废水的方法有结晶法、生物法和直接排放等。例如，在申请号为94112185.2、200710044751.3和200810128357.2的专利里面，介绍了采用分步结晶法从焦化脱硫液中回收硫代硫酸铵的回收的方法；在申请号为200710072306.8的专利里，则介绍了采用生物去除剂去除硫代硫酸根的方法，硫代硫酸根的最大去除率为62％。但这些方法都存在着处理结果不够彻底、硫代硫酸盐回收率低、投资运行费用高等的问题，而且废水经处理后还是没有达到排放标准，容易引起水体和土壤的富营养化。
层状双羟基复合金属氧化物(LDHs)及其焙烧产物(CLDH)，是一类重要的无机功能材料。因其具有层状结构，层板元素可调变性以及层间离子可交换性，有着广泛的应用，如中国发明专利ZL 200510086330.8、ZL 200510102668.8和ZL 200510086350.5分别介绍了LDHs和CLDH对F-、Cl-和Br-离子的吸附脱除功能，目前在学术和工业研究上引起了人们的广泛关注。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含硫代硫酸盐废水的层状吸附剂及处理方法，解决了含硫代硫酸盐废水排放对水体和土壤的富营养化问题。
本发明提供的是一种含硫代硫酸盐废水的层状结构吸附剂，是层状双羟基复合金属化合物(Layered Double Hydroxides简称LDHs)及其焙烧产物(Calcined LayeredDouble Hydroxides简称CLDH)，HDHs的化学通式是：
M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+(An-)x/2·yH2O
其中M2+代表二价金属离子Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Ni2+、Fe2+、Cu2+、Mn2+中的任何一种；M3+代表三价金属离子Al3+、Cr3+、Fe3+、V3+、Co3+、Ga3+、Ti3+中的任何一种；0.2≤x≤0.4，0≤y≤2；An-为层间阴离子CO3 2-、NO3 -、SO4 2-、PO4 3-、Cl-、NO3 -中的任何一种；LDHs的焙烧产物(CLDH)为以上任何一种LDHs在200～1000℃下焙烧1～12h获得的产物。
本发明所述的含硫代硫酸盐废水包括含有硫代硫酸盐的焦化脱硫废液、摄影洗印废水、金银冶炼废水、皮革鞣制废水、纺织印染废水、电镀废水和有机合成工业废水。
本发明处理含硫代硫酸盐废水的具体方法如下：
a  将层状双羟基复合金属化合物或其焙烧产物加入到含硫代硫酸盐的废水中，搅拌处理0.5～24h，层状双羟基复合金属氧化物用量为0.1～20g/L。
b  将反应所回收的层状双羟基复合金属氧化物用0.01～1M的Na2CO3或NaOH进行再生处理后回收硫代硫酸盐，或将其用于其他如农用肥料等用途。
步骤a中所述的层状双羟基复合金属化合物LDHs，M2+为Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Ni2+、Fe2+、Cu2+、Mn2+中的任何一种，较佳的为Mg2+、Ca2+、Fe2+或Ba2+；M3+为Al3+、Cr3+、Fe3+、V3+、Co3+、Ga3+、Ti3+中的任何一种，较佳的为Al3+或Fe3+；An-为层间阴离子CO3 2-、NO3 -、SO4 2-、PO4 3-、Cl-、NO3 -中的任何一种，其CO3 2-与NO3 -较佳。
步骤a中所述的所述的层状双羟基复合金属化合物焙烧物为LDHs在200～1000℃下焙烧1～12h获得的产物，较佳焙烧温度为200～800℃，更优焙烧温度为400～600℃；较佳的焙烧时间为1～10h或1～6h，更优的焙烧时间为2～4h。
本发明的优点在于：通过将LDHs及其焙烧产物CLDH应用于含硫代硫酸盐废水的处理，可将吸附硫代硫酸盐后回收的层状双羟基复合金属氧化物用碳酸钠或氢氧化钠进行再生处理或将其用于其他如农用含硫复合肥等用途。该材料可以用于硫代硫酸盐的回收和资源化。本发明具有硫代硫酸盐吸附效果好，吸附剂可以再生重复利用或直接资源化的优点，能够解决硫代硫酸盐对水体和土壤的富营养化问题。可以直接将LDHs应用于含硫代硫酸盐废水的处理，也可以将经过焙烧处理后获得的焙烧产物CLDH应用于含硫代硫酸盐废水的处理。
具体实施方式
实施例1
在1000mL反应容器中，量取800mL硫代硫酸根浓度为0.005mol/L的硫代硫酸盐溶液，水浴恒温在25℃，加入8g LDHs，搅拌处理3h，过滤回收吸附剂，测定硫代硫酸盐剩余浓度，吸附率达到91.67％。
实施例2
在1000mL反应容器中，量取800mL硫代硫酸根浓度为0.005mol/L的硫代硫酸盐溶液，水浴恒温在25℃，加入8g LDHs，搅拌处理4h，过滤回收吸附剂，测定硫代硫酸盐剩余浓度，吸附率达到99.06％。
实施例3
在1000mL反应容器中，量取800mL硫代硫酸根浓度为0.05mol/L的硫代硫酸盐溶液，水浴恒温在25℃，加入1.6g CLDH，搅拌处理1h，过滤回收吸附剂，测定硫代硫酸盐剩余浓度，吸附率达到68.80％。
实施例4
在1000mL反应容器中，量取800mL硫代硫酸根浓度为0.05mol/L的硫代硫酸盐溶液，水浴恒温在25℃，加入1.6g CLDH，搅拌处理2h，过滤回收吸附剂，测定硫代硫酸盐剩余浓度，吸附率达到72.00％。
实施例5
在1000mL反应容器中，量取800mL硫代硫酸根浓度为0.05mol/L的硫代硫酸盐溶液，水浴恒温在25℃，加入1.6g CLDH，搅拌处理3h，过滤回收吸附剂，测定硫代硫酸盐剩余浓度，吸附率达到72.90％。
实施例6
在1000mL反应容器中，量取800mL硫代硫酸根浓度为0.05mol/L的硫代硫酸盐溶液，水浴恒温在25℃，加入1.6g CLDH，搅拌处理4h，过滤回收吸附剂，测定硫代硫酸盐剩余浓度，吸附率达到75.04％。
实施例7
在1000mL反应容器中，量取800mL硫代硫酸根浓度为0.05mol/L的硫代硫酸盐溶液，水浴恒温在25℃，加入1.6g CLDH，搅拌处理8h，过滤回收吸附剂，测定硫代硫酸盐剩余浓度，吸附率达到75.46％。

