KR20090116825A - 텍스타일 지지체의 제조 방법 및 상기 텍스타일 지지체 - Google Patents

텍스타일 지지체의 제조 방법 및 상기 텍스타일 지지체 Download PDF

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KR20090116825A
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베르뜨랑 보르데
쟝-루이 베르뜨리
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블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스
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Abstract

본 발명은 실리콘 코팅을 포함하는 텍스타일 지지체의 제조 방법으로서, 실리콘 코팅의 중량은 감소시키면서, 수득되는 지지체의 기능적 성질은 동반적으로 감소시키지 않을 수 있는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 텍스타일 지지체에 관한 것이다. 상기 방법은 하기 단계 1) ~ 3) 을 포함하는데, 단계 2) 에 있어서의 실리콘 조성물의 텍스타일 지지체로의 적용은 셋 이상의 구성요소, 즉 프레스 롤 (1), 코팅 롤 (2) 및 계량 롤 (3) 을 갖는 코팅 헤드 (가능한 기타 구성요소는 계량 구성요소이며, 오직 코팅 및 프레스 롤이 텍스타일 지지체와 접촉됨) 를 포함하는 코팅 기계를 이용하는 이동 코팅에 의해 수행되는 것을 특징으로 한다: 1) 실리콘 조성물 (5) 를 제조함, 2) 텍스타일 지지체 (4) 의 한 면 또는 두 면에 단계 1) 에서 제조된 실리콘 조성물을 적용함; 및 3) 단계 2) 에서 증착된 코팅을, 바람직하게는 210 ℃ 에 도달할 수 있는 온도에서 가열함으로써, 건조 및/또는 가교시킴.
Figure 112009060742912-PCT00039

Description

텍스타일 지지체의 제조 방법 및 상기 텍스타일 지지체 {PROCESS FOR MANUFACTURING A TEXTILE SUPPORT, AND SAID TEXTILE SUPPORT}
본 발명의 분야는 실리콘 코팅을 포함하는 텍스타일 지지체의 제조 방법에 관한 것이다. 본 명세서에서, "텍스타일 지지체" 란 표현은 섬유성, 직조, 플레이트 (plaited), 편조 또는 비-직조 지지체를 의미하는 것으로 이해된다.
실리콘 코팅은 실리콘 조성물, 특히 가교가능한 실리콘 조성물로부터 수득되는데, 이는 텍스타일 표면으로의 실리콘의 앵커링 (anchoring) 을 촉진하는 시스템, 더욱 특히, 한 폴리오르가노실록산의 불포화 (알케닐, 예를 들어, Si-Vi) 기가 동일 또는 상이한 폴리오르가노실록산의 수소로 수소규소화반응 또는 중첨가반응되어 가교됨으로써 박막 내에 엘라스토머를 생성할 수 있는 2-성분 또는 다-성분 유형의 것을 포함한다. 기타 실리콘 조성물, 예컨대 중축합에 의해 수득되는 것, 유화액 또는 용매상 조성물이 또한 적절하다.
이러한 조성물은 특히 코팅제로서, 예를 들어, 상기 텍스타일 지지체의 보호, 기계적 강화 또는 기능화를 위한 코팅제로서 적절하다. 이러한 실리콘 조성물은 차량 탑승자의 개인 보호용 백 (bag) ("에어백"으로서도 알려짐) 의 제조 또는 스포츠 의류 분야에 사용되는 굴곡성 (flexible) - 직조, 플레이트, 편조 또 는 비-직조 - 재료의 코팅에서 큰 시장을 가짐을 알아냈다.
스포츠 의류용 텍스타일의 내구성 기능화를 위해 실리콘 제형을 이용하는 것에 관한 더욱 상세한 정보에 대하여는, 특히 프랑스 특허 FR-A-2 865 223 을 참조할 수 있다.
에어백에 대한 더욱 상세한 정보를 위해서는, 특히 프랑스 특허 FR-A-2 668 106 을 참조할 수 있다.
통상적으로, 에어백은 합성 섬유, 예를 들어, 폴리아미드의 천으로부터 형성하고, 이의 한 면 이상을 실리콘-유형 엘라스토머 층으로 덮는다. 이러한 보호층 또는 코팅의 존재는 충격 발생시 기체 발생기에 의해 방출되는 기체 (예를 들어: 일산화탄소, NOx) 가 극히 고온이고, 폴리아미드 에어백을 손상시킬 수 있는 백열 입자를 포함한다는 사실에 영향을 받는다. 그러므로, 내부 엘라스토머성 보호층은 특히 고온 및 기계적 스트레스에 대해 내성을 가져야 한다. 또한, 이러한 엘라스토머성 코팅은 에어백의 벽을 형성하는 합성 직물 지지체에 완전히 부착되는 균질한 박막 형태인 것이 중요하다.
더욱이, 기체 발생기에서 방출된 기체가 탑승자 구획으로 넘어가는 것을 방지하기 위해서는, 에어백의 양호하며 일정한 불투과성이 확보되는 것이 또한 중요하다. 또한, 기계적으로 및 열적으로 더욱 활동적인 기체 발생기를 이용하면, 에어백의 이음새에서 추가적 스트레스가 초래된다. 이는 에어백의 배치에 연결되는 물리적 스트레스를 더하며, 엘라스토머-코팅된 직물의 인열 및 이들 이음새의 개방을 야기할 수 있다. 이는 특정 에어백의 인열, 엣지코밍(edgecombing) (닳 아 헤어짐) 또는 심지어 터짐의 원인이 되는 약한 지점을 생성시키는 이음새를 통해, 발생기로부터 발산된 고온 기체가 새어나갈 지점을 만들어낸다. 그러므로, 엘라스토머성 코팅은 최적 기계적 성질, 특히 인열 및 엣지코밍에 대한 양호한 내성 (코팅된 직물이 에어백 이음새의 엣지코밍을 견뎌내는 능력) 을 가져야 한다.
본 출원인은 문헌 WO 2005/045123 에서, 이러한 목적을 달성할 수 있는 가교가능한 실리콘 조성물을 제안했다.
실리콘 조성물을 지지체에 적용하는 기술 중 하나는 코팅이다. 텍스타일 지지체의 분야에서는, 10 내지 60 m/분의 속도에서 25 내지 200 g/m2 의 두께로 텍스타일 지지체를 코팅할 수 있는 통상적 닥터 블레이드 시스템이 사용된다.
그러나, 특정 적용에서, 특히 에어백 및 스포츠 의류의 제조에서의 적용에서, 경제성의 경쟁력의 이유로 인해, 매우 얇은 층의 실리콘을 적용할 것이 요구되고 있다. 따라서, 엘라스토머성 코팅은 소량 침적의 경우에도 상기 모든 목적을 달성할 수 있어야 한다.
그러나, 닥터 블레이드를 이용하는 코팅 기술은 몇몇 제한점을 갖는다. 상세하게 말하자면, 두께를 감소시키기 위해서는, 고압을 이용해 닥터 블레이드를 텍스타일 지지체에 대하여 밀어붙여야 하는데, 이는 닥터 블레이드가 지지체 섬유를 손상시키는 결과를 초래한다. 또한, 코팅 속도가 높을수록 침적 중량이 많아지므로, 코팅 속도가 제한되어야 한다. 유사하게, 높은 이동률 (rate of travel) 은 텍스타일 지지체의 분해에 조력한다. 마지막으로, 이러한 코팅 기 술을 이용할 경우, 단위 면적 당 질량을 25 g/m2 미만으로 수득하는 것이 어렵다. 그러나, 비용 절감을 위해서는 단위 면적 당 낮은 질량이 바람직하며, 생산성의 증가를 위해서는 높은 이동률이 바람직하다. 또한, 더 많은 재료를 사용하지 않아도, 또는 심지어 이의 양을 감소시키는 경우에도, 보호 또는 기능의 품질을 개선시킬 것이 추구된다. 상기된 한계는, 코팅 조성물의 희석을 위해 용매를 포함하는 시스템을 이용함으로써 부분적으로 극복할 수 있다. 그러나, 용매를 이용하면 이의 제거 또는 이의 재활용이 요구되기 때문에 이러한 해결책은 만족스럽지 못하다.
더욱이, 1-단계 직조 기술에 의해 어셈블리된 두 가닥 (ply) 을 포함하는 직물로부터 에어백이 제조되는 경우, 닥터 블레이드는, 단일 가닥을 포함하는 직물의 구역 및 두 가닥을 포함하는 직물의 구역을 연결하는 전이 구역에 의해 방해를 받아, 전이 구역에서의 실리콘 코팅의 두께가 충분하지도 또한 균질하지도 못하게 된다. 통상적 해결책은, 직물의 전체에 적용되는 실리콘의 양을 증가시켜서, 전이 구역에서의 연속적 코팅을 확보하는 것으로 이루어지는데, 이는 경제적 관점에서 볼 때 만족스럽지 못하다.
본 발명은 선행 기술의 단점을 극복하는 것을 목적으로 한다.
이러한 관점에서, 본 발명의 주요 목적 중 하나는, 실리콘 코팅을 포함하는 텍스타일 지지체의 제조 방법으로서, 실리콘 코팅의 단위 면적 당 질량은 감소시키면서, 수득되는 지지체의 기능적 성질은 동반적으로 감소시키지 않을 수 있는 방법을 제공하는 것이다. 본 발명은 또한 상기 텍스타일 지지체에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 주요 목적은 실리콘 코팅을 포함하는 텍스타일 지지체의 제조 방법으로서, 실리콘 코팅의 단위 면적 당 질량이 낮은 값, 예를 들어, 20 g/m2 미만에 도달할 때까지 쉽게 감소될 수 있고, 동시에 최적의 기능적 성질을 갖는 연속적이며 균일한 박막 형태의 실리콘 코팅, 특히, 양호하며 일정한 불투과성 및 인열과 엣지코밍에 대해 양호한 내성을 보장하는 것을 수득할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 주요 목적은 높은 이동률을 가질 수 있는 실리콘 코팅을 포함하는 텍스타일 지지체의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 주요 목적은 상기 지지체를 손상시키지 않을 수 있는 실리콘 코팅을 포함하는 텍스타일 지지체의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 주요 목적은 용매를 함유하지 않으며 높은 점도를 갖는 가교가능한 실리콘 조성물을 사용할 수 있는 텍스타일 지지체의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 주요 목적은 차량 탑승자 보호용 에어백의 제조에 사용되는 상기 텍스타일 지지체의 제조 방법의 용도를 주장하는 것이다.
이러한 목적은, 그 중에서도 특히, 먼저 하기 단계 1) ~ 3) 을 포함하는, 한 면 또는 두 면에 실리콘 코팅을 포함하는 텍스타일 지지체의 제조 방법에 관한 본 발명에 의해 달성된다:
1) 실리콘 조성물을 제조함;
2) 텍스타일 지지체의 한 면 또는 두 면에 단계 1) 에서 제조된 실리콘 조성물을 적용함; 및
3) 단계 2) 에서 형성된 증착물을, 바람직하게는 210 ℃ 에 도달할 수 있는 온도에서 가열함으로써, 건조 및/또는 가교시킴;
상기 방법은 단계 2) 에 있어서의 실리콘 조성물의 텍스타일 지지체로의 적용이 셋 이상의 구성요소, 즉 프레스 롤, 코팅 롤 및 계량 롤을 갖는 코팅 헤드 (임의적 기타 구성요소는 계량 구성요소이며, 오직 코팅 및 프레스 롤이 텍스타일 지지체와 접촉됨) 를 포함하는 코팅 기계를 이용하는 이동 코팅 (transfer coating) 에 의해 수행되는 것을 특징으로 함.
본 명세서에서, "이동 코팅" 이란 표현은 코팅 롤 상에 실리콘 필름을 형성시킨 후, 이를 텍스타일 지지체로 이동시키는 것을 의미하는 것으로 이해된다. 코팅 롤 상에 형성된 필름은 실질적으로 일정한 두께를 가지며, 이러한 일정한 두께를 유지하면서 텍스타일 지지체에 적용된다. 이에 따라 본질적으로 균질한 두께의 코팅이 수득된다.
본 발명에 따른 제조 방법은, 이동 코팅 기술을 텍스타일 지지체에 적용함으로써, 닥터 블레이드를 이용하여 코팅한, 단위 면적 당 동일한 질량의, 동일한 코팅된 지지체보다 더 나은 기능적 성능을 갖는 코팅된 지지체를 생성시키는 것이 가능하다는 점에서 유리하다.
