CN101657578A

CN101657578A - 织物材质支持体的制造方法和所述的织物材质支持体

Info

Publication number: CN101657578A
Application number: CN200880011976A
Authority: CN
Inventors: B·伯迪斯; J-L·贝尔特里
Original assignee: Bluestar Silicones France SAS
Current assignee: Elkem Silicones France SAS
Priority date: 2007-03-02
Filing date: 2008-02-29
Publication date: 2010-02-24
Also published as: US20110018234A1; FR2913239A1; JP2010520052A; EP2126180A1; KR20090116825A; WO2008107407A1

Abstract

本发明涉及包括有机硅涂层的织物材质支持体的制造方法，所述方法使得能够减少有机硅涂层的克数，而不会降低所得到的支持体的功能性能。本发明还涉及所述的织物材质支持体。所述方法包括如下的步骤：1)制备有机硅组合物(5)；2)在织物材质支持体(4)的一面或两面上施涂在步骤1)中制备的有机硅组合物；以及3)使在步骤2)中形成的沉积物干燥和/或交联，优选通过在可高达210℃的温度下加热来进行；其特征在于，按照步骤2)，借助于涂布机通过转移涂布在织物材质支持体上施涂有机硅组合物，该涂布机包括具有至少3个元件的涂布头，此至少3个元件是压辊(1)、涂布辊(2)和计量给料辊(3)，任选的其它元件是计量给料元件，只有涂布辊和压辊与织物材质支持体接触。

Description

织物材质支持体的制造方法和所述的织物材质支持体

技术领域

本发明的一般领域是具有有机硅涂层的织物材质支持体的制造方法。在本说明书中，“织物材质支持体”指的是纤维支持体、织造的支持体、编织的支持体、针织的支持体或非织造的支持体。

背景技术

有机硅涂层是从有机硅组合物得到的，特别是从可交联的有机硅组合物得到的，该组合物含有将有机硅固着在织物表面上的促进剂体系，更特别的是可通过聚有机硅氧烷的不饱和基团(烯基，比如Si-Vi)与同一个或另一个聚有机硅氧烷的氢进行氢硅化或加聚反应交联的双组分或多组分组合物，用来制造薄层状的弹性体。其它的有机硅组合物，比如通过缩聚得到的组合物、乳液或在溶剂相中的组合物也是适用的。

这些组合物适用于作为涂层，比如所述织物材质支持体的保护涂层、机械增强涂层或官能化涂层。这些有机硅组合物在用于运动装领域或用于制造单个的交通工具乘客保护袋的软材料(也称为“气囊”)的织造、编织、针织或非织造的涂层方面具有大的市场。

对于用于运动装织物耐久功能化的有机硅配方的用途的更多详情，特别可参见法国专利FR-A-2,865,223。

对于有关单个保护袋或“气囊”的更多详情，特别可参见法国专利FR-A-2,668,106。

在传统上，气囊是由合成纤维布，比如聚酰胺布，在其至少一个表面上覆盖有机硅型弹性体层而制造的。需要存在这样的层或这样的保护涂层，是由于在受到冲击时由气体(比如一氧化碳、NO_x)发生器释放出的气体是极端灼热的，并含有可使聚酰胺袋受到损坏的炙热颗粒。因此，弹性体材质的内保护层应当特别耐受高温和机械应力。也很重要的是，此弹性体涂层呈薄膜的形状，此薄膜均匀而完美地粘合在合成织物材质的支持体上，形成“气囊”的壁。

另外，为了避免由气体发生器释放的气体进入座舱，也很重要的是要保证保护袋有良好和恒定的阻隔性。再有，使用具有更强机械和热侵蚀性的气体发生器会在气囊的接缝处导致附加的应力。这叠加在与可充气袋展开有关的物理应力上，会使涂布弹性体的织物分离，并使接缝开裂。由此形成热气体逸出点，从发生器穿过由于撕裂、梳理(peignage)(开松)而产生薄弱点的接缝，甚至使某些气囊破裂。因此，弹性体涂层应该具有最佳的机械性能，特别是良好的耐撕裂和耐梳理性能(涂布的织物耐受对可充气袋接缝进行梳理的能力)。

本申请人在文献WO 2005/045123中提出了能够实现此目标的可交联有机硅组合物。

用于将有机硅组合物施涂在支持体上的一种技术是涂布(enduction)。在织物材质支持体领域中，使用刮刀的传统系统，这使得能够以25～200g/m²的厚度和10～60m/min的速度进行织物支持体的涂布。

然而在某些应用中，特别是用于制造“气囊”和运动装，出于经济方面的竞争性的原因，人们研究施涂很薄的有机硅层。此时的弹性体涂层应当能够实现上述所有的目标，即便涂布量很少。

然而，借助于刮刀进行的涂布技术已知有某些限制。实际上，为了降低厚度，以很大的压力将刮刀压在织物支持体上，致使刮刀损坏支持体的纤维。再有，由于速度越高，涂布的重量就越重，所以涂层的速度应该受到限制。同样，高的卷绕速度有利于织物支持体的损坏。最后，用这样的涂布技术难以得到低于25g/m²的克数(grammage)。然而，人们寻求低的克数以降低成本，以及高的卷绕速度以提高生产率。再有，人们还寻求改善保护的质量，或在不使用更多的材料、甚至减少其用量的情况下改善官能化。通过使用含有溶剂的体系以稀释涂布组合物能够部分地克服这些限制。但是，这样的解决方案不是令人满意的，因为使用溶剂就要求随后将其除去或者将其循环。

另外，当气囊是用具有在一个步骤中通过织造技术组装的两层的织物制造时，在连接只包括一层的织物区和包括两层的织物区的过渡区会对刮刀造成妨碍，致使在过渡区处有机硅涂层的厚度既不足也不均匀。通常的解决方案在于增加在整个织物上有机硅的施涂量，使得保证在过渡区处进行连续的涂布，但从经济的观点出发这是不令人满意的。

发明内容

本发明旨在克服现有技术的缺点。

在这方面，本发明的主要目的之一是提供一种具有有机硅涂层的织物材质支持体的制造方法，所述方法使得能够降低有机硅涂层的克数，而不会降低所得到的支持体的功能性能。

本发明的另一个主要目的是提供具有有机硅涂层的织物材质支持体的制造方法，所述涂层的克数能够很容易地降低到比如低于20g/m²的低值，同时得到连续且均匀的薄膜状有机硅涂层，该涂层具有最佳的功能性能，特别是保证良好且恒定的阻隔性和良好的耐撕裂和耐梳理性能。

本发明的另一个主要目的是提供能够具有高卷绕速度的具有有机硅涂层的织物材质支持体的制造方法。

本发明的另一个主要目的是提供能够不损坏所述支持体的具有有机硅涂层的织物材质支持体的制造方法。

本发明的另一个主要目的是提供可使用无溶剂且高粘度的可交联有机硅组合物的织物材质支持体的制造方法。

本发明的另一个主要目的是提出使用这种方法制造用来形成可充气袋以保护交通工具乘客的织物材质支持体。

通过本发明实现了这些目的，本发明首先涉及在一面或两面具有有机硅涂层的织物材质支持体的制造方法，所述方法包括如下步骤：

1)制备有机硅组合物；

2)在织物材质支持体的一面或两面上施涂在步骤1)中制备的有机硅组合物；以及

3)使在步骤2)中形成的沉积物干燥和/或交联，优选通过在可高达210℃的温度下加热来进行；

其特征在于，根据步骤2)，借助于涂布机通过转移涂布在织物材质支持体上施涂有机硅组合物，该涂布机包括具有至少3个元件的涂布头，此至少3个元件是压辊、涂布辊和计量给料元件，任选的其它元件是计量给料元件，只有涂布辊和压辊与织物材质支持体接触。

在本说明中，所谓“转移涂布”指的是在涂布辊上形成有机硅膜，然后将其转移到织物材质支持体上。在涂布辊上形成的薄膜的厚度基本上是恒定的，在保持此恒定厚度的情况下被施涂到织物材质支持体上。如此得到厚度基本上均匀的涂层。