Claims (5)

1、一种含硫代硫酸盐废水的层状吸附剂，其特征在于：该吸附剂为层状双羟基复合金属氧化物LDHs及其焙烧产物CLDH，LDHs的化学通为：M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+(An-)x/2·yH2O，其中，M2+为二价金属离子Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+、Ni2+、Fe2+、Cu2+、Mn2+中的任何一种；M3+为三价金属离子Al3+、Cr3+、Fe3+、V3+、Co3+、Ga3+、Ti3+中的任何一种；0.2≤x≤0.4，0≤y≤2；An-为层间阴离子CO3 2-、SO4 2-、PO4 3-、Cl-、NO3 -中的任何一种；LDHs的焙烧产物CLDH为以上任何一种LDHs在200～1000℃下焙烧1～12h获得的产物。
2 一种使用权利要求1所述吸附剂剂处理含硫代硫酸盐废水的方法，其特征在于：工艺步骤为：
a、将层状双羟基复合金属化合物或其焙烧产物加入到含硫代硫酸盐废水中，搅拌，处理0.5～24h，层状双羟基复合金属氧化物用量为0.1～20g/L。
b、将反应所回收的层状双羟基复合金属氧化物用0.01～1M的Na2CO3或NaOH进行再生处理后回收硫代硫酸盐。
3、根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤a中所述的层状双羟基复合金属氧化物焙烧产物为LDHs在200～1000℃焙烧1～12h的产物。
4、根据权利要求2所述的方法，其特征在于：焙烧时间为1～6h。
5、根据权利要求2所述的方法，其特征在于：LDHs的焙烧温度为400～600℃，焙烧时间为2～4h。
CN200910093642A 2009-10-15 2009-10-15 一种含硫代硫酸盐废水的层状吸附剂及处理方法 Pending CN101664665A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910093642A CN101664665A (zh) 2009-10-15 2009-10-15 一种含硫代硫酸盐废水的层状吸附剂及处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910093642A CN101664665A (zh) 2009-10-15 2009-10-15 一种含硫代硫酸盐废水的层状吸附剂及处理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101664665A true CN101664665A (zh) 2010-03-10