그러므로, 본 발명에 따른 제조 방법은, 닥터 블레이드를 이용하는 코팅 시스템에서 통상 이용되는 것보다 더 빠른 코팅 속도로 코팅되고, 단위 면적 당 더 낮은 평균 질량을 갖는 코팅을 가지면서, 기존의 코팅된 지지체와 동일한 기능적 성질을 갖는 코팅된 지지체를 생성시킬 수 있다.
본 문헌에서는 실록시 단위체를 나타내기 위해 하기의 "실리콘" 명명법을 참고했다 ("Chemistry and technology Silicones" Walter NOLL Academic Press 1968 Table 1, page 3"):
Figure 112009060742912-PCT00001
여기서, R°는 선형 또는 분지형 탄소수 1 내지 8 의 알킬기 ((예를 들어, 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 및 n-헥실) 을 포함하며, 하나 이상의 할로겐 원자에 의해 임의 치환됨 (예를 들어, 3,3,3-트리플루오로프로필)), 및 또한 아릴기 (예를 들어, 페닐, 자일릴 및 톨릴) 로부터 선택되고,
Alc = 알케닐, 바람직하게는 비닐 (Vi 로 표시됨), 또는 알릴.
제 1 변형예에 따르면, 실리콘 조성물은 하기를 포함하는 가교가능한 조성물 (A) 이다:
- 성분 (a-1) 또는 (a-2):
- (a-1) 은 하나 이상의 유기 과산화물 기재의 촉매의 작용을 통해 가교될 수 있는 하나 이상의 폴리오르가노실록산에 해당함; 및
- (a-2) 는 하기를 포함하는 중첨가 반응을 통해 가교될 수 있는 폴리오르가노실록산의 혼합물에 해당함:
- 분자 당, 규소에 결합된 C2-C6 알케닐기를 둘 이상 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (I); 및
- 분자 당, 규소에 결합된 수소 원자를 둘 이상 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (II);
- 하기로 이루어지는 유효량의 가교 촉매: 상기 (a-1) 이 사용되는 경우는, 하나 이상의 유기 과산화물, 그리고 상기 (a-2) 가 사용되는 경우는, 백금 군으로부터의 하나 이상의 금속 또는 금속 화합물 (III);
- 임의로는 하나 이상의 접착 촉진제 (IV);
- 임의로는 하나 이상의 광물 충전재 (V);
- 임의로는 하나 이상의 가교 억제제 (VI);
- 임의로는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 수지 (VII); 및
- 임의로는 특정 성질의 부여를 위한 하나 이상의 기능성 첨가제.
하나 이상의 유기 과산화물 기재 촉매의 작용을 통해 가교될 수 있는 폴리오르가노실록산 (a-1) 은 유리하게는 하기 화학식의 실록시 단위체를 갖는 생성물이다:
Figure 112009060742912-PCT00002
[식 중:
- R1 은 임의 치환되는, 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8 의 탄화수소-기재 기를 나타내고,
- a 는 1, 2 또는 3 임].
바람직하게는, R1 은 하기로부터 선택된다:
- 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실 및 도데실기;
- 시클로알킬기, 예를 들어, 시클로헥실;
- 알케닐기, 예를 들어, 비닐, 알릴, 부테닐 및 헥세닐기;
- 아릴기, 예를 들어, 페닐, 톨릴 및 아르알킬, 예컨대 β-페닐프로필기; 및
- 앞서 언급된 기 중, 하나 이상의 수소 원자가 하나 이상의 할로겐 원자에 의해 대체된 것; 시아노기 또는 동량의 시아노기, 예를 들어, 클로로메틸, 트리플루오로프로필 또는 시아노에틸기.
더욱 바람직하게는, 폴리오르가노실록산 (a-1) 이 사슬 말단에서 트리메틸실릴, 디메틸비닐, 디메틸하이드록시실릴 또는 트리비닐실릴 단위체에 의해 종결된다.
특히 유리한 한 구현예에서, 폴리오르가노실록산 (a-1) 은 분자 당 둘 이상의 알케닐기를 포함한다.
본 발명에 따라 유용한 유기 과산화물 중, 벤조일 퍼옥사이드, 비스(p-클로로벤조일) 퍼옥사이드, 비스(2,4-디클로로벤조일) 퍼옥사이드, 디쿠밀 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, t-부틸 퍼벤조에이트, t-부틸쿠밀 퍼옥사이드, 앞서 언급된 퍼옥사이드의 할로겐화 유도체, 예를 들어, 비스(2,4-디클로로벤조일) 퍼옥사이드, 1,6-비스(p-톨루일퍼옥시카르보닐옥시)헥산, 1,6-비스(벤조일퍼옥시카르보닐옥시)헥산, 1,6-비스(p-톨루일퍼옥시카르보닐옥시)부탄 및 1,6-비스(2,4-디메틸벤조일퍼옥시카르보닐옥시)헥산이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 구현예에 따르면, 사용된 가교가능한 코팅 실리콘 조성물 (A) 는 중첨가 반응을 통해 가교될 수 있는 폴리오르가노실록산을 포함한다. 이러한 조성물은, 예를 들어, 국제 출원 WO 2005/045123 에 기술되어 있다.
바람직하게는, 이러한 조성물 (A) 가 하기로부터 형성되는 혼합물을 포함한다:
- (a) 분자 당, 규소에 결합된 C2-C6 알케닐기를 둘 이상 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (I);
- (b) 분자 당, 규소에 결합된 수소 원자를 둘 이상 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (II);
- (c) 백금 군에 속하는 하나 이상의 금속을 포함하는, 촉매적 유효량의 하나 이상의 촉매 (III);
- (d) 하나 이상의 접착 촉진제 (IV);
- (e) 임의로는 하나 이상의 광물 충전재 (V);
- (f) 임의로는 하나 이상의 가교 억제제 (VI);
- (g) 임의로는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 수지 (VII);
- (h) 임의로는 하나 이상의 착색 첨가제 (VIII); 및
- (i) 임의로는 내화성 개선용의 하나 이상의 첨가제 (IX).
폴리오르가노실록산 POS (I) 은 중첨가 반응을 통한 가교 방법을 위한 조성물 (A) 의 주요 구성원 중 하나이다. 이는 유리하게는 하기 화학식의 단위체 (I.1) 및 임의로는 평균 화학식 (I.2) 의 기타 단위체를 갖는다:
Figure 112009060742912-PCT00003
[식 중:
- W 는 알케닐, 바람직하게는 비닐기이고;
- Z 는 촉매의 활성에 바람직하지 않은 어떠한 작용도 하지 않는 1가 탄화수소-기재 기이며, 탄소수 1 내지 8 의 알킬기 (하나 이상의 할로겐 원자에 의해 임의 치환된 것이 포함됨), 및 또한 아릴기로부터 선택되고;
- a 는 1 또는 2 이고, b 는 0, 1 또는 2 이고, a + b 는 1 내지 3 임];
Figure 112009060742912-PCT00004
[식 중, Z 는 앞서와 동일한 의미를 가지며, c 는 0 내지 3 의 값을 가짐].
Z 기는 동일 또는 상이할 수 있다.
용어 "알케닐" 은 하나 이상의 올레핀성 이중 결합, 더욱 바람직하게는 오직 하나의 이중 결합을 갖는 치환 또는 비치환, 선형 또는 분지형, 불포화 탄화수소-기재 사슬을 의미하는 것으로 이해된다. 바람직하게는, "알케닐" 기의 탄소수가 2 내지 8, 더욱 바람직하게는 2 내지 6 이다. 이러한 탄화수소-기재 사슬은 임의로는 하나 이상의 헤테로원자, 예컨대 O, N, S 를 포함한다.
"알케닐" 기의 바람직한 예는 비닐, 알릴 및 동종알릴기이고; 비닐이 특히 바람직하다.
용어 "알킬" 은 임의 치환되는 (예를 들어, 하나 이상의 알킬에 의해) 포화, 환형, 선형 또는 분지형 탄화수소-기재 사슬이며, 바람직하게는 탄소수가 1 내지 10, 예를 들어, 1 내지 8, 더욱 바람직하게는 1 내지 4 이다.
알킬기의 예는 특히 메틸, 에틸, 이소프로필, n-프로필, tert-부틸, 이소부틸, n-부틸, n-펜틸, 이소아밀 및 1,1-디메틸프로필이다.
용어 "아릴" 은 탄소수 6 내지 18 의, 모노시클릭 또는 폴리시클릭, 바람직하게는 모노시클릭 또는 바이시클릭 방향족 탄화수소-기재 기를 나타낸다. 본 발명의 맥락에서, "폴리시클릭 방향족 라디칼" 이란 표현은 둘 이상의 방향족 고리가 또다른 하나에 융합 (즉, 쌍으로, 둘 이상의 탄소를 공동으로 가짐) 된 (오르토-융합된 또는 오르토- 및 페리-융합된) 라디칼을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
"아릴" 의 예로서, 예를 들어, 페닐, 자일릴 및 톨릴 라디칼이 언급될 수 있다.
유리하게는, POS (I) 의 점도가 200 mPa.s 이상, 바람직하게는 1000 mPa.s, 더욱 바람직하게는 5000 내지 200000 mPa.s 이다.
본 문헌에서, 표시되는 점도는 1982 년 5 월의 AFNOR NFT 76 106 표준에 따라 Brookfield 점도계를 이용하여 25 ℃ 에서 측정한 동점도 값에 해당한다.
물론, POS (I) 는 POS (I) 에서와 동일한 정의에 해당하는 몇몇 오일의 혼합물일 수 있다.
POS (I) 는 오직 화학식 (I.1) 의 단위체로부터 형성되거나, 또는, 이에 더하여, 화학식 (I.2) 의 단위체를 포함할 수 있다.
POS (I) 는 유리하게는 선형 중합체로서, 이의 디오르가노폴리실록산 사슬이 본질적으로 D 또는 DVi 실록시 단위체로 이루어지고, 각 말단이 M 또는 MVi 실록시 단위체에 의해 차단된 것이다.
바람직하게는, Z 기의 60 % 이상이 메틸 라디칼을 나타낸다. 그러나, 디오르가노폴리실록산 사슬을 따라, Z2SiO 이외의 소량의 단위체, 예를 들어, 화학식 ZSiO1.5 의 단위체 (T 실록시 단위체) 및/또는 SiO2 의 단위체 (Q 실록시 단위체) 가 존재하면, 2% 이하의 비율에서 배제된다 (이 백분율은 100 개의 규소 원자 당 T 및/또는 Q 단위체의 수를 표시함).
화학식 (I.1) 의 실록시 단위체의 예는 비닐디메틸실록시, 비닐페닐메틸실록시, 비닐메틸실록시 및 비닐실록시 단위체이다.
화학식 (I.2) 의 실록시 단위체의 예는 SiO4/2, 디메틸실록시, 메틸페닐실록시, 디페닐실록시, 메틸실록시 및 페닐실록시 단위체이다.
POS (I) 의 예는 디메틸비닐실릴-종결된 디메틸폴리실록산, 트리메틸실릴-종결된 메틸비닐디메틸폴리실록산 공중합체, 디메틸비닐실릴-종결된 메틸비닐디메틸폴리실록산 공중합체, 및 환형 메틸비닐폴리실록산이다.
이러한 POS (I) 는 실리콘 제조자에 의해 판매되거나, 이미 알려진 기술을 수행하여 제조할 수 있다.
폴리오르가노실록산 (II) 는 바람직하게는 하기 화학식의 실록시 단위체 (II.1) 및 임의로는 평균 화학식 (II.2) 의 기타 실록시 단위체를 포함하는 유형의 것이다:
Figure 112009060742912-PCT00005
[식 중:
- L 은 촉매의 활성에 바람직하지 않은 어떠한 작용도 하지 않는 1가 탄화수소-기재 기이며, 탄소수 1 내지 8 의 알킬기 (하나 이상의 할로겐 원자에 의해 임의 치환된 것이 포함됨), 및 또한 아릴기로부터 선택되고;
- d 는 1 또는 2 이고, e 는 0, 1 또는 2 이고, d + e 는 1 내지 3 의 값을 가짐];
Figure 112009060742912-PCT00006
[식 중, L 은 앞서와 동일한 의미를 가지며, g 는 0 내지 3 의 값을 가짐].
이 폴리오르가노실록산 (II) 의 동점도는 10 mPa.s 이상, 바람직하게는, 20 내지 1000 mPa.s 이다.
폴리오르가노실록산 (II) 는 화학식 (II.1) 의 단위체로만 형성되거나 또는 화학식 (II.2) 의 단위체를 추가 포함할 수 있다.
