KR100891604B1 - 실리콘 조성물，및 자동차 사용자 보호용 에어백의 인열 및코밍 내성을 향상시키기 위한 방법 - Google Patents

실리콘 조성물，및 자동차 사용자 보호용 에어백의 인열 및코밍 내성을 향상시키기 위한 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 에어백에 관한 것이고, 특히, 폴리유기실록산 수지 (V) 및 탄산 칼슘으로 이루어지는 첨가제를 함유하는 실리콘 조성물을 사용한 에어백용 코팅된 직물의 인열 및 코밍 내성을 향상시키는 방법에 관한 것이다. 상기 조성물로 직물 지지체를 코팅하고 가교하면, 이에 따라 코팅된 지지체는 최적의 접착 및 내구성과 높은 인열 및 코밍 내성을 나타낸다.

Description

실리콘 조성물，및 자동차 사용자 보호용 에어백의 인열 및 코밍 내성을 향상시키기 위한 방법{SILICON COMPOSITION AND METHOD FOR IMPROVING TEARING AND COMBING RESISTANCE OF AN AIRBAG FOR PROTECTING A VEHICLE USER}
본 발명의 일반적 분야는, 중첨가 또는 히드로실릴화 반응에 의해 경화되어 박층으로서의 탄성체를 생성하는 실리콘 코팅 조성물, 특히 2-팩 또는 다중-팩형의 실리콘 코팅 조성물의 분야이다. 이러한 경화된 조성물은, 다양한 방직 기질, 예를 들어, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 기계적 강화 또는 보호를 위한 코팅제로서 특히 적용된다.
그러한 실리콘 코팅제는 일반적으로 기질의 코팅과, 이 후, 이의 수소 상에 폴리유기실록산 또는 다른 폴리올가노실록산의 불포화기 (알케닐기, 예를 들어, Si-Vi) 의 중첨가에 후속되는 경질화에 의해 수득된다.
이러한 실리콘 조성물은 "에어백" 으로도 알려진, 자동차 탑승자의 일신 보호용 백 (protection bag) 의 제조를 위해 사용되는, 유연하고 - 직조, 편조 또는 부직 - 물질의 코팅에 주로 적용된다.
이러한 일신 보호용 백 또는 "에어백 (air bag)" 에 관한 보다 상세한 정보를 위해, 특히 프랑스 특허 FR-A-2 668 106 이 참조될 수 있다.
본 발명은 또한 그러한 보호용 백의 제조에서의 실리콘의 적용에 관한 것이 다.
역사적으로, 이러한 백은 합성 섬유, 예를 들어, 폴리아미드 (Nylon®) 의 웹 (web) 에 의해 형성되고, 이의 한 면 이상이 클로로프렌과 같은 탄성체의 층으로 코팅된다. 그러한 층 또는 그러한 보호용 코팅의 존재는, 충격이 발생할 경우, 기체 발생기 (예를 들어: 일산화탄소, NOx) 에 의해 유리되는 기체가 극히 뜨겁고, Nylon® 백에 손상을 입힐 수 있는, 빛을 내는 입자를 함유한다는 사실을 나타내는 것이다.
내부 탄성체의 보호층은 따라서 기계적 응력 및 고온에 대해 특히 내성이 있어야 한다. 이러한 탄성체 코팅은 얇고, 균일한 필름의 형태를 가져서, 에어백의 벽을 형성하는 합성 섬유 지지체에 충분히 부착되도록 하는 것이 또한 중요하다.
클로로프렌은 앞서 언급된 모든 명세서에서 만족스럽지 못함이 밝혀졌기 때문에, 본 명에서에서는 클로로프렌을 실리콘 조성물로 간단히 대체한다.
그러나, 최근 또다른 제약이 부상했으며, 새로운 해답을 요구하고 있다. 기계적으로나 또한 열적으로 공격적인 기체 발생기를 사용하는 것은 에어백의 스티칭 (stitching) 에 추가의 제약을 수반한다. 이들은 공기주입식 백 (inflatable bag) 의 개발과 연관된 물리적 제약에 더하여, 탄성체-코팅 직물의 리핑 (ripping) 및 스티치 (stitch) 의 열림을 야기할 수 있다. 이는, 스티치를 통해, 발생기로부터 발생하는, 뜨거운 기체의 탈출 지점을 만들며, 특정 에어백의 찢김, 코밍 (combing; 낡아 헤어짐) 또는 심지어 터짐의 원인이 되는 연약 지점을 야기한다. 결과적으로, 에어백 제조자는 최적의 기계적 성질, 특히 양호한 코밍 강도 및 인열 강도 (코팅된 직물이 공기주입식 백의 스티치의 코밍을 견디는 능력) 를 갖는 적용을 위한 실리콘 탄성체적 코팅 조성물을 찾고 있다. 구체적으로 말하면, 코밍 강도는 이러한 산업 분야에서 점차 중요한 척도가 되고 있으며, 이는 공기주입식 백의 스티치의 코밍으로 인한 제약이, 사용되는 에어백의 개발 중에 관찰되는 제약과 비교할만하기 때문이다.
에어백에서 실리콘 탄성체로 코팅된 직물을 사용함에 있어서, 최근 당면하는 주요 문제 중 하나는 이들이 양호한 코밍 강도 또는 양호한 인열 강도 중 하나만을 갖는다는 사실에 있다. 이러한 두 성질 사이에 양호한 절충을 얻고, 동시에 접착 및 얇음의 관점에서 양호한 성질을 유지하는 것이 중요하며, 최근 심도있는 연구의 중점 과제가 되고 있다. 또한, 에어백 제조자는 특히 얽어짜지 않은 직물 (센티미터 당 얀 (yarn) 의 수 감소) 을 사용함으로써, 이의 제조 비용을 감소시키기 위한 신규 해결방법을 찾고 있으며, 여기서, 이는 실리콘 탄성체로 코팅된 직물의 코밍 강도 및 인열 강도의 제어 역시 요구한다.
선행 기술 EP-A-0 533 840 및 US 5 296 298 은 에어백 적용을 위한 실리콘 조성물을 기술한다.
EP-A-0 553 840 에 따르면, 이러한 공지된 실리콘 조성물이 하기를 함유한다:
- (A) 분자당, 둘 이상의 알케닐기를 함유하는 폴리유기실록산,
- (B) 각 분자에서 실리콘에 연결된 둘 이상의 수소 원자를 함유하는 폴리유기히드로게노실록산,
- (C) 백금족의 금속계 촉매,
- (D) 에폭시-관능성 유기실리콘 화합물로 이루어진 접착 촉진제,
- (E) 무기 충전재, 이의 양은 폴리유기실록산 (A) 의 양에 대하여 정의됨,
- (F) 폴리유기실록산 수지, 및 임의로는
- (G) 경화 억제제로서 유용한 화합물.
그러나, 상기 참조 문헌은 에어백 코팅을 위한 균질의 접착성 필름의 수득용 용액만을 설명하며, 앞서 언급한 문제의 해결에 관해서는 언급이 없다.
US 5-296 298 에 따르면, 이러한 실리콘 조성물은 하기를 함유한다:
- (A) 분자당, 둘 이상의 알케닐기를 함유하는 폴리유기실록산,
- (B) 각 분자에서 실리콘에 연결된 둘 이상의 수소 원자를 함유하는 폴리유기히드로게노실록산,
- (C) 메타크릴산 관능기를 함유하는 실란,
- (D) 에폭시알콕시실란,
- (E) 알루미늄 킬레이트, 및
- (F) 백금족의 메탈계 촉매.
상기 참조 문헌에서, 충전재는 선택 사양으로서만 언급되는데, 이는 오직, 에어백 지지체에 대한 양호한 접착력을 보여주는 실리콘 필름의 수득을 위한 용액 을 제공한다. 이러한 조성물은, 코밍 강도 및 인열 강도의 제어에 있어서, 에어백 제조업자의 새로운 기대에 부응하지 못한다.
문헌 EP-A-0 681 014 는, 특히 에어백 안감 (lining) 으로서 적용될 수 있고, 이러한 목적을 위해, 특히 내화성 및 내열성, 기계적 물성, 노화 거동, 접착 및 표면 균일성의 관점에서 양호한 물성을 갖으며, 방직 기질에 대한 접착이 특히 바람직한 실리콘 조성물을 기술한다. 상기 발명에 의해 제안된 용액은 하기를 사용하는 것에 있다:
- 하기로부터 형성된 혼합물로 이루어진 실리콘 코팅 조성물:
(1) 분자당, 실리콘에 연결된 둘 이상의 C2-C6 알케닐기를 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산,
(2) 분자당, 실리콘에 연결된 둘 이상의 수소 원자를 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산,
(3) 백금족에 속하는 하나 이상의 금속으로 이루어지는, 촉매적 유효량의 하나 이상의 촉매,
(4) 접착 촉진게,
(5) 임의로는, 무기 충전재,
(6) 임의로는, 하나 이상의 경화 억제제, 및
(7) 임의로는 하나 이상의 폴리유기실록산 수지,
상기 조성물에서 접착 촉진제는 하기 성분 중 셋 이상의 조합으로만 이루어진다:
- (4-1) 분자당, 하나 이상의 C2-C6 알케닐기를 함유하는 하나 이상의 알콕시화 유기실록산,
- (4-2) 하나 이상의 에폭시 라디칼을 함유하는 하나 이상의 유기실리콘 화합물, 및
- (4-3) 하나 이상의 금속 킬레이트 M 및/또는 화학식: M(OJ)n 의 금속 알콕시화물, 여기서, n = M 의 원자가이고, J = 선형 또는 분지형 C1-C8 알킬이고, M 은 Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al 및 Mg 에 의해 형성된 군으로부터 선택됨.
강화 충전재, 예컨대 발열성 실리카가 문헌 EP-A-0 681 014 의 실험 부분에 계속하여 보이는 것에 주목해야 한다. 이러한 조성물은, 코밍 강도 및 인열 강도의 제어에 관하여, 에어백 제조업자의 새로운 기대에 부응하지 못한다.