本发明的制造方法的有利之处在于，它能够将转移涂布技术应用于织物材质支持体，以得到比同样的被涂布支持体、同样的克数、但借助于刮刀进行涂布的支持体具有更好功能性能的经涂布支持体。

因此，本发明的制造方法能够得到与现有的经涂布支持体具有同样功能性能，但具有比传统上借助于刮刀的涂布系统所遇到的更低的平均克数和更高的涂布速度的经涂布支持体。

在本说明书中，使用以下“有机硅”命名表示甲硅烷氧基单元(“Chemistryand technology of silicone(有机硅化学与技术)”Walter NOLL Academic Press1968表1，第3页)：

·M：(R^o)₃SiO_1/2，

·M^Alc：(R^o)₂(Alc)SiO_1/2，

·D：(R^o)₂SiO_2/2，

·D^Alc：(R^o)(Alc)SiO_2/2，

·M’：(R^o)₂(H)SiO_1/2，

·D’：(R^o)(H)SiO_2/2，

·M^OH：(R^o)₂(OH)SiO_1/2，

·D^OH：(R^o)(OH)SiO_2/2，

·T：(R^o)SiO_3/2，

·Q：SiO_4/2，

在此，R^o选自具有1-8个碳原子的线形或支化的烷基(比如甲基、乙基、异丙基、叔丁基和正己基)，任选被至少一个卤素原子取代(比如3，3，3-三氟丙基)，以及选自芳基(比如苯基、二甲苯基和甲苯基)，

Alc＝烯基，优选乙烯基(表示为Vi)或者烯丙基，

按照第一个变化方案，该有机硅组合物是含有如下成分的可交联组合物(A)：

--组分(a-1)或(a-2)：

--(a-1)对应于可通过基于至少一种有机过氧化物的催化剂的作用交联的至少一种聚有机硅氧烷，以及

--(a-2)对应于可通过加聚反应交联的聚有机硅氧烷的混合物，它包括：

--至少一种每个分子具有至少两个与硅相连的C₂-C₆烯基的聚有机硅氧烷(I)，以及

--至少一种每个分子具有至少两个与硅相连的氢原子的聚有机硅氧烷(II)，

--有效量的交联催化剂，当使用(a-1)时，它包括至少一种有机过氧化物，当使用(a-2)时，它包括至少一种铂族金属或金属化合物(III)，

--任选的至少一种粘合促进剂(IV)，

--任选的至少一种矿物填料(V)，

--任选的至少一种交联抑制剂(VI)

--任选的至少一种聚有机硅氧烷树脂(VII)，以及

--任选的一种或多种用来赋予特定性能的功能添加剂。

可通过基于至少一种有机过氧化物的催化剂的作用交联的聚有机硅氧烷(a-1)有利地是具有下式甲硅烷氧基单元的产物：

R¹ _aSiO_(4-a)/2 (a.1)

其中：

-R¹表示具有1-12个碳原子，优选具有1-8个碳原子，任选被取代的烃基，并且

-a是1、2或3。

R¹优选自：

-甲基、乙基、丙基、丁基、己基和十二烷基，

-环烷基，比如环己基，

--烯基，比如乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基，

-芳基，比如苯基、甲苯基、芳烷基，比如β-苯基丙基，以及

-如上所述的基团，其中一个或多个氢原子被一个或多个卤素原子、氰基或相当于氰基的基团替代，比如氯甲基、三氟丙基或氰乙基。

更为优选地，聚有机硅氧烷(a-1)在链端被三甲基甲硅烷基、二甲基乙烯基、二甲基羟基甲硅烷基、三乙烯基甲硅烷基单元封端。

在一个特别有利的实施方式中，聚有机硅氧烷(a-1)每个分子含有至少两个烯基。

在根据本发明使用的有机过氧化物中，可以列举过氧化苯甲酰、过氧化双(p-氯苯甲酰)、过氧化双(2，4-二氯苯甲酰)、过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔丁基枯基，如上所述过氧化物的卤代衍生物，比如过氧化双(2，4-二氯苯甲酰)、1，6-双(p-甲苯基过氧羰氧基)己烷、1，6-双(苯甲酰过氧羰氧基)己烷、1，6-双(p-甲苯基过氧羰氧基)丁烷和1，6-双(2，4-二甲基苯甲酰过氧羰氧基)己烷。

按照本发明的一个优选实施方式，使用的可交联涂布有机硅组合物(A)含有可通过加聚反应交联的聚有机硅氧烷。这样的组合物在比如国际专利申请WO 2005/045123中曾有说明。

这样的组合物(A)优选含有由以下成分形成的混合物：

-(a)至少一种每个分子具有至少两个与硅相连的C₂-C₆烯基的聚有机硅氧烷(I)，

-(b)至少一种每个分子具有至少两个与硅相连的氢原子的聚有机硅氧烷(II)，

-(c)催化有效量的由至少一种属于铂族的金属组成的至少一种催化剂(III)，

-(d)至少一种粘合促进剂(IV)，

-(e)任选的至少一种矿物填料(V)，

-(f)任选的至少一种交联抑制剂(VI)，

-(g)任选的至少一种聚有机硅氧烷树脂(VII)，

-(h)任选的至少一种着色添加剂(VIII)，以及

-(i)任选的至少一种用于改善耐火性能的添加剂(IX)。

聚有机硅氧烷POS(I)是用于加聚反应交联模式的组合物(A)的主要组分之一。它有利地具有下式的单元：

W_aZ_bSiO_(4-(a+b))/2 (I.1)

其中：

--W是烯基，优选乙烯基，

--Z是不对催化剂的活性产生负面作用的一价烃基，选自具有1-8个碳原子、任选被至少一个卤素原子取代的烷基，以及选自芳基，

-a是1或2，b是0、1或2，a+b为1-3，

还任选具有如下平均式的其它单元：

Z_cSiO_(4-c)/2 (I.2)

其中Z与上面具有同样的意义，c是0-3的值。

基团Z可以相同或者不同。

所谓“烯基”，指的是具有至少一个烯类双键，更优选只具有一个双键的线形或支化、取代或未取代的不饱和烃链。“烯基”优选具有2-8个碳原子，更好具有2-6个碳原子。此烃链任选含有至少一个杂原子，比如O、N、S。

“烯基”的优选例子是乙烯基、烯丙基和高烯丙基，特别优选乙烯基。

所谓“烷基”指的是任选取代的(比如被一个或多个烷基取代的)优选具有1-10个碳原子，比如1-8个碳原子，更好是具有1-4个碳原子的环状、线形或支化的饱和烃链。

烷基的例子特别是甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基、正戊基、异戊基和1，1-二甲基丙基。

“芳基”表示具有6-18个碳原子的单环或多环的芳香族烃基，优选是单环或双环的。在本发明的范围内，应该理解多环的芳香族基团，指的是具有两个或多个彼此稠合(邻位稠合或邻位与近位稠合)的芳核的基团，即至少两个共同的碳原子两两稠合的芳香族基团。

作为“芳基”的例子，可以举出比如苯基、二甲苯基和甲苯基。

POS(I)有利地具有至少等于200mPa·s，优选至少等于1000mPa·s，更优选5000-200000mPa·s的粘度。

在本说明书中，指出的粘度对应于按照1982年5月的标准AFNOR NFT76 106，在25℃下借助于BROOKFIELD粘度计测定动态粘度值。

当然，POS(I)可以是符合与POS(I)同样定义的多种油的混合物。

POS(I)可以仅由式(I.1)的单元形成，或者还可含有式(I.2)的单元。

POS(I)有利地是线形聚合物，其二有机聚硅氧烷链主要由甲硅烷氧基单元D或D^Vi构成，并在每端由甲硅烷氧基单元M或M^Vi封端。

优选至少60％的基团Z代表甲基。但是不排除沿着二有机聚硅氧烷链存在着少量，最多2％的Z₂SiO以外的单元，比如式ZSiO_1.5(甲硅烷氧基单元T)和/或SiO₂(甲硅烷氧基单元Q)的单元(此百分比表示每100个硅原子的T和/或Q单元数)。