폴리오르가노실록산 (II) 는 선형, 분지형, 환형 또는 네트워크 구조를 가질 수 있다.
L 기는 상기 Z 기와 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (II.1) 의 실록시 단위체의 예는 하기이다:
Figure 112009060742912-PCT00007
.
화학식 (II.2) 의 실록시 단위체의 예는 화학식 (I.2) 의 실록시 단위체의 예에 대하여 앞서 언급된 것과 동일하다.
폴리오르가노실록산 (II) 의 예는 하기와 같은 선형 및 환형 화합물이다:
- 수소디메틸실릴-종결된 폴리디메틸실록산;
- 트리메틸실릴-종결된 폴리(디메틸)(수소메틸)실록산 단위체를 포함하는 공중합체;
- 수소디메틸실릴-종결된 폴리(디메틸)(수소메틸)실록산 단위체를 포함하는 공중합체;
- 트리메틸실릴-종결된 폴리수소메틸실록산; 및
- 환형 폴리수소메틸실록산.
화합물 (II) 는 임의로는 셋 이상의 SiH (수소실록시) 관능기를 갖는 폴리오르가노실록산 및 수소디메틸실릴-종결된 폴리디메틸실록산의 혼합물일 수 있다.
바람직하게는, 폴리오르가노실록산 (I) 및 (II) 의 비율이, 폴리오르가노실록산 (I) 에서 규소에 결합된 알케닐 라디칼의 수에 대한 폴리오르가노실록산 (II) 에서 규소에 결합된 수소 원자의 수의 몰비가 0.4 내지 10, 바람직하게는 0.6 내지 5 가 되도록 한다.
본 발명에 사용되는 조성물의 가교 메카니즘에 적절한 중첨가 반응은 당업자에게 잘 알려져 있다. 촉매 (III) 은 본 반응에서 추가로 사용될 수 있다. 이 촉매 (III) 은 특히 백금 및 로듐 화합물로부터 선택될 수 있다. 특히, 백금 및 유기 생성물의 착물 (특허 US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 및 유럽 특허 EP-A-0 057 459, EP-A-0 188 978 및 EP-A-0 190 530 에 기재), 백금 및 비닐 오르가노실록산의 착물 (특허 US-A-3 419 593, US-A-3 715 334, US-A-3 377 432 및 US-A-3 814 730 에 기재) 를 사용할 수 있다. 일반적으로 바람직한 촉매는 백금이다. 이 경우, 백금 금속의 중량에 의해 계산된, 촉매 (III) 의 양 (중량 기준) 은 POS (I) 및 (II) 의 총 중량을 기준으로 일반적으로 2 내지 400 ppm, 바람직하게는 5 내지 100 ppm 이다.
접착 촉진제 (IV) 는 오로지 하기를 포함하는 것으로 고려될 수 있는데, 이에 한정되는 것은 아니다:
- (IV.1) 분자 당, 하나 이상의 C2-C6 알케닐기를 포함하는 하나 이상의 알콕실화 오르가노실란;
- (IV.2) 하나 이상의 에폭시 라디칼을 포함하는 하나 이상의 오르가노규소 화합물; 및
- (IV.3) 하나 이상의 금속 M 킬레이트 및/또는 화학식: M(OJ)n 의 금속 알콕사이드 (식 중, n = 은 M 의 원자가, J = 선형 또는 분지형 C1-C8 알킬, M 은 Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al 및 Mg 에 의해 형성되는 군으로부터 선택됨).
본 발명의 바람직한 한 구현예에 따르면, 촉진제 (IV) 의 알콕실화 오르가노실란 (IV.1) 은 더욱 특히 하기 화학식의 생성물로부터 선택된다:
Figure 112009060742912-PCT00008
(IV.1)
[식 중:
- R1, R2 및 R3 은 동일 또는 서로 상이한 수소-기재 또는 탄화수소-기재 라디칼이며, 바람직하게는, 수소, 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬, 또는 하나 이상의 C1-C3 알킬로 임의 치환되는 페닐을 나타내고;
- A 는 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬렌이고;
- G 는 원자가 결합 또는 산소이고;
- R4 및 R5 는 동일 또는 상이한 라디칼이고, 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬을 나타내고;
- x'= 0 또는 1 이고; 및
- x = 0 내지 2 임].
비닐트리메톡시실란이 특히 적절한 화합물 (IV.1) 인 것으로 고려될 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
오르가노규소 화합물 (IV.2) 는 하기로부터 선택되는 것이 예상된다:
- 하기 화학식을 만족시키는 생성물 (IV.2a):
Figure 112009060742912-PCT00009
[식 중:
Figure 112009060742912-PCT00010
R6 은 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼이고,
Figure 112009060742912-PCT00011
R7 은 선형 또는 분지형 알킬 라디칼이고,
Figure 112009060742912-PCT00012
Y 는 0, 1, 2 또는 3 이고,
Figure 112009060742912-PCT00013
,
(식 중,
- E 및 D 는 동일 또는 상이한 라디칼이고, 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬로부터 선택되고,
- z 는 0 또는 1 이고,
- R8, R9, R10 은 동일 또는 상이한 라디칼이고, 수소 또는 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬을 나타내고,
- R8 및 R9 또는 R10 은 대안적으로는 두 개의 탄소를 갖는 에폭시와 함께 5-원 내지 7-원 알킬 고리를 구성할 수 있음) 임],
- 또는 하기 화학식 (IV.2 b1) 의 하나 이상의 단위체 및 임의로는 평균 화학식 (IV.2 b2) 의 하나 이상의 단위체를 포함하는 에폭시-관능성 폴리디오르가노실록산으로 이루어지는 생성물 (IV.2b):
Figure 112009060742912-PCT00014
[식 중:
- X 는 화학식 (IV.2a) 에서 앞서 정의된 라디칼이고,
- G 는 촉매의 활성에 바람직하지 않은 어떠한 작용도 하지 않는 1가 탄화수소-기재 기이며, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8 의 알킬기 (하나 이상의 할로겐 원자에 의해 임의 치환된 것이 포함됨), 유리하게는, 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기, 및 또한 아릴기로부터 선택되고,
- p = 1 또는 2 이고,
- q = 0, 1 또는 2 이고,
- p + q = 1, 2 또는 3 임]; 및
Figure 112009060742912-PCT00015
[식 중, G 는 앞서와 동일한 의미를 갖고, r 은 0 내지 3, 예를 들어, 1 내지 3 의 값을 가짐].
접착 촉진제 (IV) 의 최종 화합물 (IV.3) 에 있어서, 바람직한 생성물은 킬레이트 및/또는 알콕사이드 (IV.3) 의 금속 M 이 하기 리스트로부터 선택되는 것들이다: Ti, Zr, Ge, Li, Mn. 티타늄이 더욱 특히 바람직하다는 것이 강조되어야 한다. 이는, 예를 들어, 부톡시 유형의 알콕시 라디칼과 조합될 수 있다.
접착 촉진제 (IV) 는 하기로부터 형성될 수 있다:
- (IV.1) 단독
- (IV.2) 단독
- (IV.1) + (IV.2),
두 바람직한 조건에 따르면:
- (IV.1) + (IV.3)
- (IV.2) + (IV.3),
및 마지막으로 가장 바람직한 조건에 따르면: (IV.1) + (IV.2) + (IV.3).
본 발명에 따르면, 접착 촉진제를 형성하는 것에 있어서 유리한 조합 중 하나는 하기와 같다:
- 비닐트리메톡시실란 (VTMO), 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (GLYMO) 및 부틸 티타네이트.
양적인 면에서, (IV.1), (IV.2) 및 (IV.3) 사이의 중량비 (세 가지 전체에 대한 중량 기준 백분율로서 표시됨) 가 하기와 같다고 명시될 수 있다:
- (IV.1) ≥ 10%, 바람직하게는 15 내지 70%, 더욱 바람직하게는 25 내지 65%,
- (IV.2) ≤ 90%, 바람직하게는 70 내지 15%, 더욱 바람직하게는 65 내지 25%,
- (IV.3) ≥ 1%, 바람직하게는 5 내지 25%, 더욱 바람직하게는 8 내지 18%
[(IV.1), (IV.2) 및 (IV.3) 의 이러한 비율의 합은 100 % 임이 이해됨].
더 나은 접착 특성을 위하여는, 중량비 (IV.2):(IV.1). 따라서, 이 비율은 바람직하게는 2:1 내지 0.5:1 이고, 2:1 의 비율이 더욱 특히 바람직하다.
유리하게는, 접착 촉진제가 조성물 (A) 의 구성원 전체에 대하여 0.1 내지 10%, 바람직하게는 0.5 내지 5%, 더욱 바람직하게는 1 내지 3 중량% 의 양으로 존재한다.
광물 충전재 (V) 는 강화 충전재일 수도 있고, 강화 충전재가 아닐 수 도 있다. 이는 바람직하게는 실리카, 예컨대 콜로이드성 실리카, 발열 경로 (발열 또는 훈증 실리카로서 알려진 실리카) 를 통하거나, 또는 습식 공정 (침전 실리카) 을 통해 제조된 실리카, 또는 이들 실리카의 혼합물, 칼슘 카르보네이트, 석영, 실리콘, 알루미네이트 및 기타 옥사이드, 카올린, 티타늄 디옥사이드 또는 미소구체, 예를 들어, 유리 미소구체를 포함한다. 모든 형태의 충전재, 본질적 구형, 바늘형, 잎사귀형, 라멜라형 및 섬유성 충전재가 사용될 수 있다. 바람직하게는, 충전재가 소수성 표면을 갖는데, 이는 충전재를, 예를 들어, 적절한 실란, 단쇄 실록산 또는 지방산으로 처리함으로써 수득할 수 있다. 이들 충전재 및 이의 처리 방법은 당업자에게 공지되어 있고, 추가적 설명을 필요로 하지 않는다.
중량의 관점에서 볼 때, 충전재 (V) 의 양은 조성물의 구성원 전체에 대하여 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 15 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 30 중량% 로 사용하는 것이 바람직하다.
가교 억제제 (VI) 가 또한 잘 알려져 있다. 이들은 통상 하기 화합물로부터 선택된다:
- 폴리오르가노실록산, 유리하게는 환형이며, 하나 이상의 알케닐에 의해 치환됨, 테트라메틸비닐테트라실록산이 특히 바람직함;
- 피리딘;
- 포스핀 및 유기 포스파이트;
- 불포화 아미드;
- 알킬 말레에이트; 및
- 아세틸렌 알코올.
이들 아세틸렌 알코올 (예, FR-B-1 528 464 및 FR-A-2 372 874) 은 바람직한 열적 수소규소화반응-반응 블로커 중 하기 화학식을 갖는다:
Figure 112009060742912-PCT00016
[식 중:
- R 은 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 또는 페닐 라디칼이고;
- R' 는 H 또는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 또는 페닐 라디칼이고;
- R, R'라디칼 및 삼중 결합에 대하여 α 위치에 위치한 탄소 원자가 고리를 임의 형성하는 것이 가능함; 및
- R 및 R' 에 포함된 탄소 원자의 총 수는 5 이상, 바람직하게는 9 내지 20 임].
상기 알코올은, 바람직하게는, 비등점이 250 ℃ 를 초과하는 것들로부터 선택된다. 예를 들어, 하기가 언급될 수 있다:
- 1-에티닐-1-시클로헥산올;
- 3-메틸-1-도데신-3-올;
- 3,7,11-트리메틸-1-도데신-3-올;
- 1,1-디페닐-2-프로핀-1-올;
- 3-에틸-6-에틸-1-노닌-3-올; 및
- 3-메틸-1-펜타데신-3-올.
이들 α-아세틸렌 알코올은 시판 제품이다.
이러한 억제제 (VI) 는 오르가노폴리실록산 (I) 및 (II) 의 총 중량에 대하여 3000 ppm 이하의 양으로, 바람직하게는 100 내지 1000 ppm 의 양으로 존재한다.
한 변현예에 따르면, 조성물의 실리콘 상은 하나 이상의 폴리오르가노실록산 수지 (VII) (이의 구조 내에서 하나 이상의 알케닐 잔기를 임의로 포함함) 를 포함할 수 있고, 이 수지에서 알케닐기(들) 의 중량 함량은 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 10 중량% 이다.
이러한 수지는 잘 알려지고 시중에서 구입가능한 분지형 오르가노폴리실록산 저중합체 또는 중합체이다. 이들은 바람직하게는 실록산 용액의 형태이다. 이들은 그 구조 내에 M, D, T 및 Q 단위체로부터 선택되는 둘 이상의 상이한 단위체를 포함하며, 이들 단위체 중 하나 이상은 T 또는 Q 단위체이다.