본 발명은 선행 기술의 단점을 극복하는 방향으로 진행된다. 이러한 관점에서, 본 발명의 가장 중요한 목적중 하나는 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법을 제공하는 것이다. 본 발명에 따른 방법에 의해 처리된 이러한 지지체는, 접착, 얇음, 가벼움 및 내구김성 (resistance to creasing) 과 내마모성 ("문지름" 시험) 의 관점에서의 최적 물성뿐 아니라 양호한 코밍 강도 및 인열 강도를 갖고, 에어백, 또는 자동차용 공기주입식 안전백 분야로의 적용이 특히 유용하다.
본 발명의 두번째 목적은, 경화 후에, 접착, 얇음, 가벼움 및 내구김성과 내마모성 ("문지름" 시험) 의 관점에서의 최적 물성뿐 아니라 양호한 코밍 강도 및 인열 강도를 갖는, 특히 에어백, 또는 자동차용 공기주입식 안전백 분야에서의 적용이 특히 유용한, 중축합 반응에 의해 경화성 실리콘 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 세번째 목적은, 사용 및 적용이 용이하면서 경제적인, 에어백용, 중첨가 반응에 의해 경화성 실리콘 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
마지막으로, 본 발명의 다른 목적은 코팅의 비용을 감소시켜, 실리콘 코팅의 사용 분야를 넓히고, 이에 따라, 현시점에서 비용상의 이유로 인해 적용 분야로부터 제외되는 적용에서 이러한 유형의 코팅의 유리한 성질을 개발하는 것이다.
이러한 목적 등은, 본 발명에 의해 달성되며, 이는 하기 단계를 포함하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법으로 이루어진다:
a) 하기를 함유하는 경화성 실리콘 코팅 조성물 (A) 의 제조 단계:
- 성분 (a-1) 또는 (a-2):
- (a-1) 하나 이상의 유기 과산화물 기재의 촉매의 작용에 의해 경화될 수 있는 하나 이상의 폴리유기실록산, 및
- (a-2) 하기를 함유하는, 중첨가 반응에 의해 경화될 수 있는 폴리유기실록산 블랜드:
- 분자당, 실리콘에 연결된 C2-C6 알케닐기 둘 이상을 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산 (I), 및
- 분자당, 실리콘에 연결된 수소 원자 둘 이상을 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산 (II),
- (a-1) 이 사용되는 경우, 하나 이상의 유기 과산화물로 이루어지고, (a-2) 가 사용되는 경우, 백금족의 하나 이상의 금속 (또는 화합물) 으로 이루어지는 유효량의 경화 촉매,
- 임의로는, 하나 이상의 접착 촉진제 (IV), 및
- 하기의 혼합물로 이루어지고, 그 구성체가 순차적으로 또는 동시에 첨가되는, 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 첨가제 시스템 (B):
- 혼합물의 총중량에 대하여 60 중량% 이하로 존재하고, 희석제로서 작용하는 하나 이상의 폴리유기실록산과 임의 혼합되는, 하나 이상의 폴리유기실록산 수지 (V), 및
- 혼합물의 총중량에 대하여 30 중량% 이하로 존재하는 탄산 칼슘 (CaCO3);
b) 단계 a) 에서 제조된 실리콘 코팅 조성물 (A) 을 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 하나 또는 두 면에 10 g/m2 이상 적용하는 단계, 및
c) 전자기 복사에 의해, 특히 적외선에 의해, 최대 210 ℃ 일 수 있는 온도까지 가열함으로써, 단계 b) 에서 형성된 증착물 (deposit) 을 경화시켜 탄성체를 형성하는 단계.
섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 제어할 목적으로, 첨가제 시스템 (B) 의 중요성을 증명한 것은 출원인의 업적이다. 탄산 칼슘은 시스템 (B) 에 사용되기 위해 (가열 또는 표면 처리에 의한) 상용화 처리 (compatibilization treatment) 를 거칠 필요가 없으므로 단순한 준-강화 충전재에 비교될 수 없다. 상용화 처리를 요구하지 않는 실시에서 수지 (V) 및 탄산 칼슘의 조합이, 특히 에어백에서의 적용을 위한, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도에서 결국 괄목할 향상을 야기할 것이라는 것은 전혀 예측되지 않았던 일이다.
이러한 수확은, 실리콘 코팅의 기타 경도, 기계적 강도, 표면 균일성 및 내열성질의 희생으로 없어지지 않기 때문에, 더욱 놀라운 것이다.
하나 이상의 유기 과산화물 기재의 촉매의 작용에 의해 경화가능한 폴리유기실록산 (a1) 은 유리하게는 하기 화학식의 실록실 단위를 함유하는 생성물이다:
Figure 112006031497284-pct00001
(여기서;
- 기호 R1 은 동일하거나 상이할 수 있고, 탄소수 1 내지 12 의, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8 의 탄화수소계 기를 나타내고, 이는 임의 치환되며,
- a 는 1, 2 또는 3 이고,
바람직하게는 기호 R1 은 하기로부터 선택됨:
- 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실 및 도데실기,
- 시클로알킬기, 예를 들어, 시클로헥실,
- 알케닐기, 예를 들어, 비닐, 알릴, 부테닐 및 헥세닐기,
- 아릴기, 예를 들어, 페닐, 톨릴 및 아랄킬기, 예컨대 β-페닐프로필, 및
- 하나 이상의 수소 원자가 하나 이상의 할로겐 원자, 시아노기 또는 시아노기 균등물로 대체되는, 예를 들어, 클로로메틸, 트리플루오로프로필 또는 시아노에틸인 앞서 언급한 기.
보다 선호하게는, 폴리유기실록산 (a-1) 이 사슬 말단에서 트리메틸실릴, 디메틸실릴비닐, 디메틸히드록시실릴 또는 트리비닐실릴 단위로 종결된다.
특히 유리한 한 구현예에서, 폴리유기실록산 (a-1) 은 분자당 둘이상의 알케닐기를 함유한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기 과산화물 중, 벤조일 퍼옥사이드, 비스(p-클로로벤조일) 퍼옥사이드, 비스(2.4-디클로로벤조일) 퍼옥사이드, 디쿠밀 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-(t-디(t-부틸퍼옥시)헥산, t-부틸 퍼벤조에이트, t-부틸쿠밀 퍼옥사이드, 앞서 언급한 과산화물의 할로겐화 유도체, 예를 들어, 비스(2,4-디클로로벤조일) 퍼옥사이드, 1 ,6-비스(p-톨루오일퍼옥시카르보닐옥시)헥산, 1,6-비스(벤조일퍼옥시카르보닐옥시)헥산, 1,6-비스(p-톨루오일퍼옥시카르보닐옥시)부탄 및 1,6-비스(2,4-디메틸벤조일퍼옥시카르보닐옥시)헥산이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 한 구현예에 따라, 사용되는 경화성 실리콘 코팅 조성물 (A) 는 중첨가 반응에 의해 경화성 폴리유기실록산을 함유한다. 이 조성물 (A) 는 하기로부터 형성된 혼합물을 함유한다:
(a) 분자당, 실리콘에 연결된 C2-C6 알케닐기 둘 이상을 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산 (I),
(b) 분자당, 실리콘에 연결된 수소 원자 둘 이상을 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산 (II),
(c) 백금족에 속하는 하나 이상의 금속으로 이루어지는, 촉매적 유효량의 하나 이상의 촉매 (III)
(d) 하나 이상의 접착 촉진제 (IV),
(e) 하기로부터 형성된 혼합물로 이루어지고, 그 구성체가 순차적으로 또는 동시에 첨가되는, 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 첨가제 시스템 (B):
- 혼합물의 총중량에 대하여 60 중량% 이하로 존재하고, 희석제로서 작용하는 하나 이상의 폴리유기실록산과 임의 혼합되는, 하나 이상의 폴리유기실록산 수지 (V), 및
- 혼합물의 총중량에 대하여 30 중량% 이하로 존재하는 탄산 칼슘 (CaCO3);
(f) 임의로는, 하나 이상의 경화 억제제 (VI),
(h) 임의로는, 하나 이상의 착색 첨가제 (VII), 및
(i) 임의로는, 내화성을 향상시키기 위한 하나 이상의 첨가제 (VIII).
본 발명에 따른 방법의 바람직한 한 배합에 따라, 첨가제 시스템 (B) 에서 탄산 칼슘의 양은 혼합물의 총중량에 대하여 4 중량% 내지 26 중량%, 보다 더 바람직하게는 10 중량% 내지 24 중량% 이다.
이들 특정 구간 (interval) 의 선택은 코밍 강도 및 인열 강도 성질을 향상시키는 문제를 해결하는 것에 대한 측정 표준의 하나이다.
다른 중요한 표준은, 첨가제 시스템 (B) 중의 혼합물의 총중량에 대하여 60 중량% 이하로, 바람직하게는 40 중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 11 중량% 내지 30 중량%, 또는 15 중량% 내지 25 중량% 의 비율로 나타나는 폴리유기실록산 수지 (V) 의 존재이다.
우리는 또한 혼합물의 총중량에 대하여, 5 중량% 내지 30 중량% 의 폴리유기실록산 수지 (V) 및 5 중량% 내지 25 중량%의 탄산 칼슘을 함유하는 첨가제 시스템 (B) 를 이용하여 본 발명에 따른 방법을 수행하는 것이 최적 효과를 얻기 위해 충분하다는 사실을 발견하였다.
수지 (V) 는 바람직하게는 그 구조 중에 하나 이상의 알케닐 잔기를 함유한다. 바람직한 한 양태에 따르면, 폴리유기실록산 수지 (V) 는 화학식 SiO4/2 의 실록실 단위 Q 를 함유한다.