Family

ID=41801536

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910093642A Pending CN101664665A (zh) 2009-10-15 2009-10-15 一种含硫代硫酸盐废水的层状吸附剂及处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101664665A (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101857282A (zh) * 2010-06-18 2010-10-13 北京化工大学 选择性吸附分离水溶液中硫氰酸盐和硫代硫酸盐的方法
CN102863042A (zh) * 2012-09-19 2013-01-09 常州大学 一种同时处理印染废水和化工有机废水的方法
CN102863043A (zh) * 2012-09-19 2013-01-09 常州大学 有机水滑石合成和废水处理一体化工艺
CN103191695A (zh) * 2013-04-16 2013-07-10 北京化工大学 一种可再生的硫代硫酸盐选择性吸附剂及其处理废水的方法
CN103359804A (zh) * 2013-07-08 2013-10-23 中国科学院福建物质结构研究所 一种去除工业废水中六价铬的方法
WO2015035594A1 (zh) * 2013-09-12 2015-03-19 中国科学院福建物质结构研究所 气体脱附阴离子层状化合物所吸附的六价铬的方法
CN104437445A (zh) * 2013-09-12 2015-03-25 中国科学院福建物质结构研究所 气体脱附阴离子层状化合物所吸附的六价铬的方法
CN110152616A (zh) * 2019-05-27 2019-08-23 常熟理工学院 一种铀离子捕获剂的制备方法
CN110639470A (zh) * 2019-08-20 2020-01-03 中船重工（邯郸）派瑞特种气体有限公司 一种去除三氟化氮中二氟二氮、四氟二氮的吸附剂
CN111979427A (zh) * 2020-08-27 2020-11-24 河南理工大学 一种回收硫代硫酸盐浸金溶液中金离子的方法
CN116747831A (zh) * 2023-06-09 2023-09-15 桂林理工大学 一种基于镍铁类水滑石原位合成的铟锗冶炼废水中金属离子固化处理的方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101857282A (zh) * 2010-06-18 2010-10-13 北京化工大学 选择性吸附分离水溶液中硫氰酸盐和硫代硫酸盐的方法
CN101857282B (zh) * 2010-06-18 2012-01-18 北京化工大学 选择性吸附分离水溶液中硫氰酸盐和硫代硫酸盐的方法
CN102863042A (zh) * 2012-09-19 2013-01-09 常州大学 一种同时处理印染废水和化工有机废水的方法
CN102863043A (zh) * 2012-09-19 2013-01-09 常州大学 有机水滑石合成和废水处理一体化工艺
CN103191695A (zh) * 2013-04-16 2013-07-10 北京化工大学 一种可再生的硫代硫酸盐选择性吸附剂及其处理废水的方法
CN103359804A (zh) * 2013-07-08 2013-10-23 中国科学院福建物质结构研究所 一种去除工业废水中六价铬的方法
WO2015035594A1 (zh) * 2013-09-12 2015-03-19 中国科学院福建物质结构研究所 气体脱附阴离子层状化合物所吸附的六价铬的方法
CN104437445A (zh) * 2013-09-12 2015-03-25 中国科学院福建物质结构研究所 气体脱附阴离子层状化合物所吸附的六价铬的方法
CN110152616A (zh) * 2019-05-27 2019-08-23 常熟理工学院 一种铀离子捕获剂的制备方法
CN110152616B (zh) * 2019-05-27 2021-12-07 常熟理工学院 一种铀离子捕获剂的制备方法
CN110639470A (zh) * 2019-08-20 2020-01-03 中船重工（邯郸）派瑞特种气体有限公司 一种去除三氟化氮中二氟二氮、四氟二氮的吸附剂
CN111979427A (zh) * 2020-08-27 2020-11-24 河南理工大学 一种回收硫代硫酸盐浸金溶液中金离子的方法
CN116747831A (zh) * 2023-06-09 2023-09-15 桂林理工大学 一种基于镍铁类水滑石原位合成的铟锗冶炼废水中金属离子固化处理的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101664665A (zh) 一种含硫代硫酸盐废水的层状吸附剂及处理方法
CN101671048B (zh) 从活性白土生产废水中回收制取明矾的方法
CN101880780B (zh) 一种钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法
CN103602819B (zh) 一种含钒铬酸盐溶液综合回收方法
CN101760641B (zh) 从硫酸镁溶液中回收镁的工艺
CN103922416A (zh) 一种从赤泥中分离回收铁的方法
CN102154547B (zh) 一种铵盐分解白钨矿的方法
WO2009089613A8 (en) Liquid and solid effluent treatment process
CN103011537B (zh) 一种处理含三价铬污泥及回收重金属的方法
CN102828192A (zh) 一种钢铁行业酸洗废液的资源化处理方法
CN104445720A (zh) 钢铁业酸洗废液处理工艺
CN105502609A (zh) 一种处理含次氯酸根废水的方法
CN101760646A (zh) 含镁矿石的浸出方法
CN101760637B (zh) 含镁矿石的浸出工艺
CN102295308A (zh) 一种以含锌废液为原料制备氧化锌的方法
CN103272572A (zh) 一种可从硫酸镁废水中吸附Ca2+材料的制备方法
Wang et al. Preparation of nanometer nickel powder from spent electroless nickel plating baths by using thiourea dioxide as a green reductant
CN104556522A (zh) 一种处理含钒、铬废水的方法
CN101760638B (zh) 从硫酸镁溶液中回收镁的方法
CN108393328B (zh) 一种铝氧化污泥及废酸处理方法
CN1321910C (zh) 含铜废酸水处理方法
CN100413591C (zh) 一种含氟水的层状结构处理剂及其含氟水的处理方法
CN104445756A (zh) 一种有机含酸废水和铁泥的综合处理方法
CN104030510A (zh) 一种黄金冶炼酸性废水中酸和重金属回收的方法
CN101016171A (zh) 硫酸亚铁—碳酸铵法高纯α－Fe2O3生产技术

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20100310