바람직하게는, 이들 수지는 알케닐 (비닐) 수지이다. 분지형 오르가노폴리실록산 저중합체 또는 중합체의 예로서, MQ 수지, MDQ 수지, TD 수지 및 MDT 수지가 언급될 수 있는데, 알케닐 관능기가 M, D 및/또는 T 단위체에 포함될 수 있다. 특히 적절한 수지의 예로서, 비닐기의 중량 함량이 0.2 내지 10 중량% 인비닐 MDQ 또는 MQ 수지가 언급될 수 있는데, 이들 비닐기는 M 및/또는 D 단위체에 포함될 수 있다.
이 화합물 (VII) 은, 꿰매어져 에어백을 형성하는 합성 직물 (예를 들어, 폴리아미드로 만들어지는 것) 의 면들의 코팅의 맥락에서, 실리콘 엘라스토머성 코팅의 기계적 강도 또한 이의 부착성을 증가시키는 역할을 한다. 이러한 구조화된 수지는 조성물의 구성원 전체에 대하여 유리하게는 10 내지 70 중량%, 바람직하게는 30 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량% 의 농도로 존재한다. 특히 바람직하게는, 폴리오르가노실록산 수지 (VII) 가 2 중량% 이상의 SiO2 단위체 (Q 단위체), 특히 4 내지 14%, 바람직하게는 5% 내지 12% 를 포함할 것이다.
내화성 개선을 위한 첨가제 (IX) 로서, 예를 들어, 아미노기 (2차 또는 3차 아미노기) 로 치환된 페닐기를 갖는 화합물이 언급될 수 있다. 이러한 첨가제의 예를 참고 문헌 US 5,516,938 에서 찾을 수 있다. 이러한 첨가제의 유용한 양은 조성물의 총 량에 대하여 일반적으로 0.01 내지 1 중량부이다.
저장을 위해, 실리콘 조성물 (A) 는 유리하게는 2-성분 이상의 시스템의 형태로 제공되는데, 이의 혼합물은 고온에서 중첨가를 통해 빠르게 가교될 수 있다. 이후, 성분들은 당업자의 규칙에 따라 다양한 부분으로 분배된다; 특히, 촉매는 수소실록산을 포함하는 성분으로부터 분리된다.
본 발명의 또다른 변형예에 따르면, 실리콘 조성물이 하기를 포함하는 가교가능한 조성물 (B) 이다:
B.I - 분자 당, 한편으로는 M, D, T, Q 유형의 것들로부터 선택되는 둘 이상의 상이한 실록시 단위체 (단위체 중 하나는 T 단위체 또는 Q 단위체임), 다른 한편으로는, OH 및/또는 OR2 유형 (식 중, R2 는 선형 또는 분지형 C1 내지 C6 알킬 라디칼임) 의 셋 이상의 가수분해가능한/축합가능한기를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (POS) 수지를 포함하는 필름-형성 실리콘 네트워크를 생성하는 시스템;
B.II - 하기로 이루어지는, 상기 네트워크의 텍스타일 표면으로의 앵커링 (anchoring) 을 촉진하는 시스템:
Figure 112009060742912-PCT00017
1) 하기 화학식 (B.I) 의 하나 이상의 금속 알콕사이드:
Figure 112009060742912-PCT00018
[식 중:
- M 은 Ti, Zr, Ge, Si, Mn 및 Al 에 의해 형성되는 군으로부터 선택되는 금속이고;
- n = M 의 원자가이고;
- R3 치환체는 동일 또는 상이하고, 각각은 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 알킬 라디칼을 나타내고;
- a 는 0, 1 또는 2 를 나타내고;
- 이에 따른 조건에서, 기호 a 가 0 을 나타내는 경우, R3 알킬 라디칼의 탄소수는 2 내지 12 이고, 기호 a 가 1 또는 2 를 나타내는 경우, R3 알킬 라디칼의 탄소수는 1 내지 4 이고; 및
- 임의로는, 금속 M 이 리간드에 연결됨];
Figure 112009060742912-PCT00019
또는 2) 화학식 (B.I) 의 단량체 알콕사이드 (식 중, 기호 a 는 0 을 나타내고, 기호 R3 은 상기 의미를 가짐) 의 부분적 가수분해로부터 생성되는 하나 이상의 금속 폴리알콕사이드;
Figure 112009060742912-PCT00020
또는 상기 1) 및 2) 의 조합;
Figure 112009060742912-PCT00021
또는 3) 하기와 상기 1 및/또는 2 의 조합:
- 분자 당, 하나 이상의 C2-C6 알케닐기를 포함하는 하나 이상의 임의 알콕실화되는 오르가노실란;
- 및/또는 하나 이상의 에폭시, 아미노, 우레이도, 이소시아네이트 및/또는 이소시아누레이트 라디칼을 포함하는 하나 이상의 오르가노규소 화합물;
B.III - 하기로 이루어지는 기능성 첨가제:
Figure 112009060742912-PCT00022
1) 하나 이상의 실란 및/또는 하나 이상의 본질적 선형 POS 및/또는 하나 이상의 POS 수지, 이들 오르가노규소 화합물의 각각은, 분자 당, 한편으로는 B.I 및/또는 B.II 와 반응할 수 있거나, 또는 B.I 및/또는 B.II 와 반응할 수 있는 관능기를 그 자리에 생성시킬 수 있는 앵커링 관능기(들) (AF(들)), 다른 한편으로는, AF 관능기와 동일 또는 상이할 수 있는 소수성 관능기(들) (HF(들)) 을 구비함;
Figure 112009060742912-PCT00023
또는 2) 하나 이상의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 기 및 임의로는 Si 이외에 하나 이상의 헤테로원자(들) 을 포함하는, 단량체, 저중합체 또는 중합체 구조 형태의 하나 이상의 탄화수소-기재 화합물, 상기 탄화수소-기재 화합물은, 분자 당, 한편으로는 B.I 및/또는 B.II 와 반응할 수 있거나, 또는 B.I 및/또는 B.II 와 반응할 수 있는 관능기를 그 자리에 생성시킬 수 있는 앵커링 관능기(들) (AF(들)), 다른 한편으로는, AF 관능기와 동일 또는 상이할 수 있는 소수성 관능기(들) (HF(들)) 을 구비함;
Figure 112009060742912-PCT00024
또는 3) 상기 1) 및 2) 의 혼합물;
B.IV - 임의로는 하기로 이루어지는 비-반응성 첨가제 시스템:
(i) 하나 이상의 유기 용매 및/또는 하나의 비-반응성 오르가노규소 화합물;
(2i) 및/또는 물;
단, 하기와 같이 이용됨 (중량부로 제공됨):
- 100 부의 구성원 B.I 당,
- 0.5 내지 200 부의 구성원 B.II,
- 1 내지 1000 부의 구성원 B.III, 및
- 0 내지 10000 부의 구성원 B.IV.
이러한 조성물은, 예를 들어, 프랑스 특허 FR 2 865 223 에 기재되어 있다.
실리콘 조성물 (A) 또는 (B) 의 점도는 구성원의 양을 조정하거나, 상이한 점도의 폴리오르가노실록산을 선택함으로써 조정할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 사용되는 실리콘 조성물이 용매를 함유하지 않는다. 그러므로, 제거해야 하거나 또는 재활용해야할 용매가 없다.
이동 코팅 기술은 일반적으로 유체 (동점도: 1 내지 1000 mPa.s) 코팅 조성물을 이용하는 종이 분야와 관련되지만, 본 발명에 따른 방법은 모든 가능성에 대항하여 높은 동점도, 바람직하게는 3000 mPa.s 이상, 바람직하게는 5000 mPa.s 이상, 더욱 바람직하게는 8000 mPa.s 이상, 더욱이 30000 mPa.s 이상에서 작용하는 것을 가능케 하면서, 여전히, 단위 면적 당 낮은 질량의 실리콘 코팅을 포함하며 우수한 기능적 성능을 갖는 텍스타일 지지체를 생성시킬 수 있다.
본 발명의 적용 분야에 따라, 실리콘 조성물의 동점도는, 예를 들어, 20000 내지 50000 mPa.s, 또는 100000 내지 300000 mPa.s 일 수 있다.
일단 실리콘 조성물의 사용 준비가 되면, 이를 본 발명에 따른 방법에 따라 텍스타일 지지체에 적용한다; 즉 셋 이상의 구성요소, 즉 프레스 롤, 코팅 롤 및 계량 롤을 갖는 코팅 헤드 (임의적 기타 구성요소는 계량 구성요소이며, 오직 코팅 및 프레스 롤이 텍스타일 지지체와 접촉됨) 를 포함하는 코팅 기계를 이용하는 이동 코팅에 의해 수행한다.
특히 유리하게는, 계량 구성요소가 구체의 원형 단면적을 가지며, 즉 이는 닥터 블레이드를 형성하는 돌기를 갖지 않는다.
바람직하게는, 계량 구성요소가 롤 (계량 롤이라고 칭함) 이다. 그러나, 계량 구성요소가 임의의 적절한 계량 수단, 즉 닥터 블레이드, 압출기, 공급 슬롯 또는 노즐, 특정 코팅 유형 시스템, 또는 코팅 롤 상에 실리콘 필름을 형성시킬 수 있는 임의의 기타 구성요소일 수 있음이 명백하다.
이러한 기계는, 예를 들어, 5-롤 코팅 헤드 및 가교 오븐을 포함한다. 이들 코팅 기계는 종이 코팅 분야에서 알려져 있다. 그러나, 종이는 평평한 지지체이다. 이것이 바이어스가 있는 이유인데, 이에 따라 이러한 유형의 기계는 평평하지 않은 텍스타일 지지체에 대하여는 적절하지 못했다. 유사하게, 당업자에게 있어서, 이 기술은 고점도의 조성물에 적절하지 않다.
이러한 기계는, 감긴 텍스타일 지지체를 풀어주는 권출기, 코팅 헤드, 및 텍스타일 지지체 이송 수단, 하나 이상의 오븐, 및 권취기를 포함하여, 일단 코팅이 이루어지면, 상기 지지체가 하나 이상의 터널 오븐을 통과하여 코팅이 가교되고, 이후, 권취기에서 감겨진다.
본 발명에서 사용되는 실리콘 조성물이 실온에서 가교 또는 건조될 수 있는 경우에도, 본 발명에 따른 방법의 단계 3 에 따라, 열적 수단에 의하고/의하거나 전자기 복사 (UV 또는 전자빔 또는 적외선 복사) 에 의해 가교 또는 건조를 가속화시키는 것이 바람직하다. 가교 또는 건조 단계 동안의 온도는 바람직하게는 210 ℃ 미만, 더욱 바람직하게는 90 내지 190 ℃ 이다. 오븐 내 체류 시간은 온도의 함수이다; 이는 일반적으로 약 160 내지 180 ℃ 의 온도에서 약 10 내지 60 초이다.
특히 유리하게는, 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 코팅 기계가 텍스타일 지지체와 접촉되는 닥터 블레이드를 포함하지 않는다. 따라서, 텍스타일 지지체가 코팅 기계를 통과할 때 손상되지 않는다.
바람직하게는, 코팅 및 프레스 롤이 텍스타일 지지체와 동일한 방향의 움직임으로 동시회전한다. 그러나, 이들 롤은 또한 반대로 회전할 수 있음이 자명하다.
바람직하게는, 코팅 및 계량 롤이 동시회전한다. 그러나, 이들 롤은 또한 반대로 회전할 수 있음이 자명하다.
특히 유리하게는, 계량 롤에 대한 코팅 롤의 속도 비율이 1.2 이상, 바람직하게는 2 이상, 더욱 바람직하게는 3 이상이다.
유리하게는, 코팅 헤드가 5 개의 롤, 즉 프레스 롤, 코팅 롤, 및 3 개의 계량 롤을 포함하고, 임의적 기타 롤은 계량 롤이며, 바람직하게는 모두가 텍스타일 지지체의 움직임 방향으로 동시 회전한다. 계량 롤은 우선 상기 계량 롤 및 코팅 롤 사이에서 실리콘 조성물을 유의하게 전단 (shear) 시킬 수 있다. 이는 롤 상에 형성되는 실리콘 필름 두께의 조절을 가능하게 한다.
롤은 금속으로 만들어지거나 또는 고무로 덮어씌워지거나, 또는 세라믹을 포함하는 기타 임의의 재료로 만들어질 수 있다.