또다른 특정 양태에 따르면, 폴리유기실록산 수지 (V) 는 그 구조 중에 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 4 중량% 초과의 알케닐기(들) 을 함유하고, 상기 구조는 동일하거나 상이한 M 형의 실록실 단위, 동일하거나 상이한 T 및/또는 Q 형(들) 의 실록실 단위, 및 임의로는 D 형의 실록실 단위를 함유한다.
특정 바람직한 방법에서, 폴리유기실록산 수지 (V) 는 2 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상의 Q 형 실록실 단위를 함유한다.
이들 수지 (V) 는 공지된 것이고, 시판되는 가지형 유기폴리실록산 올리고머 또는 중합체이다. 이들은 용액의 형태, 바람직하게는 실록산 용액이다. 이들은 그 구조 중에 화학식 R3SiO0.5 (단위 M), R2SiO (단위 D), RSiO1.5 (단위 T) 및 SiO2 (단위 Q) 의 것들로부터 선택된 둘 이상의 상이한 단위를 갖으며, 이들 단위 중 하나 이상은 단위 T 또는 Q 이다.
라디칼 R 은 동일하거나 상이하고, 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 라디칼, C2-C4 알케닐 라디칼, 페닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필로부터 선택된다. 예를 들어, 알킬 라디칼 R 로서, 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 및 h-헥실라디칼, 및 알케닐 라디칼 R 로서, 비닐 라디칼이 언급될 수 있다.
상기 언급한 형의 수지 (V) 에서 라디칼 R 의 일부는 알케닐 라디칼임이 이해되어야 한다.
가지형 유기폴리실록산 올리고머 또는 중합체의 예로서, 수지 MQ, 수지 MDQ, 수지 TD 및 수지 MDT 가 언급될 수 있고, 알케닐 관능기가 단위 M, D 및/또는 T 에 포함될 수 있다. 특히 적합한 수지의 예로서, 0.2 중량% 내지 10 중량% 의 비닐기의 중량 함량을 갖는 비닐 MDQ 수지가 언급될 수 있다.
이에 제한되는 것은 아니지만 접착 촉진제 (IV) 가 오로지 하기를 함유하는 것이 고려될 수 있다:
- (IV.1) 분자당, 하나 이상의 C2-C6 알케닐기를 함유하는 하나 이상의 알콕시화 유기실란,
- (IV.2) 하나 이상의 에폭시 라디칼을 함유하는 하나 이상의 유기실리콘, 및
- (IV.3) 하나 이상의 금속 킬레이트 M 및/또는 화학식: M(OJ)n 의 금속 알콕시화물, 여기서, n = M 의 원자가, J = 선형 또는 분지형 C1-C8 알킬, M 은 Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al 및 Mg 에 의해 형성된 군으로부터 선택됨.
본 발명의 바람직한 한 배합에 따르면, 촉진제 (IV) 의 알콕시화 유기실란 (IV.1) 은 하기 화학식을 갖는 생성물로부터 선택된다:
Figure 112006031497284-pct00002
(상기 화학식 중:
- R1, R2 및 R3 은 동일하거나 상이한 수소화 또는 탄화수소계 라디칼이고,수소, 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬, 또는 하나 이상의 C1-C3 알킬로 임의 치환된 페닐을 나타내고,
- U 는 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬렌이고,
- W 는 원자가 결합이고,
- R4 및 R5 는 동일하거나 상이한 라디칼이고, 선형 또는 분지형 Cl-C4 알킬 라디칼을 나타내고,
- x1 = 0 또는 1 이고,
- x = 0 내지 2 임).
유기실리콘 (IV.2) 은 본 발명에 따라 하기로부터 선택되는 것으로 생각할 수 있다:
a) 하기 화학식인 생성물 (IV.2a):
Figure 112006031497284-pct00003
(상기 화학식 중:
- R6 은 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼이고,
- R7 은 선형 또는 분지형 알킬 라디칼이고,
- y 는 0, 1, 2 또는 3 이고,
- X 는 하기 화학식에 의해 정의됨:
Figure 112006031497284-pct00004
(여기서:
- E 및 D 는 선형 또는 분지형 Cl-C4 알킬로부터 선택되는, 동일하거나 상이한 라디칼이고,
- z 는 0 또는 1 과 같은 z 이고,
- R8, R9 및 R1O 은 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 또는 수소로 나타내어지는, 동일하거나 상이한 라디칼이고 , 및
- R8, 및 R9 또는 R1O 은, 대안적으로는, 에폭시를 이루는 두 개의 탄소와 함께, 5- 내지 7-원 알킬 고리를 이룰 수 있음)),
또는
b) 하기를 함유하는 에폭시-관능성 폴리유기실록산으로 이루어진 생성물 (IV.2b):
(i) 하기 화학식의 하나 이상의 실록실 단위;
(상기 화학식 중:
- X 는 화학식 (IV.2a) 에 대해 앞서 정의된 바와 같은 라디칼이고,
- G 는 1 가 탄화수소계 기이고, 촉매의 활성에 대하여 불리한 작용이 없고, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 것을 포함하는, 탄소수 1 내지 8 의 알킬기로부터, 또한 아릴기로부터 선택되고,
- p = 1 또는 2 이고,
- q = 0, l 또는 2 이고,
- p + q = 1, 2 또는 3 임),
(2i) 임의로는, 하기 화학식의 하나 이상의 실록실 단위:
Figure 112006031497284-pct00006
(여기서, 화학식 G 는 상기한 바와 동일한 의미를 갖고, r 은 0, 1, 2 또는 3 과 같음).
본 발명에 따른 접촉 촉진제 (IV) 의 마지막 화합물 (IV.3) 에 있어서, 바람직한 생성물은, 킬레이트 및/또는 알콕시화물의 금속 M 이 하기 리스트: Ti, Zr, Ge, Li 또는 Mn 로부터 선택되는 것들이다. 이 중 티타늄이 보다 특히 바람직한 것으로 지적되어야 한다. 이는, 예를 들어, 부톡시와 같은 알콕시 라디칼과 배합될 수 있다.
접촉 촉진제 (IV) 는 하기로부터 형성될 수 있다:
- (IV.1) 단독
- (IV.2) 단독
- (IV.1) + (IV.2)
바람직한 두 구현예에 따르면:
- (IV.1) + (IV.3)
- (IV.2) + (IV.3)
그리고, 마지막으로 가장 바람직한 구현예에 따르면: (IV.1) + (IV.2) + (IV.3).
본 발명에 따르면, 접착 촉진제의 형성을 위한 유리한 조합은 하기와 같다:
비닐트리메톡시실란 (VTMO), 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (GLYMO) 및부틸 티타네이트.
양적인 면에서, (IV.1), (IV.2) 및 (IV.3) 사이의 중량비 (이 셋의 총합에 대하여 중량 퍼센트로 표현) 는 하기와 같다:
- (IV.1) ≥ 10 %, 바람직하게는 15 내지 70 %, 보다 더 바람직하게는 25 내지 65 %,
- (IV.2) ≤ 90 %, 바람직하게는 70 내지 15 %, 보다 더 바람직하게는 65 내지 25 %, 및
- (IV.3) ≥ 1 %, 바람직하게는 5 내지 25 %, 보다 더 바람직하게는 8 내지 18 % 이고,
(IV.1), (IV.2) 및 (IV.3) 의 이러한 비율의 합은 100 % 과 같아야함이 이해되어야 한다.
더 나은 접착 성질을 위하여, 중량비 (IV.1):(IV.2) 는 바람직하게는 2 : 1 및 0.5 : 1 이고, 1:1 의 비율이 보다 특히 바람직하다.
유리하게는, 접촉 촉진제 (IV) 가 조성물 (A) 의 모든 구성체에 대하여, 0.1 % 내지 10 %, 바람직하게는 0.5 % 내지 5 %, 보다 더 바람직하게는 1 % 내지 3 % 의 비율로 존재한다.
폴리유기실록산 (I) 는 중첨가 반응에 의한 경화의 양태를 위한, 조성물 (A) 의 필수 구성체 중 하나이다. 유리하게는, 하기를 함유하는 생성물이다:
(i) 하기 화학식의 실록실 단위:
Figure 112006031497284-pct00007
(여기서:
- 기호 R1 은 알케닐기, 바람직하게는 비닐 또는 알릴을 나타내고,
- 기호 Z 는, 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 1 가 탄화수소계 기를 나타내고, 촉매의 활성에 대하여 불리한 작용이 없고, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 것을 포함하는, 탄소수 1 내지 8 의 알킬기로부터, 또한 아릴기로부터 선택되고,
- a 는 1 또는 2 이고, b 는 0, 1 또는 2 이고, a + b 의 합은 1, 2 또는 3 과 같음), 및 임의로는
(ii) 하기 화학식의 다른 실록실 단위:
Figure 112006031497284-pct00008
(여기서,
- Z 는 상기한 바와 동일한 의미를 갖고, c 는 0, 1, 2 또는 3 임).
이 폴리유기실록산 (I) 는 200 mPa.s 이상, 바람직하게는 200,000 mPa.s 미만의 점도를 가질 수 있다.
본 명세서에서 고려되는 모든 점도는, 25 ℃ 에서 본래 알려진 방법으로 측정되는 동적 점성 크기에 해당한다.
폴리유기실록산 (I) 은 화학식 (I-1) 의 단위 단독으로부터 형성되거나, 이에 덧붙여, 화학식 (I-2) 의 단위를 함유할 수 있다. 유사하게, 이는 선형, 분지형, 환형 또는 네트워크 구조를 가질 수 있다. Z 는 일반적으로 메틸, 에틸 및 페닐 라디칼로부터 선택되고, 라디칼 Z 중 60 몰% (또는 수치적 면) 이상은 메틸 라디칼이다. 화학식 (I-1) 의 실록실 단위의 예는 비닐디메틸실록실, 비닐페닐메틸실록실, 비닐메틸실록실 및 비닐실록실 단위이다.