式(I.1)的甲硅烷氧基单元的例子是乙烯基二甲基甲硅烷氧基、乙烯基苯基甲基甲硅烷氧基、乙烯基甲基甲硅烷氧基和乙烯基甲硅烷氧基。

式(I.2)的甲硅烷氧基单元的例子是单元SiO_4/2、二甲基甲硅烷氧基、甲基苯基甲硅烷氧基、二苯基甲硅烷氧基、甲基甲硅烷氧基和苯基甲硅烷氧基。

POS(I)的例子是具有二甲基乙烯基甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷、具有三甲基甲硅烷基封端的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物、具有二甲基乙烯基甲硅烷基封端的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物、环状甲基乙烯基聚硅氧烷。

这些POS(I)都已被有机硅的生产商商品化，可以按照已知的技术操作来制造。

聚有机硅氧烷(II)优选是含有下式的甲硅烷氧基单元的类型：

H_dL_eSiO_(4-(d+e))/2 (II.1)

其中：

--L是不对催化剂的活性产生负面作用的一价烃基，选自具有1-8个碳原子、任选被至少一个卤素原子取代的烷基，以及选自芳基，

--d是1或2，e是0、1和2，d+e具有1-3的值；

任选还含有如下平均式的其它甲硅烷氧基单元：

L_gSiO_(4-g)/2 (II.2)

其中L具有与上面相同的意义，g具有0-3的值。

此聚有机硅氧烷(II)的动态粘度至少等于10mPa·s，优选为20～1000mPa·s。

聚有机硅氧烷(II)可以只由式(II.1)的单元构成，或者还含有式(II.2)的单元。

聚有机硅氧烷(II)可具有线形、支化、环状或网状的结构。

基团L具有与上述基团Z同样的意义。

式(II.1)的甲硅烷氧基单元的例子是：

H(CH₃)₂SiO_1/2、HCH₃SiO_2/2、H(C₆H₅)SiO_2/2

式(II.2)的甲硅烷氧基单元的例子与上面指出的式(I.2)的甲硅烷氧基单元的例子相同。

聚有机硅氧烷(II)的例子是如下的线形和环状化合物：

-具有氢二甲基甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷，

-具有三甲基甲硅烷基封端的(二甲基)-(氢甲基)-聚硅氧烷单元的共聚物，

-具有氢二甲基甲硅烷基封端的(二甲基)-(氢甲基)-聚硅氧烷单元的共聚物，

-具有三甲基甲硅烷基封端的氢甲基聚硅氧烷，

-环状氢甲基聚硅氧烷。

化合物(II)任选可以是具有氢二甲基甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷和具有至少3个SiH官能团(氢甲硅烷氧基)的聚有机硅氧烷的混合物。

聚有机硅氧烷(I)和(II)的比例优选为，在聚有机硅氧烷(II)中与硅相连的氢原子数与在聚有机硅氧烷(I)中与硅相连的烯基数的摩尔比为0.4-10，优选为0.6-5。

与在本发明中使用的组合物的交联机理相适应的加聚反应，对本领域技术人员来讲是已知的。另外在此反应中还可使用催化剂(III)。此催化剂(III)特别选自铂和铑的化合物。特别可以使用在专利US-A-3,159,601、US-A-3,159,602、US-A-3,220,972和欧洲专利EP-A-0,057,459、EP-A-0,188,978和EP-A-0,190,530中说明的铂络合物和有机产物、在专利US-A-3,419,593、US-A-3,715,334、US-A-3,377,432和US-A-3,814,730中说明的铂络合物和乙烯基有机硅氧烷。通常优选的催化剂是铂。在此情况下，相对于POS(I)和(II)的总重量，以金属铂的重量计算的催化剂(III)重量一般为2-400ppm，优选为5-100ppm。

并非作为限制，可以考虑使粘合促进剂(IV)排它地包括：

-(IV.1)每个分子含有至少一个C₂-C₆烯基的至少一种烷氧基化的有机硅烷，

-(IV.2)含有至少一个环氧基的至少一种有机含硅化合物，

-(IV.3)至少一种金属M螯合物和/或如下通式的金属烷氧化物：M(OJ)_n，这里n＝M的价数，J＝C₁-C₈的线形或支化烷基，M选自Ti、Zr、Ge、Li、Mn、Fe、Al、Mg。

按照本发明优选的配置，促进剂(IV)的烷氧基化的有机硅烷(IV.1)更特别选自如下通式的化合物：

其中：

-R¹、R²、R³是彼此相同或不同的含氢或烃类基团，优选表示氢、C₁-C₄的线形或支化烷基或苯基，任选被至少一个C₁-C₃烷基取代，

-A是C₁-C₄的线形或支化亚烷基，

-G是价键或氧，

-R⁴和R⁵是相同或不同的基团，表示C₁-C₄的线形或支化烷基，

-x’＝0或1，以及

-x＝0-2。

并非作为限制，可以考虑乙烯基三甲氧基硅烷是特别合适的化合物(IV.1)。

关于有机含硅化合物(IV.2)，考虑：

--或者选自对应于如下通式的化合物(IV.2a)：

其中：

·R⁶是C₁-C₄的线形或支化烷基，

·R⁷是线形或支化烷基，

·y等于0、1、2或3，

这里

-E和D是选自C₁-C₄线形或支化烷基的相同或不同基团，

-z等于0或1，

-R⁸、R⁹、R¹⁰是表示氢或C₁-C₄线形或支化烷基的相同或不同基团，

-或者R⁸、R⁹或R¹⁰可与环氧基的两个碳原子一起构成一个具有5-7个链节的烷基环，

--或者选自由具有至少一个下式单元的环氧官能聚二有机硅氧烷构成的化合物(IV.2b)：

X_pG_qSiO_(4-(p+q))/2 (IV.2b₁)

其中：

-X是如上对通式(IV.2a)所定义的基团

-G是不对催化剂的活性产生负面作用的一价烃基，优选自具有1-8个碳原子、任选被至少一个卤素原子取代的烷基，有利地选自甲基、乙基、丙基和3，3，3-三氟丙基，以及选自芳基，

-p＝1或2，

-q＝0、1或2，

-p+q＝1、2或3，以及

任选至少一个如下平均式的单元：

G_rSiO_(4-r)/2 (IV.2b₂)

其中G具有与上述相同的意义，r是0-3的值，比如是1-3。

关于粘合促进剂(IV)的最后一种化合物(IV.3)，优选的化合物是其中螯合物和/或烷氧化物(IV.3)中的金属M选自下面的化合物：Ti、Zr、Ge、Li、Mn。要着重指出的是，钛是特别优选的。可以使其与丁氧基类型的烷氧基结合。

粘合促进剂(IV)可以由如下成分构成：

--只由(IV.1)，

--只由(IV.2)，

--由(IV.1)+(IV.2)

根据两种优选的方式：

--(IV.1)+(IV.3)

--(IV.2)+(IV.3)

最后，按照最优选的方式：(IV.1)+(IV.2)+(IV.3)。

按照本发明，用于形成粘合促进剂的有利组合为：

-乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)、3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)和钛酸丁酯。

在定量的方面，可以指出，(IV.1)、(IV.2)和(IV.3)以相对于三者总重量的重量百分比表示的重量含量如下：

-(IV.1)≥10％，优选为15-70％，更优选为25-65％，

-(IV.2)≤90％，优选为70-15％，更优选为65-25％，

-(IV.3)≥1％，优选为5-25％，更优选为8-18％，

当然，(IV.1)、(IV.2)、(IV.3)含量的总和等于100％。

为了有更好的粘合性能，(IV.2)∶(IV.1)的重量比优选为2∶1-0.5∶1，2∶1是特别优选的比例。

相对于组合物(A)的整个组分，粘合促进剂的含量有利地为0.1-10％，优选为0.5-5％，更优选为1-3％。

矿物填料(V)可以是补强剂也可以不是。矿物填料优选包括二氧化硅，比如胶体二氧化硅、通过热解制造的二氧化硅(所谓燃烧法或烟雾法二氧化硅)或通过湿法制造的二氧化硅(沉淀法二氧化硅)或者这些二氧化硅的混合物，碳酸钙、石英、有机硅、铝酸盐和其它氧化物、高岭土、二氧化钛或比如玻璃的微球。各种形态的填料都可涉及，主要是球形的、针状的、片状的、薄层状的、纤维状的。填料优选具有疏水表面，这可通过用比如适当的硅烷、具有短链的硅氧烷、脂肪酸来处理填料而得到。这样的填料及其处理方法是本领域技术人员公知的，不再进行补充叙述。