특히 유리하게는, 계량 롤 및 코팅 롤 사이의 거리가 50 μm 이하, 바람직하게는 20 μm 이하이다. 이들 두 롤 사이의 긴밀한 접촉은 실리콘의 더 나은 전단을 가능하게 한다.
이러한 긴밀한 접촉을 촉진하기 위해, 계량 롤 및 코팅 롤을 상이한 재료로부터 만들 수 있는데, 예를 들어, 하나는 금속으로 만들고, 다른 것은 고무로 덮는다.
코팅 기계는, 텍스타일 지지체의 두 면을 단일 통과로 코팅시키기 위해 배열된 두 개의 코팅 헤드를 포함할 수 있다. 이 경우, 직물의 하부면 상의 코팅을 위한 프레스롤인 롤이 또한 직물의 상부면 상의 코팅을 위한 코팅 롤이다. 이에 따라, 실리콘의 공급이 두배이다.
텍스타일 지지체와 접촉되는 닥터 블레이드가 없기 때문에, 본 발명에 따른 방법은 10 m/분 내지 500 m/분, 바람직하게는 20 m/분 내지 100 m/분의 텍스타일 지지체의 이동률을 갖는 것이 가능하다.
본 발명의 방법의 특히 유리한 한 특징에 따르면, 텍스타일 지지체에 적용되는 실리콘 조성물의 양은 30 g/m2 이하, 바람직하게는 20 g/m2 이하, 더욱 바람직하게는 15 g/m2 이하이다.
본 발명에 따른 방법은 텍스타일 지지체, 즉 직조, 플레이트, 편조 또는 비-직조 섬유 지지체, 바람직하게는, 천연 섬유, 합성 섬유 (유리하게는 폴리에스테르 또는 폴리아미드로 만들어진 것) 또는 혼합 섬유로 만들어진 직조, 편조 또는 비-직조 지지체를 위한 코팅에 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 방법은 정교한 직물, 예컨대 유리 직물 또는 탄소 직물에 대해서 특히 적절하다.
본 발명은 또한 앞서 기술된 방법에 의해 수득될 수 있는, 한 면 또는 두 면이 실리콘 코팅으로 코팅된, 직조, 편조 또는 비-직조 텍스타일 재료로 만들어진 지지체를 목표로 한다.
한 면 또는 두 면이 실리콘 코팅으로 코팅된, 앞서 정의된 바와 같은 이러한 텍스타일 지지체는 실리콘 코팅이 텍스타일의 필라멘트의 외부 표면을 연속적으로 따르고 있음을 특징으로 한다.
바람직하게는, 이는, 임의의 지점에서,
Figure 112009060742912-PCT00025
(이때, G 는 실리콘 코팅의 단위 면적 당 평균 질량임) 에 의해 정의되는 두께 지수 I 가 3 이하, 바람직하게는 2 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 이하가 되도록 하는 두께 E 를 갖는다.
단위 면적 당 평균 질량 G 는, 코팅에 사용된 실리콘 조성물의 양 (단위: g) 을, 덮어씌워지는 지지체의 표면적 (단위: m2) 으로 나누어 얻는다.
수득되는 코팅은 균질한 두께를 갖는 박막의 형태이므로, 이의 기능적 성능의 손상 없이, 지지체의 덮어씌움에 필요한 실리콘 조성물의 양이 닥터 블레이드 코팅 기계 이용시 동일한 지지체를 덮어씌우는데 필요한 것 보다 적다.
본 발명의 매우 유리한 특징 중 하나에 따르면, 지지체는 실리콘 코팅의 단위 면적 당 평균 질량이 30 g/m2 이하, 바람직하게는 20 g/m2 이하, 더욱 바람직하게는 15 g/m2 이하이다.
바람직하게는, 실리콘 코팅이 앞서 기술된 바와 같은 가교가능한 실리콘 조성물 (A) 또는 (B) 로부터 수득된다.
본 발명에 따른 지지체는 바람직하게는 ISO 9237 표준에 따른 다공도가 10 l/dm2/분 초과인 개방 직조 (open-weave) 직물이다. "개방 직조 지지체" 란 용어는 ISO 9237 표준에 따른 다공도가 10 l/dm2/분 초과인 지지체를 의미하는 것으로 이해된다. 직조 직물의 경우, 개방 직조는 센티미터 당 날씰 및 씨실 얀의 수에 해당하는 것으로 정의하는 것이 특히 가능하며, 이의 합은 36 이하이다. 본 발명의 맥락에서 특히 권장되는 직조 직물로서, 비-코팅된 상태에서 중량이 200 g/m2 미만, 특히 160 g/m2 이하인 직조 직물이 일반적으로 언급될 것이다. 따라서, 이러한 직조 직물, 특히 10 × 10 내지 18 × 18 얀/cm 을 갖는, 폴리아미드 또는 폴리에스테르로 만들어진 것, 예를 들어, 이러한 특징을 갖는 470 dtex (데시텍스) 의 직조 직물이 언급될 수 있다. 기술적 텍스타일 섬유, 즉 통상적 섬유에 비해 개선된 성질, 예를 들어, 증가된 점착력을 갖는 텍스타일 섬유로부터 형성된 기질을 또한 이용하여, 특정 또는 강화된 성질을 코팅된 직물 또는 지지체의 적용물의 기능으로서 부여할 수 있음이 주목된다.
본 발명에 따른 지지체는, 예를 들어, 단일 요소로 이루어지는 평평한 직물일 수 있고, 또는 텍스타일이 단일 단계로 직조된 둘 이상의 요소로 이루어져 단일 무솔기 (seamless) 부분으로 형성된 것일 수 있다.
본 발명의 또다른 양태는 앞서 기술된 바와 같이 코팅된 지지체로부터 형성되거나, 또는 앞서 기술된 본 발명의 방법에 따라 제조된, 차량 탑승자 보호용 에어백에 관한 것이다.
특히 유리하게는, 본 발명에 따른 차량 탑승자 보호용 에어백이 단일 단계로 직조된 두 요소로 이루어지는 단일 무솔기 부분 (OPW (원피스 직조) 에어백이라 칭함) 이다. 그리고, 지지체는 바람직하게는 폴리아미드 직물이다.
본 발명에 따른 텍스타일 지지체는 또한 기술적 직물, 예컨대, 특히, 텐트 범포, 파라슈트 천 등의 제조에 사용될 수 있다.
이는 또한 의복 품목, 예컨대 스포츠 의류 또는 실외 활동의 참여에 적절한 의류의 제조에 포함될 수 있다.
놀랍게도, 예를 들어, 단위 면적 당 평균 질량이 20 g/m2 인 실리콘 코팅을 포함하는, 본 발명에 따른 방법에 의해 수득되는 지지체는, 단위 면적 당 동일한 평균 질량의 실리콘 코팅을 포함하는, 닥터 블레이드를 이용하여 코팅된 지지체보다 더 나은 기능성 및 압력 내성 성능을 갖는다.
앞서 언급된 성질 및 특징에 의해, 차량 탑승자의 개별 보호용 에어백은 앞서 기술된 바와 같은 개방 직조 직물, 특히 폴리아미드 또는 폴리에스테르 직물 (이는 일단 코팅되면, 엣지코밍 및 인열에 대하여 양호한 내성을 가지며, 중량이 200 g/m2 이하이고, 더욱이, 최적 성질, 특히 불투과성, 열 보호, 다공도 및 굴곡성의 최적 성질을 가짐) 로 만들어진 것으로부터 제조될 수 있다. 이는 선행 기술의 방법에 따라 코팅된 직물로부터 제조된 에어백보다 가벼우며, 더욱 고성능이며, 덜 비싼 에어백의 제조를 가능하게 한다.
일반적으로, 여기서 당해 코팅은 굴곡성 지지체 재료의 면 중 하나 이상에서의 단일층의 증착물 (1차 코팅) 에 해당할 수 있다. 그러나, 이는 불투과성 및 양호한 감촉 특징 면에서 가능한 최고의 성능을 보장하는 바람직한 총 두께를 갖도록 하는, 이미 코팅된 지지체 재료의 면 중 하나 이상에의 제 2 층 또는 임의로는 제 3 층의 증착물 (2차 코팅) 일 수 있다.
조성물의 제조 및 본 발명의 방법에 따른 폴리아미드 직물용 코팅으로서의 이의 적용의 하기 실시예는 본 발명을 한층 이해시키며, 이의 장점 및 이의 구현 변형예를 부각시킬 수 있다. 본 발명에 따른 방법으로부터 생성된 생성물의 성능은 비교 시험에 의해 증명될 것이다.
- 도 1 내지 4 는 본 발명에 따른 다양한 실시예에 사용될 수 있는 기계의 코팅 헤드의 다양한 모식도이다.
- 도 5 는 실시예 2 에 따라 수득된 직조 직물의, 주사 전자 현미경을 이용하여 관찰한 표면도 (× 50 배 확대) 의 사진이다.
- 도 6 은 실시예 3 에 따라 수득된 직조 직물의, 주사 전자 현미경을 이용하여 관찰한 단면도 (× 100 배 확대) 의 사진이다.
- 도 7 은 실시예 4 에 따라 수득된 직조 직물의, 주사 전자 현미경을 이용하여 관찰한 단면도 (× 100 배 확대) 의 사진이다.
- 도 8 은 실시예 4 에 따라 수득된 직조 직물의, 도 7 의 확대도 (× 200 배 확대) 이다.
- 도 9 및 10 은 실시예 5 에 따라 수득된 직조 직물의 주사 전자 현미경을 이용하여 관찰한 단면도 (× 100 및 × 200 배 확대) 의 사진이다.
시험의 상세한 설명
- 코팅된 중량은, 코팅된 샘플과 코팅되지 않은 샘플, 바람직하게는 코팅되 는 구역 이전 직물의 전구체 사이의 미분 계량에 의해 측정된다.
- 인열 측정: 내인열성의 측정은 ISO 13937-2 표준에 따른 프로토콜에 따라 수행된다.
- 엣지콤(edgecomb) 내성의 측정: 엣지콤 내성의 측정은 ASTM D 6479 표준의 지시에 따라 수행된다.
- 러빙 및 마모에 대한 내성의 시험 ("스크럽(scrub)" 시험) (ISO 5981 A 표준). 이 시험은 접착 및 조성물의 노화에 대한 내성을 반영한다. 이 시험은 직물에, 한편으로는, 두 개의 집게 (시험 시편의 마주보는 두 가장자리를 죄며 하나가 다른 하나에 대해 교대로 움직이도록 구동됨) 를 이용하여 전단 움직임을 적용하고, 다른 한편으로는, 움직이는 지지체와의 접촉에 의한 마모를 적용하는 것으로 이루어진다.
- 동적 투과성 시험.
장비는 부피를 아는 두 개의 챔버로 이루어진다. 우선, 시험은 제 1 챔버에 가압 기체, 이 경우, 공기를 충전하고, 주입구를 밀봉함으로써 이를 기밀하게 만드는 것으로 이루어진다. 코팅된 직물의 샘플을 우묵한 플레이트에 탑재하고, 코팅된 면이 제 2 챔버 (이 자체에는 주위 공기가 충전됨) 를 향하도록 한다.
t = 0 의 시점에서, 솔레노이드값을 방출시켜, 제 1 챔버가 제 2 챔버와 연락되도록 하여, 코팅된 지지체에 갑작스런 과압을 적용시킨다. 이 압력은 100 kPa 이다. 시스템은 기밀하기 때문에, 이 시점에서 압력은 두 챔버 내에서 균질하고, 손실은 오직 코팅된 직물을 통해서만 일어난다. 이후, 챔버 내 압력의 감소를 시간의 함수로서 측정한다.
일반적으로, 압력이 50 kPa 까지 떨어지는데 (50% 의 손실) 요구되는 시간이 모니터링된다: 이 시간이 길수록 압력 유지가 더 나으며, 샘플의 기밀도 (leaktightness) 더 높다. 압력이 50% 까지 떨어지는 데 3 초가 넘게 소요되는 경우, 직물이 기밀하다고 간주된다.
코팅 헤드의 예
코팅 헤드의 다양한 배열이 본 발명에 따른 방법에서 사용될 수 있다. 이러한 배열은 도 1 내지 4 에 의해 나타내어진다.