화학식 (I-2) 의 실록실 단위의 예는 SiO4/2 의 단위, 디메틸실록실, 메틸페닐실록실, 디페닐실록실, 메틸실록실 및 페닐실록실이다. 폴리유기실록산 (I) 의 예는 선형 및 환형 화합물, 예를 들어: 디메틸비닐실릴 말단기 함유 디메틸폴리실록산, 트리메틸실릴 말단기 함유 (메틸비닐)(디메틸)폴리실록산 공중합체, 디메틸비닐실릴 말단기 함유 (메틸비닐)(디메틸)폴리실록산 공중합체 및 시클릭 메틸비닐 폴리실록산이다.
유리하게는, 폴리유기실록산 (II) 이 하기 화학식의 실록실 단위를 함유한다:
Figure 112006031497284-pct00009
(여기서:
- L 기는, 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 1 가 탄화수소계 기를 나타내고, 촉매의 활성에 대하여 불리한 작용이 없고, 바람직하게는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 것을 포함하는, 탄소수 1 내지 8 의 알킬기, 유리하게는 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기로부터 선택되고, 아릴기, 유리하게는 자일릴, 톨릴 또는 페닐 라디칼로부터 선택되고,
-d 는 1 또는 2 이고, e 는 O, 1 또는 2 이고, d + e 의 합은 1, 2 또는 3 과 같고,
- 임의로는, 다른 단위 중 일부 이상이 하기 화학식의 단위를 의미함:
Figure 112006031497284-pct00010
(여기서, L 기는 상기한 바와 동일한 의미를 갖고, g 는 0, 1, 2 또는 3 과 같음)).
이 폴리유기실록산 (II) 의 동정 점도는 10 mPa.s 이상, 바람직하게는 20 내지 1000 mPa.s 이다. 폴리유기실록산 (II) 는 화학식 (II-1) 의 단위 단독으로부터 형성되거나, 또는 화학식 (II-2) 의 단위도 함유할 수 있다. 폴리유기실록산 (II) 은 선형, 분지형, 환형 또는 네트워크 구조를 가질 수 있다. L 기는 상기 Z 기에서와 동일한 의미를 갖는다. 화학식 (II-1) 의 단위의 예는 H(CH3)Si01/2, HCH3SiO2/2 및 H(C6H5)SiO2/2 이다.
화학식 (II-2) 의 예는 화학식 (I-2) 의 단위를 위해 앞서 주어진 것과 동일하다.
폴리유기실록산 (II) 의 단위의 예는 선형 및 환형 화합물이고, 예를 들어:
-히드로게노디메틸실릴 말단기를 함유하는 디메틸폴리실록산,
-트리메틸실릴 말단기를 함유하는 (디메틸)(히드로게노메틸)폴리실록산 단위를 함유하는 공중합체,
-히드로게노디메틸실릴 말단기를 함유하는 (디메틸)(히드로게노메틸)폴리실록산 단위를 함유하는 공중합체,
-트리메틸실릴 말단기를 함유하는 히드로게노메틸폴리실록산,
-시클릭 히드로게노메틸폴리실록산.
화합물 (II) 는 임의로는, 히드로게노디메틸실릴 말단기를 함유하는 디메틸폴리실록산, 및 셋 이상의 SiH 관능기 (히드로게노실록실) 을 갖는 폴리유기실록산의 혼합물일 수 있다.
폴리유기실록산 (I) 및 수지 (V) 의 알케닐 불포화를 함유하는 기의 총 수에 대한, 폴리유기실록산 (II) 에서 실리콘에 연결된 수소 원자 수의 비율은 0.4 내지 10, 바람직하게는 0.6 내지 5 이다.
실리콘 중첨가 조성물의 기본은 오직 선형 폴리유기실록산 (I) 및 (II) 를 함유할 수 있고, 이는, 예를 들어, 특허: US-A-3 220 972, US-A-3 697 473 및 US-A-4 340 709 에 기술되어 있고; 또는 가지형 또는 네트워크 폴리유기실록산 (I) 및 (II) 모두를 함유할 수 있고, 이는, 예를 들어, 특허: US-A-3 284 406 및 US-A-3 434 366 에 기술되어 있다.
특정 구현예에 따르면, 하기가 사용된다:
- 화학식 (I-2) [여기서, c = 2 이고, 이들의 각 말단은 화학식 (I-1) (여기서, a = 1 및 b = 2 임) 의 단위로 블로킹 (blocking) 됨] 의 단위로부터 형성된 사슬을 함유하는 하나 이상의 선형 폴리유기실록산 (I),
- 실리콘에 연결된 셋 이상의 수소 원자를 그 구조에서 사슬 중에 및/또는 사슬 말단에 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산 (I):
보다 더 특히:
- 화학식 (I-2) [여기서, c = 2 이고, 이들의 각 말단은 화학식 (I-1) (여기서, a = 1 및 b = 2 임) 의 단위로 블로킹됨] 의 단위로부터 형성된 사슬을 함유하는 하나 이상의 선형 폴리유기실록산 (I),
- 화학식 (II-1) [여기서, d = 1 및 e = 1 임] 및 임의로는, 화학식 (II-2) [여기서, g = 2 이고, 이들의 각 말단이 화학식 (II-1) (여기서, d =1 및 e = 2) 의 단위로 블로킹됨] 의 단위로부터 형성된 사슬을 함유하는 하나 이상의 선형 폴리유기실록산 (I).
촉매 (III) 역시 공지된 것이다. 백금족의 금속은 플라티노이드라는 명칭하에 알려진 것으로, 이 용어는 백금에 더하여 류테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴 및 이리듐을 포함한다. 백금 및 로듐 화합물이 바람직하게 사용딘다. 특허 US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 및 유럽 특허 EP-A-0 057 459, EP-A-0 188 978 및 EP-A-0 190 530 에 기술된, 백금 및 유기생성물의 복합체, 및 US-A-3 419 593, US-A-3 715 334, US-A-3 377 432 및 US-A-3 814 730 에 기술된 백금 및 비닐유기실록산의 복합체가 특히 사용될 수 있다. 일반적으로 바람직한 촉매는 백금이다. 이 경우, 백금 금속의 중량에 의해 계산된 촉매 (III) 의 중량은 폴리유기실록산 (I) 및 (II) 의 총중량을 기준으로 일반적으로 2 내지 4OO ppm, 바람직하게는 5 내지 200 ppm 이다.
유리하게는, 본 발명에 따른 방법은 하나 이상의 첨가 반응 억제제 (VI) (경화 억제제) 를 함유하는 실리콘 조성물 (A) 를 사용하고, 이는 하기 화합물로부터 선택된다:
- 임의로는 환형 형태일 수 있는 하나 이상의 알케닐로 치환된 폴리유기실록산, 특히 바람직하게는 테트라메틸비닐테트라실록산,
- 피리딘,
- 유기 포스핀 및 포스파이트,
- 불포화 아미드,
- 알킬 말리에이트, 및
- 아세틸렌계 알콜.
바람직한 히드로실릴화 반응 열차단제의 부분을 형성하는, 이러한 아세틸렌계 알콜 (Cf. FR-B-1 528 464 및 FR-A-2 372 874) 은 하기의 화학식을 갖는다:
Figure 112006031497284-pct00011
(상기 화학식 중:
- R' 는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고;
- R" 는 H 또는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고; 라디칼 R', R", 및 삼중 결합에 대한 탄소 원자 α 는 고리를 형성할 수 있고;
R' 및 R" 에 함유된 탄소 원자의 총수는 5 이상, 바람직하게는 9 내지 20 임].
상기 알콜은 바람직하게는 비점이 250 ℃ 초과인 것들로부터 선택된다. 언급될 수 있는 예에는 하기가 포함된다:
- 1-에티닐-1-시클로헥사놀;
- 3-메틸-1-도데신-3-올;
- 3,7,11-트리메틸-1-도데신-3-올;
- 1,1-디페닐-2-프로핀-1-올;
- 3-에틸-6-에틸-1-노닌-3-올;
- 2-메틸-3-부틴-2-올;
- 3-메틸-1-펜타데신-3-올.
이러한 α-아세틸렌계 알콜은 시판되는 제품이다.
그러한 억제제 (VI) 가 유기폴리실록산 (I) 및 (II) 의 총중량에 대하여 최대 3000 ppm 의 비율 및 바람직하게는 100 내지 1000 ppm 의 비율로 존재한다.
본 발명은 또한 하기로부터 형성된 혼합물로 이루어진, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키기 위한, 중첨가 반응에 의해 경화성 실리콘 코팅 조성물 (A) 에 관한 것이다:
(a) 분자당, 실리콘에 연결된 C2-C6 알케닐기 둘 이상을 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산 (I),
(b) 분자당, 실리콘에 연결된 수소 원자 둘 이상을 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산 (II),
(c) 백금족에 속하는 하나 이상의 금속으로 이루어지는, 촉매적 유효량의 하나 이상의 촉매 (III)
(d) 하나 이상의 접착 촉진제 (IV),
(e) 하기로부터 형성된 혼합물로 이루어지고, 그 구성체가 순차적으로 또는 동시에 첨가되는, 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 첨가제 시스템 (B):
- 혼합물의 총중량에 대하여 60 중량% 이하로 존재하고, 희석제로서 작용하는 하나 이상의 폴리유기실록산과 임의 혼합되는, 하나 이상의 폴리유기실록산 수지 (V), 및
- 혼합물의 총중량에 대하여 30 중량% 이하로 존재하는 탄산 칼슘 (CaCO3);
(f) 임의로는, 하나 이상의 경화 억제제 (VI),
(h) 임의로는, 하나 이상의 착색 첨가제 (VII), 및
(i) 임의로는, 내화성을 향상시키는 하나 이상의 첨가제 (VIII).
내화성을 향상시키기 위한 첨가제 (VIII) 로는, 아미노 (2 차 또는 3 차) 기로 치환된 페닐기를 함유하는 화합물이 예로서 언급될 수 있다. 그러한 첨가제의 예는 참조 문헌 US 5 516 938 에서 찾을 수 있다. 상기 첨가제의 유용한 양은 조성물의 총량에 대하여 일반적으로 0.01 내지 1 중량부이다.