在重量方面，相对于组合物的全部组分，优选使用的填料(V)的量为10-50％，优选为15-40％，更优选为20-30％。

交联抑制剂(VI)也是公知的。在传统上它们选自如下的化合物：

-聚有机硅氧烷，有利的是环状的，并且被至少一个烯基取代的，特别优选的是四甲基乙烯基四硅氧烷，

-吡啶，

-膦和有机亚磷酸酯，

-不饱和酰胺，

-马来酸烷基酯，以及

-乙炔醇，

此乙炔醇(参见FR-B-1,528,464和FR-A-2,372,874)构成优选的氢甲硅烷化反应的热终止剂的一部分，具有下式：

R-(R’)C(OH)-C≡CH

其中：

-R是线形或支化的烷基，或者苯基；

-R’是H或线形或支化的烷基，或者是苯基；

-基团R、R’和位于三键α位的碳原子可任选形成环；

-在R和R’中所含碳原子的总数至少为5，优选为9-20。

所述醇优选自沸点高于250℃的醇。作为例子可以举出：

-1-乙炔基环己-1-醇；

-3-甲基-1-十二炔-3-醇；

-3，7，11-三甲基-1-十二炔-3-醇；

-1，1-二苯基-2-丙炔-1-醇；

-3-乙基-6-乙基-1-壬炔-3-醇；

-3-甲基-1-十五炔-3-醇。

这些α-炔醇都是商品。

相对于聚有机硅氧烷(I)和(II)的总重量，这种抑制剂(VI)的含量最大为3000ppm，优选为100-1000ppm。

按照一个变化方案，该组合物的有机硅相可含有至少一种聚有机硅氧烷树脂(VII)，该树脂在其结构中任选含有至少一个烯基残基，此树脂的烯基重量含量为0.1-20wt％，优选为0.2-10wt％。

此树脂是公知的支化聚有机硅氧烷低聚物或聚合物，可从市场得到。它优选具有硅氧烷溶液的形式。在其结构中含有至少两个选自M、D、T和Q的不同单元，这些单元中至少一个是T或Q单元。

此类树脂优选是含有烯基的(含乙烯基的)。作为支化聚有机硅氧烷低聚物或聚合物的例子，可以举出MQ树脂、MDQ树脂、TD树脂和MDT树脂，烯基官能团可被M、D和/或T单元携带。作为特别合适的树脂的例子，可以举出含乙烯基的MDQ或MQ树脂，其乙烯基的重量含量为0.2-10％，其乙烯基被M和/或D单元携带。

此化合物(VII)的功能是增加有机硅弹性体涂层的机械强度以及在涂布被缝合以形成“气囊”的合成织物(比如聚酰胺)表面时的粘合性。相对于该组合物的全部组分，此结构树脂的含量有利地为10-70wt％，优选为30-60wt％，更优选为40-60wt％。聚有机硅氧烷树脂(VII)特别优选含有至少2wt％的SiO₂单元(单元Q)，特别是4-14wt％，优选5-12wt％。

作为用来改善耐火性能的添加剂(IX)，可以举出比如具有被氨基(仲胺或叔胺)取代的苯基的化合物。在参考文献US 5,516,938中可看到这种添加剂的例子。相对于组合物的总量，这种添加剂的用量一般为0.01-1重量份。

出于保存的原因，有机硅组合物(A)有利地呈至少双组分的体系的形式，其混合物能够通过加聚迅速热交联。按照本领域技术人员的规定，此时将各组分分成不同的部分；特别是将催化剂与含有氢硅氧烷的组分分开。

按照本发明的另一个变化方案，该有机硅组合物是含有如下组分的可交联组合物(B)：

B.I-成膜有机硅网络生成体系，它含有至少一种聚有机硅氧烷树脂(POS)，该聚有机硅氧烷树脂的每个分子一方面具有至少两个选自M、D、T、Q型的不同甲硅烷氧基单元，而且其中一个是T或Q单元，另一方面具有至少三个OH和/或OR²型的可水解/可缩合基团，在此R²是C₁-C₆的线形或支化烷基；

B.II-将所述网络固着在织物材料表面上的促进剂体系，包括：

·或者1)至少一种如下通式的金属烷氧化物：

M[(OCH₂CH₂)_aOR³]_n (B.I)

其中：

-M是选自Ti、Zr、Ge、Si、Mn和Al的金属；

-n是M的价数；

-取代基R³相同或不同，各自表示C₁-C₁₂的线形或支化烷基；

-a表示0、1或2；

-条件是，当符号a表示0时，烷基R³具有2-12个碳原子，而当符号a表示1或2时，烷基R³具有1-4个碳原子；

-任选地，金属M与配体相连接；

·或者2)至少一个由通式(B.I)的烷氧化物单体的部分水解而得到的金属多烷氧化物，其中符号a表示0，R³具有上述意义；

·或者1)和2)的组合；

·或者3)1)和/或2)与下列组分的组合：

-至少一种任选烷氧基化的有机硅烷，每个分子含有至少一个C₂-C₆烯基，

-和/或至少一种有机含硅化合物，它含有至少一个环氧基、氨基、脲基、异氰酸基和/或异氰脲酸酯基；

B.III-功能添加剂，包括：

·或者1)至少一种硅烷和/或至少一种基本线形的POS和/或至少一种POS树脂，这些有机含硅化合物中的每一种，每个分子一方面具有固着官能团(FA)，此官能团能够与B.1和/或B.II反应或能够就地产生能与B.I和/或B.II反应的官能团，另一方面具有疏水官能团(FH)，此官能团可与官能团FA相同或不同；

·或者2)至少一种烃类化合物，该化合物含有至少一个饱和或不饱和的线形或支化烃基，任选含有一个或多个Si以外的杂原子，并具有单体、低聚物或聚合物结构的形式，所述烃类化合物每个分子一方面具有固着官能团(FA)，该官能团能够与B.I和/或B.II反应或者能够就地产生能与B.I和/或B.II反应的官能团，另一方面具有疏水官能团(FH)，它可与官能团FA相同或不同；

·或者3)1)和2)的混合物；

B.IV-任选的非活性添加剂系统，包括：(i)至少一种有机溶剂和/或非活性有机硅化合物；(2i)和/或水；

条件是，对于100份组分B.I，使用(以重量份给出)：

-0.5-200份组分B.II，

-1-1000份组分B.III，以及

-0-10000份组分B.IV。

在比如法国专利FR 2,865,223中叙述了这样的组合物。

通过变动各组分的量以及选择不同粘度的聚有机硅氧烷，能够调节有机硅组合物(A)或(B)的粘度。在本发明中使用的有机硅组合物优选是无溶剂的。因此以后无须除去溶剂或循环溶剂。

虽然转移涂布技术一般与使用流体涂布组合物(动态粘度为1-1000mPa·s)的造纸领域有关，但令人意外的是，本发明的方法使得可以在高动态粘度下工作，优选高于或等于3000mPa·s，优选高于或等于5000mPa·s，更优选高于或等于8000mPa·s，甚至高于或等于30000mPa·s，同时得到包括低克数有机硅涂层但具有优异的功能性能的织物材质支持体。

根据本发明的应用领域，有机硅组合物可具有比如20000-50000mPa·s或100000-300000mPa·s的动态粘度。

一旦将有机硅组合物准备好使用，就将其施涂在符合本发明方法的织物材质支持体上，即借助于涂布机通过转移涂布进行，此涂布机包括至少具有3个元件的涂布头，即压辊、涂布辊和计量给料元件，任选的其它元件是计量给料元件，只有涂布辊和压辊与织物材质支持体接触。

按照一种特别有利的方式，计量给料元件具有全圆的截面，即它不具有形成刮刀的突出部分。

计量给料元件优选是圆筒状的，被称为计量给料辊。但显然，计量给料元件可以是任何适当的计量给料机构，即刮刀、挤出机、喷嘴或加料缝、幕帘涂布(couchage au rideau)型系统或任何其它能够在涂布辊上形成有机硅膜的元件。