도 1 은 직물 (4) 를 이송하는 프레스 롤 (1), 코팅 롤 (2) 및 계량 구성요소 (3) 을 갖는 이동 코팅 헤드의 모식도이다. 오직 코팅 롤 (2) 및 프레스 롤 (1) 이 직물 (4) 와 접촉된다. 실리콘 (5) 의 공급은 계량 구성요소 (3) 을 통해 이루어진다. 이 계량 구성요소 (3) 은 닥터 블레이드, 압출기, 노즐, 슬롯, 또다른 롤, 또는 코팅 롤 (2) 상에 실리콘 필름을 형성시킬 수 있는 임의의 기타 구성요소일 수 있다. 코팅 롤 (2) 는 프레스 롤 (1) 및 직물 (4) 에 대하여 동시 회전할 수 있다 (방향 (7)).
코팅 롤 (2) 는 또한 프레스 롤 (1) 및 직물 (4) 에 대하여 반대 회전할 수 있다 (방향 (6)). 이 경우, 규소의 공급은 (5b) 측에서 일어날 것이다.
기계는 직물 (4) 와 접촉하는 임의의 닥터 블레이드를 포함하지 않는다.
도 2 는 계량 구성요소가 3 개의 계량 롤 (3a), (3b) 및 (3c) 로 이루어지는 5-롤 이동 코팅 헤드의 모식도이다. 실리콘 (5) 의 공급은, 예를 들어, 첫번째 두 계량 롤 (3c) 및 (3b) 사이에서 일어난다. 이렇게 형성된 실리콘 필름은 이후 롤 (3a) 로, 이후, 코팅기 (2) 로, 결과적으로, 직물 (4) 로 이동된다.
도 3 은 본 발명의 바람직한 구현예인 3-롤 이동 코팅 헤드의 모식도이다. 계량 구성요소는 롤 (3) 이다. 직물 (4) 의 움직임 방향으로 동시 회전하는 코팅 롤 (2) 를 이용하는 동안, 실리콘의 공급이 위치 (5) 에서 일어날 수 있다.
도 4 는 직물의 두 면을 단일 통과 (pass) 로 코팅하기 위한 2 개의 3-롤 이동 코팅 헤드의 어셈블리를 나타낸다. 이 경우, 직물 (4) 의 하부면의 코팅을 위한 프레서인 롤 (1) 이 또한 직물 (4) 의 상부면의 코팅을 위한 코팅기이다. 이러한 이유로 실리콘의 공급은 두 배이고, 예를 들어, 위치 (5a) 및 (5b) 에서 일어날 수 있다.
실시예 1 - (본 발명):
1) TCS 7534A 및 TCS 7534B 적색 (Bluestar Silicones 사제) 의 100/10 혼합물 (중량 기준) 기재 액체 실리콘 엘라스토머를 이용했다. 이는 중첨가에 의해 가황처리될 수 있는 엘라스토머이다.
동점도가 48000 mPa.s 인 조성물을 수득했다.
2) 이후, 수득된 조성물을, 선형 밀도가 470 데시텍스 (dtex) 이고, 스레드 (thread) 수가 18 × 18 얀/cm 인 폴리아미드 PA-6,6 으로 만들어진 연속적 합성 얀의 직조 직물에 적용했다. 이러한 적용은 파일롯 코팅 기계 (이의 코팅 헤드는 도 3 의 도식에 해당함) 를 이용하는 이동 코팅에 의해 수행했다.
계량 롤 (3) 은 금속성이며 고정되어 있고, 코팅 롤 (2) 는 쇼어 A 경도가 80 인 고무로 만들어졌고, 직물 속도의 100 % 로 회전했고, 15 bar 의 압력에 의해 계량 롤에 대하여 밀어내어졌고, 프레스 롤 (1) 은 금속성이고, 직물을 40 m/분으로 이송했다. 코팅 롤 상에서의 프레스 롤의 접촉은 직물 상에 9 mm 의 자국을 남겼다. 실리콘 조성물의 침적량은 18 g/m2 였다.
3) 한 차례 코팅된 직물을, 3 개의 일련의 오븐 (각각 2 m 의 길이) 에 통과시켰다. 오븐의 최대 온도는 220 ℃ 였고, 이는 직물 표면 상에서 180 ℃ 에 상응했다. 실리콘 엘라스토머는 이들 오븐 내에서 가교되었고, 2 개의 수냉 롤을 한 차례 통과한 직물은 건조하며 비-점착성의 감촉을 가졌다.
결점 또는 가시적 거칠거칠함이 없는 균질한 외관의 지지체가 얻어졌다. 코팅의 적색 착색에 의해 드러나는 직물의 덮어씌워짐 (covering) 은 연속적으로 나타났다.
180 ℃ 에서의 30 초의 후-경화 (post-cure) 이후의 스크럽 유착은 600 러빙을 초과했다. 인열 강도는 287 ± 5 N (직물 단독에 대하여 217 ± 6 N) 였고, 엣지콤 내성은 371 ± 18 N (직물 단독에 대하여 312 ± 28 N) 여서, 즉 인열 강도에서는 30 %, 엣지콤 내성에서는 20 % 의 이득이 있었다.
동적 투과성 시험의 결과는 10 초였다.
실시예 2 - (본 발명):
1) TCS 7511A 및 TCS 7511D (Bluestar Silicones 사제) 의 99.3%/0.7% 혼합 물 (중량 기준) 기재 액체 실리콘 엘라스토머를 이용했다. 이는 중첨가에 의해 가황처리될 수 있는 엘라스토머이다.
동점도가 2500 mPa.s 인 조성물을 수득했다.
2) 이후, 수득된 조성물을, 선형 밀도가 470 데시텍스 (dtex) 이고, 스레드 수가 18 × 18 얀/cm 인 폴리아미드 PA-6,6 으로 만들어진 연속적 합성 얀의 직조 직물에 적용했다. 이러한 적용은 파일롯 코팅 기계 (이의 코팅 헤드는 도 3 에 따라 3 개의 롤을 포함함: 직물 속도의 60 % 로 회전하는 금속성 계량 롤, 직물 속도의 105 % 로 회전하고, 100 마이크론의 스페이서를 통해 15 bar 의 압력에 의해 계량 롤에 대하여 밀어내어지는 금속성 코팅 롤, 및 직물을 20 m/분으로 이송하는 고무 프레스 롤) 를 이용하는 이동 코팅에 의해 수행했다. 코팅 롤 상에서의 프레스 롤의 접촉은 직물 상에 9 mm 의 자국을 남겼다.
침적량은 15 g/m2 였다.
3) 단계 3 은 실시예 1 의 것과 유사했다.
가시적 거칠거칠함 또는 결점이 없는 균질한 외관의 지지체가 얻어졌으며, 코팅에 의한 직물의 덮어씌워짐이 연속적으로 나타났다. 도 5 는 일정한 두께의 코팅이 균일하게 분포되고, 직물의 비-평면 형상을 따르고 있음을 보여준다. 코팅은 필라멘트의 부조를 따르며, 실리콘의 연속층을 형성했다. 표면 외관이 매끄러웠다. 손상된 얀이 없었다. 본 발명에 따른 방법은 단지 필요한 양의 실리콘을 이용하여 전체 직물을 동일한 효율로 코팅하여 직물의 표면을 덮는 것 이 가능하다. 얀의 상부는 효과적으로 보호되고, 얀 사이에 실리콘의 축적물이 없었다.
180 ℃ 에서의 30 초의 후-경화 이후의 스크럽 유착은 600 러빙을 초과했다. 인열 강도는 350 ± 22 N (직물 단독에 대하여 217 ± 6 N) 였고, 엣지콤 내성은 330 ± 20 N (직물 단독에 대하여 312 ± 28 N) 여서, 즉 인열 강도에서 60 % 의 이득이 있었다.
실시예 3 (본 발명):
1) TCS 7534A 및 TCS 7534B (Bluestar Silicones 사제) 의 100%/10% 혼합물 (중량 기준) 기재 액체 실리콘 엘라스토머를 이용했다. 이는 중첨가에 의해 가황처리될 수 있는 엘라스토머이다.
동점도가 44000 mPa.s 인 조성물을 수득했다.
2) 이후, 수득된 조성물을, 선형 밀도가 470 데시텍스 (dtex) 이고, 스레드 수가 18 × 18 얀/cm 인 폴리아미드 PA-6,6 으로 만들어진 연속적 합성 얀의 직조 직물에 적용했다. 이러한 적용은 파일롯 코팅 기계 (이의 코팅 헤드는 도 2 에 따라 5 개의 롤을 포함함: 직물 속도의 10 % 로 회전하는 제 1 금속성 계량 롤, 직물 속도의 16 % 로 회전하는 제 2 고무 계량 롤, 직물 속도의 50 % 로 회전하는 제 3 금속성 계량 롤, 직물 속도의 110 % 로 회전하고, 15 bar 의 압력에 의해 계량 롤에 대하여 밀어내어지는 고무 코팅 롤, 및 직물을 50 m/분으로 이송하는 금속성 프레스 롤) 를 이용하는 이동 코팅에 의해 수행했다. 코팅 롤 상에서의 프레스 롤의 접촉은 직물 상에 16 mm 의 자국을 남겼다.
침적량은 22 g/m2 였다.
3) 단계 3 은 실시예 1 의 것과 유사했다.
가시적 거칠거칠함 또는 결점이 없는 균질한 외관의 지지체가 얻어졌으며, 코팅에 의한 직물의 덮어씌워짐이 연속적으로 나타났다. 도 6 은 일정한 두께의 코팅이 균일하게 분포되고, 직물의 비-평면 형상을 따르고 있음을 보여준다. 코팅은 필라멘트의 부조를 따르며, 실리콘의 연속층을 형성했다. 표면 외관이 매끄러웠다. 손상된 얀이 없었다. 얀의 상부는 효과적으로 보호되고, 얀 사이에 실리콘의 축적물이 없었다.
180 ℃ 에서의 30 초의 후-경화 이후의 스크럽 유착은 600 러빙을 초과했다.
실시예 4 (본 발명):
1) TCS 7534A 및 TCS 7534B (Bluestar Silicones 사제) 의 100%/10% 혼합물 (중량 기준) 기재 액체 실리콘 엘라스토머를 이용했다. 이는 중첨가에 의해 가황처리될 수 있는 엘라스토머이다.
동점도가 44000 mPa.s 인 조성물을 수득했다.
2) 이후, 수득된 조성물을, 선형 밀도가 470 데시텍스 (dtex) 이고, 스레드 수가 18 × 18 얀/cm 인 폴리아미드 PA-6,6 으로 만들어진 연속적 합성 얀의 직조 직물에 적용했다. 이러한 적용은 파일롯 코팅 기계 (이의 코팅 헤드는 도 2 에 따라 5 개의 롤을 포함함: 직물 속도의 10 % 로 회전하는 제 1 금속성 계량 롤, 직물 속도의 15 % 로 회전하는 제 2 고무 계량 롤, 직물 속도의 60 % 로 회전하는 제 3 금속성 계량 롤, 직물 속도의 110 % 로 회전하고, 15 bar 의 압력에 의해 계량 롤에 대하여 밀어내어지는 고무 코팅 롤, 및 직물을 50 m/분으로 이송하는 고무 프레스 롤) 를 이용하는 이동 코팅에 의해 수행했다. 코팅 롤 상에서의 프레스 롤의 접촉은 직물 상에 16 mm 의 자국을 남겼다.
침적량은 20 g/m2 였다.
3) 단계 3 은 실시예 1 의 것과 유사했다.
가시적 거칠거칠함 또는 결점이 없는 균질한 외관의 지지체가 얻어졌으며, 코팅에 의한 직물의 덮어씌워짐이 연속적으로 나타났다. 도 7 및 8 은 일정한 두께의 코팅이 균일하게 분포되고, 직물의 비-평면 형상을 따르고 있음을 보여준다. 코팅은 필라멘트의 부조를 따르며, 실리콘의 연속층을 형성했다. 표면 외관이 매끄러웠다. 손상된 얀이 없었다. 특히, 20 g/m2 의 코팅 중량에 대하여, 예를 들어, 도 8 의 위치 P 에서 측정된, 실리콘 필름의 두께 (마이크론으로 표시됨) 에 해당하는 두께 지수 I 는 항상 2 미만으로 나타났다.
180 ℃ 에서의 20 초의 후-경화 이후의 스크럽 유착은 1200 러빙을 초과했다.
동적 투과성 시험의 결과는 15 초였다.
실시예 5 (비교예):
비교를 위해, 실시예 4 에서와 동일한 실리콘 조성물을 사용했다.
18 × 18 얀/cm 을 포함하는 470 dtex 의 동일한 PA-6,6 폴리아미드 직물을 또한 사용했다.
이 조성물을, 닥터 블레이드를 이용하는 코팅에 의해 이 직물에 적용했다. 엘라스토머를 얻기 위한 가교 온도는 50 의 오븐 내 체류 시간에 대하여 180 ℃ 였다.