상기 조성물 (A) 의 기타 구성체는 본 발명에 따른 방법에서 정의된 바와 같다.
또 다른 면에 따르면, 본 발명은 앞서 기술한 실리콘 조성물을 위한 전구체 시스템 {2-팩 (C)} 에 관한 것이다. 상기 전구체 시스템은 함께 혼합되어 조성물을 형성하도록 하는 두개의 별도의 X 및 Y 부분에 있고, 이러한 X 또는 Y 부분 중 하나는 촉매 (III) 및 오직 하나의 폴리유기실록산 (I) 또는 (II) 를 함유한다.
그러나, 이러한 전구체 시스템 (C) 의 다른 특징은, 수지 (V) 가 X 부분 또는 Y 부분에, 또는 X 및 Y 부분 모두에서 사용될 수 있고, 촉매 (III) 이, 폴리유기실록산 (II) 및 수지 (V) 를 함유하는 X 부분 또는 Y 부분에 존재할 필요가 없다는 것이다.
촉진제 시스템 (IV-1), (IV-2), (lV-3) 의 경우, 전구체 시스템의 또다른 특징은, 폴리유기실록산을 함유하는 이의 X 또는 Y 부분에 촉진제 (IV) 의 화합물 (IV-3) 이 없고, 촉진제 (IV) 의 화합물 (IV-1) 을 포함하는 이의 X 또는 Y 부분이 촉매 (III) 을 함유하지 않는다는 것이다.
X 및 Y 부분과 이들의 상호 혼합물의 점도는 구성체의 양을 변화시킴으로써, 그리고, 상이한 점도를 갖는 폴리유기실록산을 선택함으로써 조절할 수 있다.
일단 함께 혼합된 X 및 Y 부분은 바로 이용 가능한 실리콘 조성물을 형성하고, 이는 임의의 적합한 코팅 수단 (예를 들어, 닥터 블레이드 (doctor blade) 또는 롤) 에 의해 기질에 적용될 수 있다. 경화 후, 최종의 증착된 두께가 25 내지 300 ㎛, 특히 50 내지 200 ㎛ 인 것이 일반적으로 목표가 되다. 균일한 두께를 가질 필요는 없는데, 이는 지지체의 표면이 고르지 않을 경우, 고르지 못한 증착이 야기되기 때문이다. 본 발명에 따른 화합물은 열경화되고/되거나, 전자기 복사 (가속화된 전자 또는 "전자빔" 의 복사) 에 의해 경화된다.
본 발명에 따른 조성물은 유연한 지지체, 특히, 직조, 편조 또는 부직 섬유 방직, 및 바람직하게는 직조, 편조 또는 부직의, 합성 섬유로 만들어진 지지체, 유리하게는 직조, 편조 또는 부직의, 폴리아미드 또는 폴리에스테르로 만들어진 지지체를 덮거나, 코팅하는데 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 하기에 의해 수득될 수 있는 탄성체로, 하나 또는 두 면이 코팅되는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체에 대한 것이다:
a) - 앞서 기술한 실리콘 코팅 조성물 (A) 또는 앞서 기술한 상기 2-팩 시스템 (C) 의 X 및 Y 부분을 혼합하여 생성된 조성물을 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 하나 또는 두 면 상에 10 g/m2 이상을 적용하는 단계, 및
- 전자기 복사에 의해, 특히 적외선에 의해, 최대 210 ℃ 일 수 있는 온도까지 가열함으로써, 선행한 단계에서 형성된 증착물을 경화시켜 탄성체를 형성하는 단계,
또는
b) 앞서 기술한 본 발명에 따른 방법.
본 발명의 바람직한 한 양태에 따르면, 상기 섬유 지지체는 ISO 표준 9237 에 따라 10 l/dm2/분 초과의 공극률을 갖는 열린 조직 (open contexture) 의 직물이다.
본 발명의 또다른 국면은 앞서 기술된 본 발명의 절차에 따라 코팅된 지지체로부터 형성된, 자동차 탑승자의 보호를 위한 공기주입식 백에 관한 것이다.
본 발명은 또한 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체를 코팅하기 위한, 본 발명에 따른 2-팩 시스템 (C) 및 본 발명에 따른, 경화성 실리콘 코팅 조성물 (A) 의 용도에 관한 것이다. 바람직하게는, 이러한 지지체는 자동차 탑승자의 보호를 위한 공기주입식 백의 형성을 위해 고안된다. 바람직한 한 구현예에서, 지지체는 ISO 표준 9237 에 따라 10 l/dm2/분 초과의 공극률을 갖는 열린 조직을 갖는 직물이다.
유연한 지지체 물질, 특히 방직 (예를 들어, 폴리아미드 직물) 의 한 면 이상을 덮거나 코팅하는 것은, 예컨대 충격이 발생할 경우, 자동차 탑승자의 일신 보호를 위한 공기주입식 백, 텐트 그물, 낙하산 등과 같은 특히 기술적 직물의 제조에 유용하다.
상기 명세서에서, 본 발명에 따른 조성물 또는 방법은, 특히 공기주입식 백의 제조에서 통상 사용되는 코팅 지지체용 뿐 아니라 열린 조직을 갖는 코팅 지지체용으로도 주목할만한 것이라는 것이 밝혀졌다. "열린 조직을 갖는 지지체" 란 용어는 ISO 표준 9237 에 따라 10 l/dm2/분 초과의 공극률을 갖는 열린 조직을 갖는 지지체를 의미한다. 직물의 경우, 열린 구조는 특별히, 센티미터당 경사 및 위사의 얀의 수에 상응하는 것으로, 그 합이 36 이하인 것으로 정의된다.
본 발명의 명세서에서 특히 권장되는 직물로서, 코팅되지 않은 중량이 200 g/m2 미만, 특별히 160 200 g/m2 이하인 직물이 일반적으로 언급될 것이다. 따라서, 그러한 직물, 특별히 16 x 16 내지 18 x 18 얀/cm 의 폴리아미드 직물이 언급될 수 있고, 예를 들면, 이러한 특징을 갖는 470 dtex (decitex; 데시텍스) 의 직물이다.
특정 성질, 또는 코팅된 지지체 또는 직물의 적용의 기능으로서 강화된 성질을 부여하기 위해, 기술적 방직 섬유, 즉, 그 성질이 표준 섬유와 비교하여 향상된, 예를 들어, 고착성 (fastness) 이 증가된 방직 섬유로부터 형성된 기질, 특별히 직물도 사용될 수 있다는 것을 지적할 수 있다.
열린 조직을 갖는 지지체의 코팅을 위하여, 점도가 10000 내지 200000 mPa.s, 특별히, 30000 내지 170000 mPa.s, 특히 40000 내지 120000 mPa.s 인 오일 (I) 과, Q 단위를 특별히 2 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 특히 5 중량% 내지 12 중량% 로 함유하는 수지 (V) 를 사용하는 것이 바람직할 것이다.
따라서, 본 발명의 주제는 또한 그러한 유연한 지지체, 특별히 본 발명에 따라 코팅되어, 앞서 지시한 특징 및 성질을 가질 수 있는 방직 지지체이다.
앞서 지시한 특징 및 성질로 인하여, 자동차 탑승자의 일신 보호를 위한 공기주입식 백은, 양호한 코밍 강도 및 인열 강도, 200 g/m2 이하의 중량, 더욱이 최적의 성질, 특별히 불투과성, 열보호, 공극률 및 유연성의 관점에서 최적의 성질을 갖는, 앞서 기술한 바와 같은 열린 조직의 직물, 특히 폴리아미드 또는 폴리에스테르 직물로부터 형성될 수 있다. 이는 동일한 두께의 코팅에 대하여 더 가벼운 공기주입식 백의 생산을 가능하게 하며, 이는 선행 기술의 코팅된 직물로부터 만들어진 백보다 경제적이고, 더 나은 성능의 질을 갖는다. 따라서, 동일한 중량에 대하여, 코팅의 두께를 증가시키고, 불투과성 및 열보호를 향상시키는 것이 가능하다.
일반적으로, 여기서 고려되는 코팅은 유연한 지지체 물질 (1 차 코팅) 의 한 면 이상에 대한 단일층의 증착에 상응할 수 있다. 그러나, 불투과성 및 양호한 감촉 특성의 관점에서 가능한 최고의 성능의 질을 보장하는 바람직한 총 두께를 갖기 위해, 이미 코팅된 지지체 물질의 한 면 이상에 제 2 층 또는 임의로는 제 3 층의 증착 역시 고려할 수 있다.
본 발명의 방법에 따른 조성물의 제조, 및 폴리아미드 직물을 위한 코팅제로서 이들의 적용에 관한 하기 실시예들은 본 발명을 보다 명확히 이해시켜줄 것이며, 이의 잇점 및 변형된 실시를 강조할 것이다. 본 발명에 따른 방법으로부터 생성된 생성물의 성능의 질은 비교 시험에 의해 설명될 것이다.
본 실시예에서는, 1982 년 5 월의 AFNOR 표준 NFT-76-106 의 지시사항에 따라 브룩필드 (Brookfield) 점도계를 이용하여 점도를 측정하였다.