这样的涂布机包括比如具有5个辊的涂布头和一个交联炉。此涂布机在纸张涂布的领域中是公知的。然而纸张是一种平面支持体。因此就存在一种偏见，即这种涂布机不适合于非平面的织物材质支持体。同样，对于本领域技术人员来说，此技术也不适合于高粘度的组合物。

这样的涂布机包括从其上面展开织物材质支持体的展开器、涂布头和织物材质支持体的牵引装置、至少一个烘炉和一个卷绕器，使得一旦进行涂布，所述支持体就在一个或多个烘炉通道中行进，使涂层交联，然后卷绕在卷绕器上。

即使在本发明中使用的有机硅组合物能够在环境温度下交联或干燥，还是优选按照本发明的第3步通过加热和/或电磁辐照(紫外线或加速电子射线，或“电子束”或红外线)加速交联或干燥。交联或干燥步骤的温度优选低于210℃，更优选为90-190℃。在烘炉中的通过时间与温度有关：在160-180℃的温度下，通过时间一般为约10～60秒。

按照一种特别有利的方式，在本发明方法中使用的涂布机不包括与织物材质支持体接触的刮刀。因此，在通过涂布机时，织物材质支持体不会损坏。

涂布辊和压辊优选在与织物材质支持体的移动方向相同的方向上以同向旋转(co-rotation)的方式转动。但是，显然这些辊也可以反向旋转(contre-rotation)的方式转动。

涂布辊和计量给料辊优选以同向旋转的方式转动。但是，显然这些辊也可以反向旋转的方式转动。

按照一种特别有利的方式，涂布辊和计量给料辊之间的速度比大于或等于1.2，优选大于或等于2，更优选大于或等于3。

按照一种有利的方式，涂布头包括5个辊，即压辊、涂布辊和3个计量给料辊，任选的其它辊是计量给料辊，优选它们都是在织物材质支持体移动的方向上同向旋转。计量给料辊使得可以预先对在所述计量给料辊和涂布辊之间的大量有机硅组合物进行剪切。这使得能够控制在这些辊上形成的有机硅膜的厚度。

这些辊可以是金属制的，或者是包有橡胶的，或者任何其它材料，其中包括陶瓷。

按照一种特别有利的方式，计量给料辊和涂布辊之间的距离小于或等于50μm，优选小于或等于20μm。这两个辊之间的紧密接触使得能够更好地剪切有机硅。

为了有利于进行这样的紧密接触，计量给料辊和涂布辊可用不同的材料制造，比如一个是金属的，另一个是包有橡胶的。

涂布机可包括用来对一次通过的织物材质支持体的两面进行涂布的两个涂布头。在此情况下，用来对织物的下表面进行涂布的压辊也就是对织物上表面进行涂布的涂布辊。此时加入的有机硅是双份的。

由于没有与织物材质支持体接触的刮刀，本发明的方法使得可具有10-500m/min的织物材质支持体行进速度，优选为20-100m/min。

按照本发明方法的特别有利的特征，在织物材质支持体上施涂的有机硅组合物的量小于或等于30g/m²，优选小于或等于20g/m²，更优选小于或等于15g/m²。

本发明的方法可用来对织物支持体，即纤维的、织造的、编织的、针织的或非织造的支持体，优选是天然纤维、合成纤维(有利的是聚酯或聚酰胺纤维)或其混合物制造的织造、编织或非织造支持体进行涂布。本发明的方法特别适用难以处理的织物，比如玻璃纤维或碳纤维织物。

本发明的目的还有织造的、针织的或非织造的织物材质支持体，在其一面或两面用有机硅涂层进行涂布，该涂层可通过如上所述的方法得到。

如上所定义的在一面或两面上用有机硅涂层进行涂布的这种织物材质支持体的特征在于，该有机硅涂层连续地与织物长丝的外表面相结合。

优选地，该涂层在任何点上都具有厚度E，使得I＝E(μ)/G(g/m²)定义的厚度指数I小于或等于3，优选小于或等于2，更优选小于或等于1.5，G是有机硅涂层的平均克数(grammage)。

平均克数G是用用于涂层的有机硅组合物的量(g)除以被覆盖的支持体面积(m²)得到的。

得到的涂层呈厚度均匀的薄层形状，使得覆盖支持体所必需的有机硅组合物的量小于使用刮刀涂布机覆盖同样的支持体所必需的量，而无损其功能性能。

按照本发明的一个非常有利的特征，支持体具有小于或等于30g/m²的有机硅涂层平均克数，优选小于或等于20g/m²，更优选小于或等于15g/m²。

该有机硅涂层优选由如上所定义的可交联有机硅组合物(A)或(B)得到。

按照本发明的支持体优选是具有开孔结构(contexture ouverte)的织物，按照标准ISO9237，其孔隙率大于10l/dm²/min。所谓“具有开孔结构的支持体”，指的是按照标准ISO 9237，孔隙率大于10l/dm²/min的支持体。在织物的情况下，特别可将开孔结构定义为相当于每厘米经纱和纬纱的纱的数目之和小于或等于36。作为在本发明的范围内特别推荐的织物，一般可以举出在未涂布状态下其重量小于200g/m²，特别小于或等于160g/m²的织物。因此可以举出这样的织物，特别是用聚酰胺或聚酯制造的，具有10×10-18×18根纱/cm，比如具有此特征的470dtex(分特)的织物。应该注意到，还可以使用由技术织物纤维，即与传统的纤维相比具有改善的性能，比如为了赋予其特定性能或根据涂布的织物或支持体的用途进行增强的高韧性织物纤维形成的基底。

按照本发明的支持体可以是比如由单一要素构成的平面织物，或者该织物材料可以由在单一的步骤中织造的至少两种要素构成，形成没有接缝的单一制品。

本发明的另一方面涉及用于保护交通工具乘客的可充气袋，该袋由如上所述涂布的支持体形成，或者按照如上所述的本发明方法制造。

按照一种特别有利的方式，按照本发明用于保护交通工具乘客的可充气袋是没有接缝的由两块在一步中织造的单元构成的单件制品，它被称为OPW(单件织物)气囊。此时的支持体优选是聚酰胺织物。

按照本发明的织物材质支持体还可以用于制造特别如帐篷用布、降落伞用布以及类似制品等技术织物。

它还可以用来制造服装制品，比如运动服，或者适合于进行户外活动的服装。

按照本发明的方法得到的具有比如等于20g/m²的平均克数的支持体，意外地比具有同样平均克数的有机硅涂层但用刮刀进行涂布的支持体具有更好的功能性能和耐压性能。

由于如上指出的性能和特征，可以由如上所述具有开孔结构的织物，特别是聚酰胺织物或聚酯织物来造保护交通工具乘客个人的可充气袋，一旦经过涂布，它们具有良好的耐梳理和耐撕裂性能，重量小于或等于200g/m²，还具有最佳的性能，尤其是不透气性、热保护性、多孔性和可折叠性。这就使得能够制造比用现有技术涂布的织物制造的更轻、性能更好而且更廉价的可充气袋。

一般说来，在此涉及的涂布可相当于在软支持体材料的至少一个表面上沉积上一个单层(初次涂布)。但是，也可涉及在已经经过涂布的支持体材料的至少一个表面上沉积第二层或任选的第三层(二次涂布)，使得总厚度保证在有利的不透气性和触感方面可能更好的性能。

下面按照本发明的有关组合物制备及其作为聚酰胺织物涂层应用的实施例，使得能够更好地理解本发明，也凸显出其优点及其变化方案。由按照本发明的方法得到的产品的性能将由对比测试加以说明。