침적 중량은 또한 20 g/m2 였다. 코팅의 시각적 외관은 균질하지 않았으며, 코팅은 연속적으로 보이지 않았다. 도 9 및 10 은 특정 얀이 닥터 블레이드에 의해 손상되고, 특정 필라멘트가 심지어 코팅으로부터 빠져나온 것을 보여준다. 특히, 코팅은 직물 표면 상에서 연속적 필름을 형성할 수 없었다. 블레이드가 얀 사이의 공간을 실리콘으로 채우는 동안, 얀의 상부가 노출되어 나타났다. 특히, 20 g/m2 의 코팅 중량에 대하여, 예를 들어, 도 10 의 위치 P 에서 측정된, 실리콘 필름의 두께 (마이크론으로 표시됨) 에 해당하는 두께 지수 I 는 77 마이크론/20 g/m2 = 3.85 로 나타났다. 따라서, 얀의 상부보다 얀 사이에 매우 많은 실리콘이 국소적으로 존재했다.
스크럽 유착은 1200 러빙을 초과했다.
동적 투과성 시험의 결과는 1.5 초였다.
실시예 6 (본 발명):
1) TCS 7512A/TCS 7511C/TCS 7511D (Bluestar Silicones 사제) 의 67.8%/31.8%/0.4% 혼합물 (중량 기준) 기재 액체 실리콘 엘라스토머를 이용했다. 이는 중첨가에 의해 가황처리될 수 있는 엘라스토머이다.
동점도가 16000 mPa.s 인 조성물을 수득했다.
2) 이후, 수득된 조성물을, 선형 밀도가 470 데시텍스 (dtex) 이고, 스레드 수가 18 × 18 얀/cm 인 폴리아미드 PA-6,6 으로 만들어진 연속적 합성 얀의 직조 직물에 적용했다. 이러한 적용은 파일롯 코팅 기계 (이의 코팅 헤드는 도 3 에 따라 3 개의 롤을 포함함: 직물 속도의 60 % 로 회전하는 금속성 계량 롤, 직물 속도의 105 % 로 회전하고, 100 마이크론의 스페이서를 통해 15 bar 의 압력에 의해 계량 롤에 대하여 밀어내어지는 금속성 코팅 롤, 및 직물을 20 m/분으로 이송하는 고무 프레스 롤) 를 이용하는 이동 코팅에 의해 수행했다. 코팅 롤 상에서의 프레스 롤의 접촉은 직물 상에 16 mm 의 자국을 남겼다.
침적량은 21 g/m2 였다.
3) 단계 3 은 실시예 1 의 것과 유사했다.
가시적 거칠거칠함 또는 결점이 없는 균질한 외관의 지지체가 얻어졌으며, 코팅에 의한 직물의 덮어씌워짐이 연속적으로 나타났다.
180 ℃ 에서의 30 초의 후-경화 이후의 스크럽 유착은 1000 러빙을 초과했다.
인열 강도는 340 ± 13 N (직물 단독에 대하여 217 ± 6 N) 였고, 엣지콤 내성은 380 ± 40 N (직물 단독에 대하여 312 ± 28 N) 여서, 즉 인열 강도에서는 55%, 엣지콤 내성에서는 20 % 의 이득이 있었다.
실시예 7 (본 발명):
1) TCS 7512A/TCS 7511D (Bluestar Silicones 사제) 의 99.6%/0.4% 혼합물 (중량 기준) 기재 액체 실리콘 엘라스토머를 이용했다. 이는 중첨가에 의해 가황처리될 수 있는 엘라스토머이다.
동점도가 30800 mPa.s 인 조성물을 수득했다.
2) 이후, 수득된 조성물을, 선형 밀도가 470 데시텍스 (dtex) 이고, 스레드 수가 16 × 16 얀/cm 인 폴리아미드 PA-6,6 으로 만들어진 연속적 합성 얀의 직조 직물에 적용했다. 이러한 적용은 파일롯 코팅 기계 (이의 코팅 헤드는 도 3 에 따라 3 개의 롤을 포함함: 직물 속도의 30 % 로 회전하는 금속성 계량 롤, 직물 속도의 105 % 로 회전하고, 100 마이크론의 스페이서를 통해 15 bar 의 압력에 의해 계량 롤에 대하여 밀어내어지는 금속성 코팅 롤, 및 직물을 50 m/분으로 이송하는 고무 프레스 롤) 를 이용하는 이동 코팅에 의해 수행했다. 코팅 롤 상에서의 프레스 롤의 접촉은 직물 상에 7 mm 의 자국을 남겼다.
침적량은 27 g/m2 였다.
3) 단계 3 은 실시예 1 의 것과 유사했다.
가시적 거칠거칠함 또는 결점이 없는 균질한 외관의 지지체가 얻어졌으며, 코팅에 의한 직물의 덮어씌워짐이 연속적으로 나타났다.
180 ℃ 에서의 30 초의 후-경화 이후의 스크럽 유착은 1000 러빙을 초과했다.
인열 강도는 330 ± 13 N (직물 단독에 대하여 240 ± 10 N) 였고, 엣지콤 내성은 353 ± 11 N (직물 단독에 대하여 58 ± 10 N) 여서, 즉 인열 강도에서는 35 %, 엣지콤 내성에서는 500 % 의 이득이 있었다.
실시예 8 (본 발명):
1) TCS 7511A/TCS 7511D (Bluestar Silicones 사제) 의 99.3%/0.7% 혼합물 (중량 기준) 기재 액체 실리콘 엘라스토머를 이용했다. 이는 중첨가에 의해 가황처리될 수 있는 엘라스토머이다.
동점도가 2500 mPa.s 인 조성물을 수득했다.
2) 이후, 수득된 조성물을, 선형 밀도가 470 데시텍스 (dtex) 이고, 스레드 수가 16 × 16 얀/cm 인 폴리아미드 PA-6,6 으로 만들어진 연속적 합성 얀의 직조 직물에 적용했다. 이러한 적용은 파일롯 코팅 기계 (이의 코팅 헤드는 도 3 에 따라 3 개의 롤을 포함함: 직물 속도의 60 % 로 회전하는 금속성 계량 롤, 직물 속도의 105 % 로 회전하고, 100 마이크론의 스페이서를 통해 15 bar 의 압력에 의해 계량 롤에 대하여 밀어내어지는 금속성 코팅 롤, 및 직물을 20 m/분으로 이송하는 고무 프레스 롤) 를 이용하는 이동 코팅에 의해 수행했다. 코팅 롤 상에서의 프레스 롤의 접촉은 직물 상에 14 mm 의 자국을 남겼다.
침적량은 27 g/m2 였다.
3) 단계 3 은 실시예 1 의 것과 유사했다.
가시적 거칠거칠함 또는 결점이 없는 균질한 외관의 지지체가 얻어졌으며, 코팅에 의한 직물의 덮어씌워짐이 연속적으로 나타났다.
180 ℃ 에서의 30 초의 후-경화 이후의 스크럽 유착은 1000 러빙을 초과했다.
인열 강도는 349 ± 5 N (직물 단독에 대하여 240 ± 10 N) 였고, 엣지콤 내성은 240 ± 22 N (직물 단독에 대하여 58 ± 10 N) 여서, 즉 인열 강도에서는 45 %, 엣지콤 내성에서는 300 % 의 이득이 있었다.
실시예 9 (본 발명):
1) 점도가 150000 mPa.s 이고, 엷은 청색인 중첨가 실리콘 엘라스토머를 사용했다. 이는 점도가 3500 내지 100000 mPa.s 인 비닐-종결된 폴리오르가노실록산, 비닐 수지, 표면-소수성화 발열 실리카, 사슬 말단 및/또는 중간에 수소실록산 관능기를 포함하며 점도가 5 내지 400 mPa.s 인 폴리오르가노수소실록산 가교제, 백금 착물인 촉매, 및 불포화 이중 결합을 갖는 실란 및/또는 에폭시 관능기, 및 또한 알킬 티타네이트를 포함하는 접착 촉진제 기재의 제형된 2-성분 시스템이었다.
2) 이후, 수득된 조성물을, 선형 밀도가 470 dtex 이고, 스레드 수가 18 × 18 얀/cm 인 폴리아미드 PA-6,6 으로 만들어진 직물에 적용했다. 가교가능한 엘라스토머를 도 3 에 따른 3-롤 헤드 (고정된 금속성 계량 롤, 쇼어 A 경도가 80 이고, 15 bar 의 압력에 의해 계량 롤에 대하여 밀어내어지고, 직물 속도의 105 % 로 회전하는 코팅 롤, 및 직물을 20 m/분으로 이송하는 고무 프레스 롤) 에 적용했다. 코팅 롤 상에서의 프레스 롤의 접촉은 직물 상에 7 mm 의 자국을 남겼다.
침적된 중량은 16 g/m2 였다.
3) 단계 3 은 실시예 1 의 것과 유사했다.
가시적 결점 또는 거칠거칠함이 없는 균질한 외관의 지지체가 얻어졌으며, 코팅의 청색 착색에 의해 드러나는 직물의 덮어씌워짐은 연속적으로 나타났다.
스크럽 유착은 600 러빙을 초과했다.
인열 강도는 378 ± 14 N (직물 단독에 대하여 217 ± 6 N) 였고, 엣지콤 내성은 343 ± 17 N (직물 단독에 대하여 312 ± 28 N) 여서, 즉 인열 강도에서는 75 % 의 이득이 있었다.
동적 투과성 시험의 결과는 3 초였다.
실시예 10 (본 발명):
1) TCS 7534A 및 TCS 7534B 적색 (Bluestar Silicones 사제) 을 100/10 (중량 기준) 으로 혼합하여 수득한 중첨가 실리콘 엘라스토머를 이용했다.
시스템의 점도는 50000 mPa.s 였다.
2) 이후, 수득된 조성물을, 선형 밀도가 470 dtex 이고, 스레드 수가 22 × 21 얀/cm 인 폴리아미드 PA-6,6 얀의 "원피스 직조" (OPW) 직물에 적용했다.
가교가능한 엘라스토머를 도 3 에 따른 3-롤 헤드 (직물 속도의 80 % 로 회전하는 금속성 계량 롤, 직물 속도의 120 % 로 회전하고, 15 bar 의 압력에 의해 계량 롤에 대하여 밀어내어지는 금속성 코팅 롤, 및 직물을 20 m/분으로 이송하는 금속 프레스 롤) 에 적용했다. 코팅 롤 및 프레스 롤 사이의 틈은 실시예 7 에 서와 같이 평평한 직물 상에서 7 mm 의 자국에 해당했다.
제 1 및 제 2 면 상에서 침적 중량은 45 g/m2 이었다.
3) 단계 3 은 실시예 1 의 것과 유사했다.
가시적 거칠거칠함 또는 결점이 없는 균질한 외관 (코팅의 적색 착색에 의해 드러나는 바와 같이, 특히 덮인 것으로 나타나는 전이 영역에서) 의 지지체가 얻어졌다.
스크럽 유착은 2000 러빙을 초과했다.
인열 강도는 345 ± 15 N (직물 단독에 대하여 210 ± 10 N) 였고, 엣지콤 내성은 660 ± 70 N (직물 단독에 대하여 660 ± 70 N) 여서, 즉 인열 강도에서는 65 % 의 이득이 있었다.
상기 결과는, 본 발명에 따른 방법이, 실리콘 조성물 및 사용된 직물의 유형과 상관없이, 단위 면적 당 낮은 질량, 특히 약 20 g/m2 의 단위 면적 당 질량에도 불구하고, 매우 양호한 기능성 및 압력 내성 성능을 갖는 지지체를 생성시킬 수 있다는 것을 보여준다.
그러므로, 본 발명에 따른 방법은 지지체의 기능적 성능 또는 기밀도 (leaktightness) 를 손상시키지 않으면서 실리콘의 사용량을 감소시킬 수 있다. 이 방법은 그러므로 경제적 관점에서 특히 유익하다. 또한, 덜 고가의 지지체를 사용하는 경우에도, 원하는 기능적 성질을 보장할 수 있다. 본 발명에 따른 방법은 또한 소량의 실리콘을 이용하면서도, 코팅된 텍스타일 지지체의 기밀도 를 증가시킬 수 있다.