실시예 1:
1) 구성체의 정의:
- 폴리유기실록산 (I): 점도가 100 000 mPa.s 이고, 100 g 의 오일 당 0.003 개의 Si-Vi 관능기를 함유하는, (CH3)2ViSiO0.5 단위를 갖는 사슬의 각 말단에서 블로킹된 폴리디메틸실록산 오일 [이하, 고점도 오일 (I) 이라 칭하는 구성체];
- 폴리유기실록산 (I-a): 점도가 10000 mPa.s 이고, 100 g 의 오일 당 0.005 개의 Si-Vi 잔기를 함유하는, (CH3)2ViSiO0.5 단위를 갖는 사슬의 각 말단에서 블로킹된 폴리디메틸실록산 오일 [이하, 저점도 오일 (I) 이라 칭하는 구성체];
- 이하 희석제 (A) 라 칭하는 폴리유기실록산: 점도가 60000 mPa.s 인, (CH3)2ViSiO0.5 단위를 갖는 사슬의 각 말단에서 블로킹된 폴리디메틸실록산 오일;
- 이하 희석제 (B) 라 칭하는 폴리유기실록산: 점도가 3500 mPa.s 인, (CH3)2ViSiO0.5 단위를 갖는 사슬의 각 말단에서 블로킹된 폴리디메틸실록산 오일;
- 폴리유기실록산 (II): 점도가 25 mPa.s 이고, 100 g 의 오일 당 총 0.7 개의 Si-H 관능기를 함유하는, (CH3)2HSiO0.5 단위를 갖는 사슬의 각 말단에서 블로킹된 폴리(디메틸)(히드로게노메틸)실록산 오일 (사슬 내에 위치한 0.6 개의 Si-H 관능기를 포함함) [이하, 오일 (II) 이라 칭하는 구성체];
- 촉매 (III): 카르슈테트 (Karstedt) 촉매라는 명칭으로 공지된 10 중량% 의 백금 금속을 함유하는 유기금속성 착물의 형태로 도입된 백금 금속 [이하, 촉매 (III) 이라 칭하는 구성체];
- 접착 촉진제 (IV): 하기로 이루어진 혼합물:
- (IV-1) 비닐트리메톡시실란 (VTMO)
- (IV-2) 글리시톡시프로필트리메톡시실란 (GLYMO), 및
- (IV-3) 부틸 티타네이트 Ti(OBu)4 (TBT);
- 수지 (V): 0.8 중량% 의 비닐기 (Vi) 를 함유하고 27 중량% 의 (CH3)3SiO0.5 단위, 0.15 중량% 의 (CH3)3ViSiO0.5 단위, 60 중량% 의 (CH3)2SiO 단위, 2.4 중량% 의 (CH3)ViSiO 단위 및 9.6 중량% 의 SiO2 단위로 이루어진 화학식 MMViDDViQ 의 폴리유기실록산;
- 탄산칼슘 (1), CaCO3 (Albacar
Figure 112006031497284-pct00012
5970), 침전된 탄산칼슘, 상당평균직경 (equivalent mean diameter): 2 ㎛, 및 상용화 처리 (열 또는 표면 관능화) 를 겪지 않은 침형 (acicular shape).
- 탄산칼슘 (2), CaCO3 (Socal® 31, Solvay 사제), 상당평균직경: 0.07 ㎛;
- 탄산칼슘 (3), CaCO3 (BLR3® 31, Omya 사제), 상당평균직경: 0.07 ㎛
- 충전재 (VII-C): 평균 입자 크기가 약 2.5 ㎛ 이고 BET 표면적이 약 3 ㎡/g 인, Sifraco 사제의 분쇄된 석영.
- 충전재 (VII-D): 실리카 AEROSIL
Figure 112006031497284-pct00013
R812;
2) 조성물의 제조
a) 2-팩 전구체로부터의 조성물의 제조:
실온에서 2-팩 시스템의 X 부분 100 중량부 및 Y 부분 10 중량부를 함께 혼합하여 조성물을 수득하였다 (표 I 내지 IV 에 있는 2-성분 I 및 II 의 조성 참조).
b) 닥터 블레이드 또는 롤을 사용하여, 상기 혼합물을 코팅하여 (30 내지 36 g/m2 의 중량으로 증착시킴), 235 데시텍스 (decitex; dtex) 의 얀 수를 가지며 28.5×28.5 yarn/cm 의 짜임을 갖는 디사이징된 (desized) 6.6 유형의 폴리헥사메틸렌아디파미드 직물 상에 층을 형성하였고,
c) 생성된 층을 Mathis 오븐 내에서 180℃ 에서 80 초간 경화시켜 엘라스토머를 수득하였다. 본 시험의 결과를 표 V 및 VI 에 나타낸다.
조성물 I-1 내지 I-8 은 본 발명에 따른 조성물이다. 조성물 C-1, C-2, C-3 및 C-4 는 비교용이다.
2-성분 I 의 조성 (X 부분 및 Y 부분)
조성물 C-1 I-1 I-2 I-3 C-2 C-3
X 부분
중량부의 수
수지 (V) 40 중량% 및 희석제 (A) 60 중량% 를 함유하는 조성물 47.7 47.7 47.7 47.7 40 47.7
충전재 (VII-C) 0 0 0 0 32 16
저점도 오일 (I) 0 0 0 0 7 3.5
고점도 오일 (I) 45 40 27 19 13 29
Abacarⓒ 5970 CaCO3 0 5 16 24 0 0
오일 (II) 6 6 6 6 6 6
VTMO 1 1 1 1 1 1
GLYMO 1 1 1 1 1 1
Y 부분
수지 (V) 40 중량% 및 희석제 (A) 60 중량% 를 함유하는 조성물 45 45 45 45 45 45
고점도 오일 (I) 51 51 51 51 51 51
TBT 4 4 4 4 4 4
촉매 (III) 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
100 중량부의 X 및 10 중량부의 Y를 배합한 후 150℃에서 10 분간 경화시킴으로써 수득되는 탄성체의 쇼어 A 경도 시험 33 36 42 52 52 40
표 I 에 기재된 2-성분 I 의 X 부분 100 중량부 및 Y 부분 10 중량부를 혼합한 후, 생성된 조성물은 하기 탄산칼슘 및 수지 (V) 의 함량을 가졌다 (표 II 참조):
조성물 I-1 I-2 I-3
탄산칼슘 (1) Albacarⓒ 5970 (혼합물의 총 중량에 대한 중량%) 4.5 14.7 22.1
수지 (V) (혼합물의 총 중량에 대한 중량%) 18.8 19.2 19.2
2-성분 II 의 조성 (X 부분 및 Y 부분)
조성물 C4 I-4 I-5 I-6 I-7 I-8
X 부분 (중량부의 수)
수지 (V) 40 중량% 및 희석제 (A) 60 중량% 를 함유하는 조성물 0 46 25.2 46.0 46.0 46.0
저점도 오일 (I) 60.1
고점도 오일 (I) 29.85 29.85 52.15 29.85 29.85 29.85
탄산칼슘 (1) Albacarⓒ 5970 16.10 16.10
탄산칼슘 (2) Socalⓒ 31 8.0
탄산칼슘 (3) BLR3ⓒ 16.1 14.1 8.1
충전재 (VII-d) 실리카 AEROSIL
Figure 112008068403913-pct00014
R812		 2.0
ECH (VI) 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025
오일 (II) 3.0 6 4.5 6 6 6
VTMO 1 1 1 1 1 1
GLYMO 1 1 1 1 1 1
조성물 C4 I-4 I-5 I-6 I-7 I-8
Y 부분 (중량부의 수)
수지 (V) 40 중량% 및 희석제 (A) 60 중량% 를 함유하는 조성물 0 44.8 0 44.8 44.8 44.8
고점도 오일 (I) 51 51 51 51 51 51
저점도 오일 (I) 44.8 44.8
TBT 4 4 4 4 4 4
촉매 (III) 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
100 중량부의 X 및 10 중량부의 Y 를 배합한 후 150℃에서 10 분간 경화시킴으로써 수득되는 엘라스토머의 쇼어 A 경도 시험 측정불가 45 28 39 43 41.5
표 III 에 기재된 2-성분 II 의 X 부분 100 중량부 및 Y 부분 10 중량부를 혼합한 후, 생성된 조성물은 하기 탄산칼슘 및 수지 (V) 의 함량을 가졌다 (표 IV 참조):
조성물 I-4 I-5 I-6 I-7 I-8
탄산칼슘 (1) abacarⓒ 5970 (혼합물의 총 중량에 대한 중량%) 14.6 14.6
탄산칼슘 (2) Socalⓒ 31 (혼합물의 총 중량에 대한 중량%) 7.3
탄산칼슘 (3) BLR3ⓒ (혼합물의 총 중량에 대한 중량%) 14.6 12.8 7.4
수지 (V) (혼합물의 총 중량에 대한 중량%) 18.4 9.2 18.4 18.4 18.4
충전재 (VII-d) 실리카 AEROSIL
Figure 112006031497284-pct00015
R812		 1.8
PA-6,6 직물에 대한 결과 (배치 (batch) 1, 235 dtex, 28.5 x 28.5 얀/cm, 2-성분 I)
조성물 C1 I-1 I-2 I-3 C-2 C-3
조합 강도 (N) (경사/위사) 525/523 580/560 730/693 840/820 700/650 650/630
참조 조성물 C1 에 대한 개선률 (%) 0 10.48 35.78 60 33 23.81
인열 강도 (N) 189 150 142 121 75 85
내마모성 (주기적인 문지름 시험) >1000 >1000 >1000 >1000 500 800
PA-6,6 직물에 대한 결과 (배치 2, 235 dtex, 28.5 x 28.5 얀/cm, 2-성분 II)
조성물 C1 I-4 I-5 I-6 I-7 I-8
조합 강도 (N) (경사) 570 871 749 721 806 798
인열 강도 (N) 147 116 131 102 94 99
내마모성 (주기적인 문지름 시험) >1000 >1000 >1000 >1000 >1000 >1000
(1) 내구김성 및 내마모성의 시험 ("문지름" 시험) (ISO 표준 5981 A) 은 상기 조성물의 접착 및 노화 거동을 반영한다. 이 시험은 먼저, 샘플의 두개의 반대쪽 모서리를 집고 있으며 서로에 대해 교대로 움직이도록 유도되는 두개의 조 (jaw) 를 사용하여 직물을 전단 이동시키고, 두번째로 이동성 지지체와 접촉시켜 마모시키는 것으로 이루어진다.
(2) 조합 강도 측정은 ASTM 표준 D 6479 의 지시사항에 따라 수행되었다.
(3) 인열 강도 측정은 ISO 표준 13937-2 의 프로토콜에 따라 수행되었다.