附图说明

--图1-4是在按照本发明的不同实施例中可以使用的涂布机头的不同的示意图。

--图5是对按照实施例2得到的织物通过扫描电子显微镜(放大倍数50)观察表面的照片。

--图6是对按照实施例3得到的织物通过扫描电子显微镜(放大倍数100)观察断面的照片。

--图7是对按照实施例4得到的织物通过扫描电子显微镜(放大倍数100)观察断面的照片。

--图8是对按照实施例4得到的织物的图7的放大(放大倍数200)视图。

--图9和图10是对按照实施例5得到的织物通过扫描电子显微镜(放大倍数100和200)观察断面的照片。

具体实施方式

测试说明

--通过经涂布的试样和未涂布的试样(优选涂布区之前的织物的前体(avant-coureur))之间的重量差来测量涂布重量。

--测量撕裂：按照标准ISO 13937-2规定的操作程序进行耐撕裂性能的测量。

--测量耐梳理性：按照标准ASTM D 6479的规定进行耐梳理性能的测量。

--耐褶皱和耐磨耗性能测试(“摩擦”测试)(标准ISO 5981A)。此测试反映了组合物的粘合性和抗老化性。此测试在于一方面借助于夹住试样相对的两端并且彼此进行交替运动的两个夹具使织物进行剪切运动，另一方面通过与移动的支持体接触而进行摩擦。

--测试动态透过率

设备包括两个已知容积的室。在第一时间，测试在于用加压气体充满第一室，此时用的是空气，关闭进口阀使之密闭。将经涂布的织物试样放在带孔的板上，使涂布过的一面朝向第二室，该室中充满环境空气。

在时间t＝0时，打开电磁阀使第一室和第二室连通，以在经涂布的支持体上迅速加压。此压力为100kPa。由于系统是密闭的，在两个室中的压力保持均衡，只是穿过涂布过的织物造成损失。此时测量在室中的压力随着时间降低的情况。

一般关注到压力降低到50kPa(损失50％)时所必需的时间，此时间越长，保压就越好，试样就越不透气。当在3秒以上压降50％时，此织物被认为是不透气的。

实施例

涂布头的实施例

在本发明的方法中可以使用不同构造的涂布头。在图1-4中表示出这些构造。

图1示意性地表示具有牵引织物4的压辊1、涂布辊2和计量给料元件3的转移涂布头。只有涂布辊2和压辊1与织物4相接触。由计量给料元件3送入有机硅5。此计量给料元件3可以是刮刀、挤出机、喷嘴、缝隙、其它辊或任何其它能够在涂布辊2上形成有机硅膜的元件。涂布辊2可以相对于压辊1和织物4以同向旋转(方向7)的方式转动。

涂布辊2也可以相对于压辊1和织物4以反向旋转(方向6)的方式转动。在此情况下，将向5b边送入有机硅。

此机器不包括任何与织物4接触的刮刀。

图2示意性地表示具有5个辊的转移涂布头，在此计量给料元件由3个计量给料辊3a、3b和3c组成。在比如前两个计量给料辊3c和3b之间送入有机硅5。然后将如此形成的有机硅膜转移到辊3a上，然后再转移到涂布辊2上，并因此转移到织物4上。

图3示意性地表示具有3个辊的转移涂布头，这是本发明的优选实施方式。计量给料元件是辊3。当使用的涂布辊2与织物4的行进方向同向旋转时，可在位置5处送入有机硅。

图4表示两个具有3个辊的转移涂布头的组合，用来只通过一次就涂布该织物的两面。在此情况下，辊1是在织物4下表面进行涂布的压辊，它也是对织物4的上表面进行涂布的涂布辊。此时送入双份的有机硅，可以涉及例如位置5a和5b。

实施例1(本发明)：

1)使用基于Bluestar Silicones公司出品的红色TCS 7534A和TCS 7534B以100∶10(质量)比例的混合物的液体有机硅弹性体。这涉及到可通过加聚硫化的弹性体。

得到动态粘度48,000mPa·s的组合物。

2)然后，将得到的组合物施涂在470分特(dtex)的聚酰胺66连续合成纱构成的织物上，该织物具有18×18根纱/cm的构造。借助于中试涂布机通过转移涂布进行此施涂，此机器的涂布头对应于图3的模式。

计量给料辊3是金属制的，并且是固定的，涂布辊2是shore A硬度80的橡胶制造的，以100％的织物速度转动，以15bar的压力压在计量给料辊上，压辊1是金属制的，以40m/min的速度带动织物。压辊与涂布辊的接触在织物上留下9mm的压痕。

沉积的有机硅组合物的量为18g/m²。

3)经过涂布的织物相继通过每段长2m的3段烘炉。烘炉的最高温度为220℃，这相当于织物表面是180℃。有机硅弹性体在这些烘炉中交联，织物一旦通过两个水冷的辊就具有指触干燥性且不粘。

得到外观均匀的支持体，没有可见的缺陷或凹凸不平。由涂布着色的红色表明织物的覆盖是连续的。

在180℃下退火30秒之后的粘合摩擦大于600次。

撕裂是287±5N(对于单纯的织物是217±6N)，梳理是371±18N(对于单纯的织物是312±28N)，即撕裂增长了30％，梳理增长20％。

动态透过率的测试结果为10秒。

实施例2(本发明)

1)使用基于Bluestar Silicones公司出品的TCS 7511A和TCS 7511D以99.3∶0.7(质量％)比例的混合物的液体有机硅弹性体。这涉及到可通过加聚硫化的弹性体。

得到动态粘度2,500mPa·s的组合物。

2)然后，将得到的组合物施涂在470分特(dtex)的聚酰胺66连续合成纱构成的织物上，该织物具有18×18根纱/cm的构造。借助于中试涂布机通过转移涂布进行此施涂，其涂布头包括符合图3的3个辊：一个金属制的以织物速度的60％转动的计量给料辊、一个以织物速度的105％转动并通过100μm的垫片以15bar的压力压在计量给料辊上的金属制涂布辊，以及以20m/min的速度带动织物的橡胶制压辊。压辊与涂布辊的接触在织物上留下9mm的压痕。

沉积的重量为15g/m²。

3)步骤3与实施例1中的相似。

得到外观均匀的支持体，没有可见的缺陷或凹凸不平。由涂布得到的织物的覆盖显示出是连续的。图5表明涂层分布均匀、厚度恒定并且保持织物的非平面形状。涂层与长丝的轮廓相吻合，形成了连续的有机硅层。表面的外观是光滑的。没有受损的纱。按照本发明的方法使得能够使用以有机硅覆盖织物表面刚好必需的量，以同样的效率对全部织物进行涂布。处于外部的纱有效地得到保护，在纱之间没有堆积有机硅。

在180℃下退火30秒之后的粘合摩擦大于600次。

撕裂是350±22N(对于单纯的织物是217±6N)，梳理是330±20N(对于单纯的织物是312±28N)，即撕裂增长了60％。

实施例3(本发明)

1)使用基于Bluestar Silicones公司出品的TCS 7534A和TCS 7534B以100∶10(质量％)比例的混合物的液体有机硅弹性体。这涉及到可通过加聚硫化的弹性体。

得到动态粘度44,000mPa·s的组合物。

2)然后，将得到的组合物施涂在470分特(dtex)的聚酰胺66连续合成纱构成的织物上，该织物具有18×18根纱/cm的构造。借助于中试涂布机通过转移涂布进行此施涂，其涂布头包括符合图2的5个辊：一个金属制的以织物速度的10％转动的第一计量给料辊、一个以织物速度的16％转动的橡胶制第二计量给料辊、一个以织物速度的50％转动的金属制第三计量给料辊、一个以织物速度的110％转动并以15bar的压力压在计量给料辊上的橡胶制涂布辊以及一个以50m/min的速度带动织物的金属制压辊。压辊与涂布辊的接触在织物上留下16mm的压痕。

沉积的重量为22g/m²。

3)步骤3与实施例1中的相似。

得到外观均匀的支持体，没有可见的缺陷或凹凸不平。由涂布得到的织物的覆盖显示出是连续的。图6表明涂层分布均匀、厚度恒定并且保持织物的非平面形状。涂层与纱的轮廓相吻合，形成了连续的有机硅层。表面的外观是光滑的。没有受损的纱。处于外部的纱有效地得到保护，在纱之间没有堆积有机硅。

在180℃下退火30秒之后的粘合摩擦大于600次。

实施例4(本发明)