Claims (22)

  1. 하기 단계 1) ~ 3) 을 포함하는, 한 면 또는 두 면에 실리콘 코팅을 포함하는 텍스타일 지지체의 제조 방법으로서, 단계 2) 에 있어서의 실리콘 조성물의 텍스타일 지지체로의 적용이, 셋 이상의 구성요소, 즉 프레스 롤, 코팅 롤 및 계량 롤을 갖는 코팅 헤드 (임의적 기타 구성요소는 계량 구성요소이며, 오직 코팅 및 프레스 롤이 텍스타일 지지체와 접촉됨) 를 포함하는 코팅 기계를 이용하는 이동 코팅 (transfer coating) 에 의해 수행되고, 계량 롤에 대한 코팅 롤의 속도 비율이 1.2 이상, 바람직하게는 2 이상, 더욱 바람직하게는 3 이상인 것을 특징으로 하는 방법:
    1) 실리콘 조성물을 제조함;
    2) 텍스타일 지지체의 한 면 또는 두 면에 단계 1) 에서 제조된 실리콘 조성물을 적용함; 및
    3) 단계 2) 에서 형성된 증착물을, 바람직하게는 210 ℃ 에 도달할 수 있는 온도에서 가열함으로써, 건조 및/또는 가교시킴.
  2. 제 1 항에 있어서, 사용된 코팅 기계가, 텍스타일 지지체와 접촉되는 닥터 블레이드를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 계량 롤 및 코팅 롤 사이의 거리가 50 μm 이하, 바람직하게는 20 μm 이하인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 계량 롤 및 코팅 롤이 상이한 재료로 만들어진 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 및 프레스 롤이 텍스타일 지지체와 동일한 방향의 움직임으로 동시회전하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 및 계량 롤이 동시회전하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 2) 에 따라 적용된 실리콘 조성물의 양이 30 g/m2 이하, 바람직하게는 20 g/m2 이하, 더욱 바람직하게는 15 g/m2 이하인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 조성물이 하기를 포함하는 가교가능한 조성물 (A) 인 것을 특징으로 하는 방법:
    - 성분 (a-1) 또는 (a-2):
    - (a-1) 은 하나 이상의 유기 과산화물 기재의 촉매의 작용을 통해 가 교될 수 있는 하나 이상의 폴리오르가노실록산에 해당함; 및
    - (a-2) 는 하기를 포함하는 중첨가 반응을 통해 가교될 수 있는 폴리오르가노실록산의 혼합물에 해당함:
    - 분자 당, 규소에 결합된 C2-C6 알케닐기를 둘 이상 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (I); 및
    - 분자 당, 규소에 결합된 수소 원자를 둘 이상 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (II);
    - 하기로 이루어지는 유효량의 가교 촉매: 상기 (a-1) 이 사용되는 경우는, 하나 이상의 유기 과산화물, 그리고 상기 (a-2) 가 사용되는 경우는, 백금 군으로부터의 하나 이상의 금속 또는 금속 화합물 (III);
    - 임의로는 하나 이상의 접착 촉진제 (IV);
    - 임의로는 하나 이상의 광물 충전재 (V);
    - 임의로는 하나 이상의 가교 억제제 (VI);
    - 임의로는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 수지 (VII); 및
    - 임의로는 특정 성질의 부여를 위한 하나 이상의 기능성 첨가제.
  9. 제 8 항에 있어서, 가교가능한 실리콘 조성물 (A) 의 접착 촉진제 (IV) 가 오로지 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:
    - (IV.1) 분자 당, 하나 이상의 C2-C6 알케닐기를 포함하는 하나 이상의 알 콕실화 오르가노실란;
    - (IV.2) 하나 이상의 에폭시 라디칼을 포함하는 하나 이상의 오르가노규소 화합물; 및
    - (IV.3) 하나 이상의 금속 M 킬레이트 및/또는 화학식: M(OJ)n 의 금속 알콕사이드 (식 중, n = 은 M 의 원자가, J = 선형 또는 분지형 C1-C8 알킬, M 은 Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al 및 Mg 에 의해 형성되는 군으로부터 선택됨).
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, 폴리오르가노실록산 (I) 이 하기 화학식 (I.1) 의 단위체 및 임의로는 평균 화학식 (I.2) 의 기타 단위체를 갖는 것을 특징으로 하는 방법:
    Figure 112009060742912-PCT00026
    [식 중:
    - W 는 알케닐, 바람직하게는 비닐 또는 알릴기이고;
    - Z 는 촉매의 활성에 바람직하지 않은 어떠한 작용도 하지 않는 1가 탄화수소-기재 기이며, 탄소수 1 내지 8 의 알킬기 (하나 이상의 할로겐 원자에 의해 임의 치환된 것이 포함됨), 및 또한 아릴기로부터 선택되고;
    - a 는 1 또는 2 이고, b 는 0, 1 또는 2 이고, a + b 는 1 내지 3 임];
    Figure 112009060742912-PCT00027
    [식 중, Z 는 앞서와 동일한 의미를 가지며, c 는 0 내지 3 의 값을 가짐].
  11. 제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리오르가노실록산 (II) 이 하기 화학식 (II.1) 의 실록시 단위체 및 임의로는 평균 화학식 (II.2) 의 기타 실록시 단위체를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:
    Figure 112009060742912-PCT00028
    [식 중:
    - L 은 촉매의 활성에 바람직하지 않은 어떠한 작용도 하지 않는 1가 탄화수소-기재 기이며, 탄소수 1 내지 8 의 알킬기 (하나 이상의 할로겐 원자에 의해 임의 치환된 것이 포함됨), 및 또한 아릴기로부터 선택되고;
    - d 는 1 또는 2 이고, e 는 0, 1 또는 2 이고, d + e 는 1 내지 3 의 값을 가짐];
    Figure 112009060742912-PCT00029
    [식 중, L 은 앞서와 동일한 의미를 가지며, g 는 0 내지 3 의 값을 가짐].
  12. 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리오르가노실록산 (I) 및 (II) 의 비율이, 폴리오르가노실록산 (I) 에서 규소에 결합된 알케닐 라디칼의 수에 대한 폴리오르가노실록산 (II) 에서 규소에 결합된 수소 원자의 수의 몰비가 0.4 내지 10, 바람직하게는 0.6 내지 5 가 되도록 하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 조성물이 하기를 포함하는 가교가능한 조성물 (B) 인 것을 특징으로 하는 방법:
    B.I - 분자 당, 한편으로는 M, D, T, Q 유형의 것들로부터 선택되는 둘 이상의 상이한 실록시 단위체 (단위체 중 하나는 T 단위체 또는 Q 단위체임), 다른 한편으로는, OH 및/또는 OR2 유형 (식 중, R2 는 선형 또는 분지형 C1 내지 C6 알킬 라디칼임) 의 셋 이상의 가수분해가능한/축합가능한기를 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 (POS) 수지를 포함하는 필름-형성 실리콘 네트워크를 생성하는 시스템;
    B.II - 하기로 이루어지는, 상기 네트워크의 텍스타일 표면으로의 앵커링 (anchoring) 을 촉진하는 시스템:
    Figure 112009060742912-PCT00030
    1) 하기 화학식 (B.I) 의 하나 이상의 금속 알콕사이드:
    Figure 112009060742912-PCT00031
    [식 중:
    - M 은 Ti, Zr, Ge, Si, Mn 및 Al 에 의해 형성되는 군으로부터 선택되는 금속이고;
    - n = M 의 원자가이고;
    - R3 치환체는 동일 또는 상이하고, 각각은 선형 또는 분지형 C1 내지 C12 알킬 라디칼을 나타내고;
    - a 는 0, 1 또는 2 를 나타내고;
    - 이에 따른 조건에서, 기호 a 가 0 을 나타내는 경우, R3 알킬 라디칼의 탄소수는 2 내지 12 이고, 기호 a 가 1 또는 2 를 나타내는 경우, R3 알킬 라디칼의 탄소수는 1 내지 4 이고; 및
    - 임의로는, 금속 M 이 리간드에 연결됨];
    Figure 112009060742912-PCT00032
    또는 2) 화학식 (B.I) 의 단량체 알콕사이드 (식 중, 기호 a 는 0 을 나타내고, 기호 R3 은 상기 의미를 가짐) 의 부분적 가수분해로부터 생성되는 하나 이상의 금속 폴리알콕사이드;
    또는 상기 1) 및 2) 의 조합;
    Figure 112009060742912-PCT00034
    또는 3) 하기와 상기 1 및/또는 2 의 조합:
    - 분자 당, 하나 이상의 C2-C6 알케닐기를 포함하는 하나 이상의 임의 알콕실화되는 오르가노실란;
    - 및/또는 하나 이상의 에폭시, 아미노, 우레이도, 이소시아네이트 및/또는 이소시아누레이트 라디칼을 포함하는 하나 이상의 오르가노규소 화합물;
    B.III - 하기로 이루어지는 기능성 첨가제:
    Figure 112009060742912-PCT00035
    1) 하나 이상의 실란 및/또는 하나 이상의 본질적 선형 POS 및/또는 하나 이상의 POS 수지, 이들 오르가노규소 화합물의 각각은, 분자 당, 한편으로는 B.I 및/또는 B.II 와 반응할 수 있거나, 또는 B.I 및/또는 B.II 와 반응할 수 있는 관 능기를 그 자리에 생성시킬 수 있는 앵커링 관능기(들) (AF(들)), 다른 한편으로는, AF 관능기와 동일 또는 상이할 수 있는 소수성 관능기(들) (HF(들)) 을 구비함;
    Figure 112009060742912-PCT00036
    또는 2) 하나 이상의 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 기 및 임의로는 Si 이외에 하나 이상의 헤테로원자(들) 을 포함하는, 단량체, 저중합체 또는 중합체 구조 형태의 하나 이상의 탄화수소-기재 화합물, 상기 탄화수소-기재 화합물은, 분자 당, 한편으로는 B.I 및/또는 B.II 와 반응할 수 있거나, 또는 B.I 및/또는 B.II 와 반응할 수 있는 관능기를 그 자리에 생성시킬 수 있는 앵커링 관능기(들) (AF(들)), 다른 한편으로는, AF 관능기와 동일 또는 상이할 수 있는 소수성 관능기(들) (HF(들)) 을 구비함;
    Figure 112009060742912-PCT00037
    또는 3) 상기 1) 및 2) 의 혼합물;
    B.IV - 임의로는 하기로 이루어지는 비-반응성 첨가제 시스템:
    (i) 하나 이상의 유기 용매 및/또는 하나의 비-반응성 오르가노규소 화합물;
    (2i) 및/또는 물;
    단, 하기와 같이 이용됨 (중량부로 제공됨):
    - 100 부의 구성원 B.I 당,
    - 0.5 내지 200 부의 구성원 B.II,
    - 1 내지 1000 부의 구성원 B.III, 및
    - 0 내지 10000 부의 구성원 B.IV.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 조성물의 동점도가 3000 mPa.s 이상, 바람직하게는 5000 mPa.s 이상, 더욱 바람직하게는 8000 mPa.s 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 14 항에 있어서, 실리콘 조성물의 동점도가 30000 mPa.s 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는, 한 면 또는 두 면이 실리콘 코팅으로 코팅된 텍스타일 지지체로서, 임의의 지점에서,
    Figure 112009060742912-PCT00038
    (이때, G 는 실리콘 코팅의 단위 면적 당 평균 질량임) 에 의해 정의되는 실리콘 코팅의 두께 지수 I 가 3 이하, 바람직하게는 2 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 이하가 되도록 하는 두께 E 를 갖는 것을 특징으로 하는 지지체.
  17. 제 16 항에 있어서, 실리콘 코팅이 텍스타일의 필라멘트의 외부 표면을 연속적으로 따르는 것을 특징으로 하는, 한 면 또는 두 면이 실리콘 코팅으로 코팅된 텍스타일 지지체.
  18. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서, 실리콘 코팅의 단위 면적 당 평균 질량이 30 g/m2 이하, 바람직하게는 20 g/m2 이하, 더욱 바람직하게는 15 g/m2 이하인 것을 특징으로 하는 지지체.
  19. 제 16 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 텍스타일 지지체가, 10 l/dm2/분 초과의 ISO 9237 표준에 따른 다공도를 갖는 개방 직조 (open-weave) 직물인 것을 특징으로 하는 지지체.
  20. 제 16 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 코팅이 제 11 항 또는 제 16 항에 따른 가교가능한 실리콘 조성물 (A) 또는 (B) 로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 지지체.
  21. 제 16 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 텍스타일이 단일 단계로 직조된 둘 이상의 요소로 이루어져, 단일 무솔기 (seamless) 부분을 형성하는 것을 특징으로 하는 지지체.
  22. 제 16 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 따른 코팅된 지지체로부터 형성되는, 차량 탑승자 보호용 에어백.
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