시스템 수지 (V) 및 탄산칼슘 Abacarⓒ 5970 에 대해 최상의 결과가 수득된다.
실시예 2:
조성물 C1 (비교용) 및 I-2 (본 발명) 에 있어서, 대표적인 시판 제품인 유형 6.6 (PA-6,6) 의 폴리헥사메틸렌아디파미드, 및 탄성체 경화를 위한 다양한 조건에 대해 실시예 1, 문단 2 a) 내지 c) 에 기재된 절차를 반복하였다. 결과는 표 VII 에 나타낸다.
직물 짜임 (경사/위사) 얀의 수/cm 경화 조건 조성물 C1 으로부터 유래된 탄성체에 대한 조합 강도 (N) 조성물 CI-2 으로부터 유래된 탄성체에 대한 조합 강도 (N) %변화량 (증가)
dtex 235 350 350 350 28.5×28.5 23×24 23×24 23×24 ℃/초 180-80 180-80 180-30 200-30 경사 525 679 650 692 위사 523 624 627 625 경사 730 850 857 869 위사 693 724 780 845 +36 +20 +28 +30
580 580 580 17×17 17×17 17×17 180-80 180-30 200-30 452 482 443 469 433 403 550 588 568 506 548 540 +14 +24 +31
580 580 580 16×16 16×16 16×16 180-80 180-30 200-30 373 365 422 419 358 415 526 454 532 515 454 465 +31 +26 +19
화학식 I-2 의 조합 강도의 증가는 매우 상이한 경화 조건 (시간 및 온도) 를 갖는 다양한 직물에 대해 현저하다.
실시예 3
대조군 조성물 C-4:
a) 2-팩 시스템의 X 부분 100 중량부 및 Y 부분 10 중량부를 함께 혼합하여 대조군 조성물 C-4 를 제조하였다 (하기 조성 참조).
조성물 C4
X 부분
중량부의 수
수지 (V) 25 중량% 및 희석제 (B) 75 중량% 를 함유하는 조성물 47.7
저점도 오일 (I) 45.6
CaCO3 0
오일 (II) 6
VTMO 1
GLYMO 1
Y 부분
수지 (V) 40 중량% 및 희석제 (A) 60 중량% 를 함유하는 조성물 45
고점도 오일 (I) 51
TBT 4
촉매 (III) 0.02
b) 상이한 짜임을 갖는 직물 상에 코팅된 조성물 I-2 (본 발명) 및 C-4 (비교용) 간에 비교 시험을 수행하였다 (표 VIII). 이를 위해, 닥터 블레이드를 사용하여, 직물 상에 약 50 g/cm2 의 양을 증착시켜 각 조성물을 코팅하여 층을 형성하였고;
c) 생성된 층을 통풍 오븐 내에서 180℃ 에서 80 초간 경화시켜 탄성체를 수득하였다. 시험 결과는 표 IX 에 나타낸다.
시험 지지체의 성질
성질 폴리아미드 6.6
중량 (1000 m 의 얀의 g) 470 dTex
짜임 18/18 (cm 당 경사 및 위사가 18 얀임)
성질 폴리아미드 6.6
중량 (1000 m 의 얀의 g) 470 dTex
짜임 16/16 (cm 당 경사 및 위사가 16 얀임)
성질 폴리아미드 6.6
중량 (1000 m 의 얀의 g) 470 dTex
짜임 13.5/13.5 (cm 당 경사 및 위사가 13.5 얀임)
Figure 112006031497284-pct00016
결과는, 조성물 C-4 로 처리된 코팅된 470 dtex 18×18 직물의 성능 수준이 코팅된 직물의 인열 강도의 면에서, 전적으로 허용가능한 성능 특성을 갖는 조성물 I-2 로 처리된 470 dtex 16×16 직물에 필적하는 조합 강도를 가짐을 나타낸다.
또한, 처음에는 불량한 인열 강도 성질 (178 N) 및 불량한 조합 강도 성질 (36 N) 으로 인해 에어백 적용에 사용가능하지 않은 13.5/13.5 참조용 비처리된 직물은, 본 발명에 따른 방법으로 처리되었을 경우 에어백 분야에서의 적용에 전적으로 사용가능하게 되는 것을 알 수 있다 (인열 강도: 311 N/ 조합 강도: 193 N).

Claims (47)

  1. 하기 단계를 포함하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 (combing) 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법:
    a) 하기로 이루어지는 경화성 실리콘 코팅 조성물 (A) 의 제조 단계:
    - 성분 (a-1) 또는 (a-2):
    - (a-1) 하나 이상의 유기 과산화물 기재의 촉매의 작용에 의해 경화될 수 있는 하나 이상의 폴리유기실록산, 및
    - (a-2) 하기로 이루어지는, 중첨가 반응에 의해 경화될 수 있는 폴리유기실록산 블랜드:
    - 분자당, 실리콘에 연결된 C2-C6 알케닐기 둘 이상을 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산 (I), 및
    - 분자당, 실리콘에 연결된 수소 원자 둘 이상을 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산 (II),
    - (a-1) 이 사용되는 경우, 하나 이상의 유기 과산화물로 이루어지고, (a-2) 가 사용되는 경우, 백금족의 하나 이상의 금속 (또는 화합물) 으로 이루어지는 유효량의 경화 촉매, 및
    - 하기의 혼합물로 이루어지고, 그 구성체가 순차적으로 또는 동시에 첨가되는, 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 첨가제 시스템 (B):
    - 혼합물의 총중량에 대하여 60 중량% 이하로 존재하는 하나 이상의 폴리유기실록산 수지 (V), 및
    - 혼합물의 총중량에 대하여 30 중량% 이하로 존재하는 탄산 칼슘 (CaCO3);
    b) 단계 a) 에서 제조된 실리콘 코팅 조성물 (A) 을 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 하나 또는 두 면에 10 g/m2 이상 적용하는 단계, 및
    c) 전자기 복사에 의해, 최대 210 ℃ 일 수 있는 온도까지 가열함으로써, 단계 b) 에서 형성된 증착물 (deposit) 을 경화시켜 탄성체를 형성하는 단계.
  2. 제 1 항에 있어서, 경화성 실리콘 코팅 조성물 (A) 가 하기로부터 형성된 혼합물을 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법:
    (a) 분자당, 실리콘에 연결된 C2-C6 알케닐기 둘 이상을 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산 (I),
    (b) 분자당, 실리콘에 연결된 수소 원자 둘 이상을 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산 (II),
    (c) 백금족에 속하는 하나 이상의 금속으로 이루어지는, 촉매적 유효량의 하나 이상의 촉매 (III)
    (d) 하나 이상의 접착 촉진제 (IV), 및
    (e) 하기로부터 형성된 혼합물로 이루어지고, 그 구성체가 순차적으로 또는 동시에 첨가되는, 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 첨가제 시스템 (B):
    - 혼합물의 총중량에 대하여 60 중량% 이하로 존재하는 하나 이상의 폴리유기실록산 수지 (V), 및
    - 혼합물의 총중량에 대하여 30 중량% 이하로 존재하는 탄산 칼슘 (CaCO3).
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 탄산 칼슘이 첨가제 시스템 (B) 중의 혼합물의 총중량에 대하여 4 중량% 내지 26 중량% 의 비율로 존재하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도 향상시키는 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 탄산 칼슘이 첨가제 시스템 (B) 중의 혼합물의 총중량에 대하여 10 중량% 내지 24 중량% 의 비율로 존재하는, 직조, 편조 또 는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리유기실록산 수지 (V) 가 첨가제 시스템 (B) 중의 혼합물의 총중량에 대하여 40 중량% 이하의 비율로 존재하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  6. 제 2 항에 있어서, 경화성 실리콘 코팅 조성물 (A) 의 접착 촉진제 (IV) 가 오로지 하기를 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법:
    - (IV.1) 분자당, 하나 이상의 C2-C6 알케닐기를 함유하는 하나 이상의 알콕시화 유기실란,
    - (IV.2) 하나 이상의 에폭시 라디칼을 함유하는 하나 이상의 유기실리콘, 및
    - (IV.3) 하나 이상의 금속 킬레이트 M, 화학식: M(OJ)n 의 금속 알콕시화물 또는 이들 모두, 여기서, n = M 의 원자가, J = 선형 또는 분지형 C1-C8 알킬, M 은 Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al 및 Mg 에 의해 형성된 군으로부터 선택됨.
  7. 제 2 항에 있어서, 첨가제 시스템 (B) 중의 폴리유기실록산 수지 (V) 가, 화학식 SiO4/2 의 실록실 단위 Q 를 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  8. 제 6 항에 있어서, 폴리유기실록산 수지 (V) 가 그 구조 중에 0.1 중량% 내지 20 중량% 의 알케닐기(들) 을 함유하고, 상기 구조가 M 형(R3SiO0.5) 의 동일하거나 상이한 실록실 단위 및 T 형(RSiO1.5), Q 형(SiO2) 또는 이들 모두의 동일하거나 상이한 실록실 단위를 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 폴리유기실록산 수지 (V) 가, 2 중량% 이상의 Q 형(SiO2) 실록실 단위를 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  10. 제 2 항 또는 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리유기실록산 (I) 가 하기를 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법:
    (i) 하기 화학식의 실록실 단위:
    Figure 112008068403913-pct00017
    (여기서:
    - 기호 R1 은 알케닐기를 나타내고,
    - 기호 Z 는, 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 1 가 탄화수소계 기를 나타내고, 촉매의 활성에 대하여 불리한 작용이 없고, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 것을 포함하는, 탄소수 1 내지 8 의 알킬기로부터, 또한 아릴기로부터 선택되고,
    - a 는 1 또는 2 이고, b 는 0, 1 또는 2 이고, a + b 의 합은 1, 2 또는 3 과 같음).