得到动态粘度44,000mPa·s的组合物。

2)然后，将得到的组合物施涂在470分特(dtex)的聚酰胺66连续合成纱构成的织物上，该织物具有18×18根纱/cm的构造。借助于中试涂布机通过转移涂布进行此施涂，其涂布头包括符合图2的5个辊：一个金属制的以织物速度的10％转动的第一计量给料辊、一个以织物速度的15％转动的橡胶制第二计量给料辊、一个以织物速度的60％转动的金属制第三计量给料辊、一个以织物速度的110％转动并以15bar的压力压在计量给料辊上的橡胶制涂布辊以及一个以50m/min的速度带动织物的橡胶制压辊。压辊与涂布辊的接触在织物上留下16mm的压痕。

沉积的重量为20g/m²。

3)步骤3与实施例1中的相似。

得到外观均匀的支持体，没有可见的缺陷或凹凸不平。由涂布得到的织物的覆盖显示出是连续的。图7和8表明涂层分布均匀、厚度恒定并且保持织物的非平面形状。涂层与纱的轮廓相吻合，形成了连续的有机硅层。表面的外观是光滑的。没有受损的纱。特别是厚度指数I，即在比如图8中的位置P处测定的以μm计的有机硅膜厚度与涂布重量20g/m²之比，总是小于2。

在180℃下退火20秒之后的粘合摩擦大于1200次。

动态透过率的测量结果是15秒。

实施例5(比较例)

作为比较，使用与在实施例4中同样的有机硅组合物。

也使用同样的包括18×18根纱/cm的470dtex聚酰胺66织物。

借助于刮刀通过涂布将此组合物施涂在此织物上。交联温度是180℃，通过烘炉的时间是50，得到弹性体。

沉积重量也是20g/m²。涂布的目视外观是不均匀的，涂布没有显示出连续性。图9和图10表明有些纱受到刮刀的损坏，一些长丝甚至从涂层中突出来。特别是此涂布不能在织物表面上形成连续的膜。最靠外的纱显示出没有被覆盖，而刮刀使有机硅填充在纱之间的空间中。特别是，相当于在比如图10中的位置P处测定的以μm计的有机硅膜厚度与涂布重量20g/m²之比的厚度指数I，等于77μm/20g/m²＝3.85。因此，在纱之间的局部要比在纱的靠外部分上的有机硅更多。

粘合摩擦大于1200次。

动态透过率的测试结果是1.5秒。

实施例6(本发明)

1)使用基于Bluestar Silicones公司出品的TCS 7512A∶TCS 7511C∶TCS7511D以67.8∶31.8∶0.4(质量％)比例的混合物的液体有机硅弹性体。这涉及到可通过加聚硫化的弹性体。

得到动态粘度16,000mPa·s的组合物。

2)然后，将得到的组合物施涂在470分特(dtex)的聚酰胺66连续合成纱构成的织物上，该织物具有18×18根纱/cm的构造。借助于中试涂布机通过转移涂布进行此施涂，其涂布头包括符合图3的3个辊：一个金属制的以织物速度的60％转动的计量给料辊、一个以织物速度的105％转动并通过100μm的垫片以15bar的压力压在计量给料辊上的金属制涂布辊，以及以20m/min的速度带动织物的橡胶制压辊。压辊与涂布辊的接触在织物上留下16mm的压痕。

沉积重量为21g/m²。

3)步骤3与实施例1中的相似。

得到外观均匀的支持体，没有可见的缺陷或凹凸不平。由涂布得到的织物覆盖显示出是连续的。

在180℃下退火30秒之后的粘合摩擦大于1000次。

撕裂是340±13N(对于单纯的织物是217±6N)，梳理是380±40N(对于单纯的织物是312±28N)，即撕裂增长了60％，梳理增长了20％。

实施例7(本发明)

1)使用基于Bluestar Silicones公司出品的TCS 7512A∶TCS 7511D以99.6∶0.4(质量％)比例的混合物的液体有机硅弹性体。这涉及到可通过加聚硫化的弹性体。

得到动态粘度30,800mPa·s的组合物。

2)然后，将得到的组合物施涂在470分特(dtex)的聚酰胺66连续合成纱构成的织物上，该织物具有16×16根纱/cm的构造。借助于中试涂布机通过转移涂布进行此施涂，其涂布头包括符合图3的3个辊：一个金属制的以织物速度的30％转动的计量给料辊、一个以织物速度的105％转动并通过100μm的垫片以15bar的压力压在计量给料辊上的金属制涂布辊，以及以50m/min的速度带动织物的橡胶制压辊。压辊与涂布辊的接触在织物上留下7mm的压痕。

沉积重量为27g/m²。

3)步骤3与实施例1中的相似。

得到外观均匀的支持体，没有可见的缺陷或凹凸不平。由涂布得到的织物的覆盖显示出是连续的。

在180℃下退火30秒之后的粘合摩擦大于1000次。

撕裂是330±13N(对于单纯的织物是240±10N)，梳理是353±11N(对于单纯的织物是58±10N)，即撕裂增长了35％，梳理增长了500％。

实施例8(本发明)

1)使用基于Bluestar Silicones公司出品的TCS 7511A∶TCS 7511D，以99.3∶0.7(质量％)比例的混合物的液体有机硅弹性体。这涉及到可通过加聚硫化的弹性体。

得到动态粘度2,500mPa·s的组合物。

2)然后，将得到的组合物施涂在470分特(dtex)的聚酰胺66连续合成纱构成的织物上，该织物具有16×16根纱/cm的构造。借助于中试涂布机通过转移涂布进行此施涂，其涂布头包括符合图3的3个辊：一个金属制的以织物速度的60％转动的计量给料辊、一个以织物速度的105％转动并通过100μm的垫片以15bar的压力压在计量给料辊上的金属制涂布辊，以及以20m/min的速度带动织物的橡胶制压辊。压辊与涂布辊的接触在织物上留下14mm的压痕。

沉积重量为27g/m²。

3)步骤3与实施例1中的相似。

在180℃下退火30秒之后的粘合摩擦大于1000次。

撕裂是349±5N(对于单纯的织物是240±10N)，梳理是240±22N(对于单纯的织物是58±10N)，即撕裂增长了45％，梳理增长了300％。

实施例9(本发明)

1)从染成蓝色的粘度为150,000mPa·s的加聚有机硅弹性体出发。这涉及到基于以下组分配制的双组分体系：在链端含有乙烯基、粘度为3,500-100,000mPa·s的聚有机硅氧烷，含乙烯基树脂，表面疏水的热解二氧化硅，粘度为5-400mPa·s、在链中和/或链端含有氢硅氧烷官能团的聚有机氢硅氧烷交联剂、本身是铂络合物的催化剂和含有带不饱和双键和/或环氧官能团的硅烷的粘合促进剂以及钛酸烷基酯。

2)然后，将得到的组合物施涂在470dtex的聚酰胺66纱构成的织物上，该织物具有18×18根纱/cm的构造。在按照图3的3个辊的涂布头上施涂此可交联弹性体，该涂布头具有一个固定的金属制计量给料辊，一个硬度为shore A 80、以15bar的压力压在计量给料辊上并以织物速度的105％转动的橡胶制涂布辊以及以20m/min的速度带动织物的金属制压辊。压辊与涂布辊的接触在织物上留下7mm的压痕。

沉积重量为16g/m²。

3)步骤3与实施例1中的相似。

得到外观均匀的支持体，没有可见的缺陷或凹凸不平。由涂布的蓝色着色表明的织物覆盖显示出是连续的。

粘合摩擦大于600次。

撕裂是378±14N(对于单纯的织物是217±6N)，梳理是343±17N(对于单纯的织物是312±28N)，即撕裂增长了75％。

动态透过率的测试结果是3秒。

实施例10(本发明)

1)从用Bluestar Silicones公司出品的红色TCS 7534A和TCS 7534B以100∶10的重量混合得到的加聚有机硅弹性体出发。

体系的粘度是50,000mPa·s。

2)然后将得到的组合物施涂在具有22×21根纱/cm结构的470dtex聚酰胺66纱“一步织造”(OPW)的织物上。

在按照图3的3辊涂布头上施涂此可交联弹性体，该涂布头具有一个以织物速度的80％转动的金属制计量给料辊、一个以织物速度的120％转动并以15bar的压力压在该计量给料辊上的金属制涂布辊以及一个以20m/min的速度带动织物的金属制压辊。涂布辊和压辊之间的间隙相当于在实施例7中平面织物上的7mm压痕。

在第一面和第二面上的沉积重量是45g/m²。

3)步骤3与实施例1中的相似。

得到外观均匀的支持体，没有可见的缺陷或凹凸不平，特别是在过渡区是被覆盖的，涂布的红色着色所显示。

粘合摩擦大于2000次。

撕裂是345±15N(对于单纯的织物是210±10N)，梳理是660±70N(对于单纯的织物是660±70N)，即撕裂增长了65％。

如上所述的结果表明，按照本发明的方法，无论使用的有机硅组合物和织物种类如何，即使在低克数，特别是在约20g/m²的克数情况下都能够得到具有很好功能性能和耐压性能的支持体。

因此，按照本发明的方法使得能够减少有机硅的使用量，而不会损害功能性能或支持体的密封性能。因此，从经济的观点出发，此方法是特别有效的。该方法还使得能够使用更便宜的支持体，同时保证各种希望的功能性能。按照本发明的方法还使得能够在使用较少有机硅的同时，增加经涂布织物支持体的密封性能。

Claims

1.在一面或两面上具有有机硅涂层的织物材质支持体的制造方法，所述方法包括如下步骤：

1)制备有机硅组合物；

其特征在于，根据步骤2)，借助于涂布机通过转移涂布在织物材质支持体上施涂有机硅组合物，该涂布机包括具有至少3个元件的涂布头，此至少3个元件是压辊、涂布辊和计量给料辊，任选的其它元件是计量给料元件，只有涂布辊和压辊与织物材质支持体接触，并且涂布辊与计量给料辊的速度比大于或等于1.2，优选大于或等于2，更优选大于或等于3。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于，使用的涂布机不包括与织物材质支持体接触的刮刀。

3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，计量给料辊和涂布辊之间的距离小于或等于50μm，优选小于或等于20μm。

4.根据以上权利要求中任何一项的方法，其特征在于，计量给料辊和涂布辊是用不同材料制造的。

5.根据以上权利要求中任何一项的方法，其特征在于，涂布辊和压辊在与织物材质支持体相同的移动方向上以同向旋转的方式转动。

6.根据以上权利要求中任何一项的方法，其特征在于，涂布辊和计量加料辊以同向旋转的方式转动。

7.根据以上权利要求中任何一项的方法，其特征在于，根据步骤2)施涂的有机硅组合物的量小于或等于30g/m²，优选小于或等于20g/m²，更优选小于或等于15g/m²。

8.根据以上权利要求中任何一项的方法，其特征在于，该有机硅组合物是包括如下组分的可交联组合物(A)：

--组分(a-1)或(a-2)：

--至少一种每个分子具有至少两个与硅相连的C2-C6烯基的聚有机硅氧烷(I)，以及

--任选的至少一种粘合促进剂(IV)，

--任选的至少一种矿物填料(V)，

--任选的至少一种交联抑制剂(VI)

--任选的至少一种聚有机硅氧烷树脂(VII)，以及

--任选的一种或多种用来赋予特定性能的功能添加剂。

9.根据权利要求8的方法，其特征在于，可交联有机硅组合物(A)的粘合促进剂(IV)排它地包括：

-(IV.2)含有至少一个环氧基的至少一种有机硅化合物，

-(IV.3)至少一种金属M螯合物和/或如下通式的金属烷氧化物：M(OJ)_n，这里n＝M的价数，J＝C₁-C₈的线形或支化烷基，M选自Ti、Zr、Ge、Li、Mn、Fe、Al和Mg。

10.根据权利要求8或9的方法，其特征在于，聚有机硅氧烷(I)具有下式的单元：

W_aZ_bSiO_(4-(a+b))/2 (I.1)

其中：

--W是烯基，优选乙烯基或烯丙基，

-a是1或2，b是0、1或2，a+b为1-3，

还任选具有如下平均式的其它单元：

Z_cSiO_(4-c)/2 (I.2)

其中Z与上面具有同样的意义，c是0-3的值。

11.根据权利要求8～10中任何一项的方法，其特征在于，聚有机硅氧烷(II)包括下式的甲硅烷氧基单元：

H_dL_eSiO_(4-(d+e))/2 (II.1)

其中：

--d是1或2，e是0、1和2，d+e具有1-3的值；

任选还含有如下平均式的其它甲硅烷氧基单元：

L_gSiO_(4-g)/2 (II.2)

其中L具有与上面相同的意义，g具有0-3的值。

12.根据权利要求8～11中任何一项的方法，其特征在于，聚有机硅氧烷(I)和(II)的比例使得，在聚有机硅氧烷(II)中与硅相连的氢原子数与在聚有机硅氧烷(I)中与硅相连的烯基数之摩尔比为0.4-10，优选为0.6-5。

13.根据权利要求1～7中任何一项的方法，其特征在于，有机硅组合物为包括如下组分的可交联组合物(B)：

B.I-成膜有机硅网络生成体系，它含有至少一种聚有机硅氧烷树脂(POS)，该聚有机硅氧烷树脂每个分子一方面具有至少两个选自M、D、T、Q型的不同甲硅烷氧基单元，而且其中一个是T或Q单元，另一方面具有至少三个OH和/或OR²型的可水解/可缩合基团，在此R²是C₁-C₆的线形或支化烷基；

·或者1)至少一种如下通式的金属烷氧化物：

M[(OCH₂CH₂)_aOR³]_n (B.I)

其中：

-M是选自Ti、Zr、Ge、Si、Mn和Al的金属；

-n是M的价数；

-a表示0、1或2；

-任选地，金属M与配体相连接；

·或者2)至少一种由通式(B.I)的烷氧化物单体的部分水解而得到的金属多烷氧化物，其中符号a表示0，R³具有上述意义；

·或者1)和2)的组合；

·或者3)1)和/或2)与下列组分的组合：

B.III-功能添加剂，包括：

·或者1)至少一种硅烷和/或至少一种基本线形的POS和/或至少一种POS树脂，这些有机含硅化合物中的每一种，每个分子一方面具有固着官能团(FA)，此官能团能够与B.I和/或B.II反应或能够就地产生能与B.I和/或B.II反应的官能团，另一方面具有疏水官能团(FH)，此官能团可与官能团FA相同或不同；

·或者3)1)和2)的混合物；

B.IV-任选的非活性添加剂体系，包括：(i)至少一种有机溶剂和/或非活性有机含硅化合物；(2i)和/或水；

条件是，对于100份组分B.I，使用(以重量份给出)：

-0.5～200份组分B.II，

-1～1000份组分B.III，以及

-0～10000份组分B.IV。

14.根据以上权利要求中任何一项的方法，其特征在于，该有机硅组合物的动态粘度大于或等于3000mPa·s，优选大于或等于5000mPa·s，更优选大于或等于8000mPa·s。

15.根据权利要求14的方法，其特征在于，该有机硅组合物的动态粘度大于或等于30000mPa·s。

16.可通过权利要求1～15中任何一项的方法得到的，在一面或两面上涂布有机硅涂层的织物材质支持体，其特征在于，在每个点上该支持体具有厚度E，使得由I＝E(μ)/G(g/m²)定义的厚度指数I小于或等于3，优选小于或等于2，更优选小于或等于1.5，G是有机硅涂层的平均克数。

17.根据权利要求16的在一面或两面上涂布有机硅涂层的织物材质支持体，其特征在于，该有机硅涂层连续地与织物长丝的外表面相吻合。

18.根据权利要求16和17中任何一项的支持体，其特征在于，该有机硅涂层的平均克数小于或等于30g/m²，优选小于或等于20g/m²，更优选小于或等于15g/m²。

19.根据权利要求16～18中任何一项的支持体，其特征在于，该织物材质支持体是具有按照标准ISO 9237测定的孔隙率大于10l/dm²/min的开孔结构的织物。

20.根据权利要求16～19中任何一项的支持体，其特征在于，该有机硅涂层是由权利要求11或16中所定义的可交联有机硅组合物(A)或(B)得到的。

21.根据权利要求16～20中任何一项的支持体，其特征在于，该织物由至少两个在一步中织造、形成没有接缝的单件织物的单元构成。

22.由权利要求16～21中任何一项所定义的经涂布的支持体制造的保护汽车乘客的可充气袋。