  11. 제 2 항 또는 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리유기실록산 (II) 이 하기 실록실 단위를 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법:
    Figure 112008068403913-pct00019
    (여기서:
    - L 기는, 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 1 가 탄화수소계 기를 나타내고, 촉매의 활성에 대하여 불리한 작용이 없고, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 것을 포함하는, 탄소수 1 내지 8 의 알킬기, 및 아릴기로부터 선택되고,
    -d 는 1 또는 2 이고, e 는 O, 1 또는 2 이고, d + e 의 합은 1, 2 또는 3 과 같음).
  12. 제 2 항 또는 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리유기실록산 (I) 및 (II) 의 비율은, (I) 에서의 실리콘에 연결된 알케닐 라디칼에 대한 (II) 에서의 실리콘에 연결된 수소 원자의 몰비가 0.4 내지 10 인, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  13. 제 6 항에 있어서, 촉진제 (IV) 의 알콕시화 유기실란 (IV.1) 이 하기 화학식인 것을 특징으로 하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법:
    Figure 112008068403913-pct00021
    (상기 화학식 중:
    - R1, R2 및 R3 은 동일하거나 상이한 수소화 또는 탄화수소계 라디칼이고,수소, 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬, 또는 하나 이상의 C1-C3 알킬로 임의 치환된 페닐을 나타내고,
    - U 는 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬렌이고,
    - W 는 원자가 결합이고,
    - R4 및 R5 는 동일하거나 상이한 라디칼이고, 선형 또는 분지형 Cl-C4 알킬 라디칼을 나타내고,
    - x1 = 0 또는 1 이고,
    - x = 0 내지 2 임)
  14. 제 6 항에 있어서, 촉진제 (IV) 의 유기실리콘 (IV.2) 이 하기중 하나로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법:
    a) 하기 화학식인 생성물 (IV.2a):
    Figure 112008068403913-pct00022
    (상기 화학식 중:
    - R6 은 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 라디칼이고,
    - R7 은 선형 또는 분지형 알킬 라디칼이고,
    - y 는 0, 1, 2 또는 3 이고,
    - X 는 하기 화학식에 의해 정의됨:
    Figure 112008068403913-pct00023
    (여기서:
    - E 및 D 는 선형 또는 분지형 Cl-C4 알킬로부터 선택되는, 동일하거나 상이한 라디칼이고,
    - z 는 0 또는 1 과 같은 z 이고,
    - R8, R9 및 R1O 은 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬 또는 수소로 나타내어지는, 동일하거나 상이한 라디칼이고, 및
    - R8, 및 R9 또는 R1O 은, 대안적으로는, 에폭시를 이루는 두 개의 탄소와 함께, 5- 내지 7-원 알킬 고리를 이룰 수 있음)),
    또는
    b) 하기를 함유하는 에폭시-관능성 폴리유기실록산으로 이루어진 생성물 (IV.2b):
    (i) 하기 화학식의 하나 이상의 실록실 단위;
    Figure 112008068403913-pct00024
    (상기 화학식 중:
    - X 는 화학식 (IV.2a) 에 대해 앞서 정의된 바와 같은 라디칼이고,
    - G 는 1 가 탄화수소계 기이고, 촉매의 활성에 대하여 불리한 작용이 없고, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 것을 포함하는, 탄소수 1 내지 8 의 알킬기로부터, 또한 아릴기로부터 선택되고,
    - p = 1 또는 2 이고,
    - q = 0, l 또는 2 이고,
    - p + q = 1, 2 또는 3 임).
  15. 제 6 항에 있어서, 알콕시화물 (IV.3), 킬레이트 또는 이들 모두의 금속 M 이 하기 리스트: Ti, Zr, Ge, Li 또는 Mn 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  16. 제 13 항, 제 14 항 또는 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 접착 촉진제 (IV) 가 하기의 혼합물을 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법:
    - 화학식 (IV.1) 로 나타내는 비닐트리메톡시실란 (VTMO),
    - 화학식 (IV.2) 로 나타내는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (GLYMO), 및
    - 화학식 (IV.3) 으로 나타내는 부틸 티타네이트.
  17. 하기로부터 형성된 혼합물로 이루어진, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키기 위한, 중첨가 반응에 의해 경화성 실리콘 코팅 조성물 (A):
    (a) 분자당, 실리콘에 연결된 C2-C6 알케닐기 둘 이상을 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산 (I),
    (b) 분자당, 실리콘에 연결된 수소 원자 둘 이상을 함유하는 하나 이상의 폴리유기실록산 (II),
    (c) 백금족에 속하는 하나 이상의 금속으로 이루어지는, 촉매적 유효량의 하나 이상의 촉매 (III)
    (d) 하나 이상의 접착 촉진제 (IV), 및
    (e) 하기로부터 형성된 혼합물로 이루어지고, 그 구성체가 순차적으로 또는 동시에 첨가되는, 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 첨가제 시스템 (B):
    - 혼합물의 총중량에 대하여 60 중량% 이하로 존재하는 하나 이상의 폴리유기실록산 수지 (V), 및
    - 혼합물의 총중량에 대하여 30 중량% 이하로 존재하는 탄산 칼슘 (CaCO3).
  18. 하기를 함유하는, 제 17 항에 따른 실리콘 코팅 조성물 (A) 를 위한 전구체 2-팩 시스템 (C):
    - 함께 혼합되어 조성물을 형성하도록 하는, 두 개의 별도의 X 및 Y 부분,
    - 여기서 이러한 X 또는 Y 부분 중 하나는 촉매 (III) 와 오직 하나의 폴리유기실록산 종 (I) 또는 (II) 를 함유함.
  19. 하기에 의해 수득될 수 있는 탄성체로, 하나 또는 두 면이 코팅된, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체;
    a) - 제 17 항에 따른 실리콘 코팅 조성물 (A) 또는 제 18 항에 따른 상기 2-팩 시스템 (C) 의 X 및 Y 부분을 혼합하여 생성된 조성물을 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 하나 또는 두 면 상에 10 g/m2 이상을 적용하는 단계, 및
    - 전자기 복사에 의해, 최대 210 ℃ 일 수 있는 온도까지 가열함으로써, 선행한 단계에서 형성된 증착물을 경화시켜 탄성체를 형성하는 단계,
    또는
    b) 제 1 항, 제 2 항, 제 6 항 내지 제 8 항 또는 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 방법.
  20. 제 19 항에 있어서, 섬유 지지체가 ISO 표준 9237 에 따라 10 l/dm2/분 초과의 공극률을 갖는 열린 조직 (open contexture) 의 직물임을 특징으로 하는 지지체.
  21. 제 19 항에 따라 코팅된 지지체로부터 형성된, 자동차의 탑승자를 보호하기 위한 공기주입식 백 (inflatable bag).
  22. 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코팅을 위한, 제 18 항에 따른 2-팩 시스템 (C) 또는 제 1 항, 제 2 항, 제 6 항 내지 제 8 항, 제 13 항 내지 제 15 항 또는 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 경화성 실리콘 코팅 조성물 (A) 를 사용하는 방법.
  23. 제 22 항에 있어서, 자동차의 탑승자 보호를 위한 공기주입식 백을 형성하기 위해 고안된 지지체의 코팅을 위한 방법.
  24. 제 22 항에 있어서, 지지체가 ISO 표준 9237 에 따라 10 l/dm2/분 초과의 공극률을 갖는 열린 조직의 직물임을 특징으로 하는 방법.
  25. 제 1 항에 있어서, 전자기 복사가 적외선인, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  26. 제 5 항에 있어서, 폴리유기실록산 수지 (V) 가 첨가제 시스템 (B) 중의 혼합물의 총중량에 대하여 5 중량% 내지 30 중량% 의 비율로 존재하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  27. 제 5 항에 있어서, 폴리유기실록산 수지 (V) 가 첨가제 시스템 (B) 중의 혼합물의 총중량에 대하여 11 중량% 내지 30 중량% 의 비율로 존재하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  28. 제 8 항에 있어서, 폴리유기실록산 수지 (V) 가 그 구조 중에 4 중량% 초과의 알케닐기(들) 을 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  29. 제 9 항에 있어서, 폴리유기실록산 수지 (V) 가, 5 중량% 이상의 Q 형(SiO2) 실록실 단위를 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  30. 제 10 항에 있어서, 기호 R1 이 비닐 또는 알릴을 나타내는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  31. 제 11 항에 있어서, 알킬기가 메틸, 에틸, 프로필 및 3,3,3-트리플루오로프로필기에 의해 형성된 군으로부터 선택되는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  32. 제 11 항에 있어서, 아릴기가 자일릴, 톨릴 및 페닐 라디칼에 의해 형성된 군으로부터 선택되는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  33. 제 12 항에 있어서, 폴리유기실록산 (I) 및 (II) 의 비율은, (I) 에서의 실리콘에 연결된 알케닐 라디칼에 대한 (II) 에서의 실리콘에 연결된 수소 원자의 몰비가 0.6 내지 5 인, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  34. 제 19 항에 있어서, 전자기 복사가 적외선인, 지지체.
  35. 제 1 항에 있어서, 상기 경화성 실리콘 코팅 조성물 (A) 이 하나 이상의 접착 촉진제 (IV) 를 추가로 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 (combing) 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  36. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 첨가제 시스템 (B) 의 폴리유기실록산 수지 (V) 가 희석제로서 작용하는 하나 이상의 폴리유기실록산과 혼합되는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  37. 제 2 항에 있어서, 상기 경화성 실리콘 코팅 조성물 (A) 의 혼합물이 (f) 하나 이상의 경화 억제제 (VI) 를 추가로 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  38. 제 2 항에 있어서, 상기 경화성 실리콘 코팅 조성물 (A) 의 혼합물이 (h) 하나 이상의 착색 첨가제 (VII) 를 추가로 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  39. 제 2 항에 있어서, 상기 경화성 실리콘 코팅 조성물 (A) 의 혼합물이 (i) 내화성을 향상시키기 위한 하나 이상의 첨가제 (VIII) 를 추가로 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  40. 제 8 항에 있어서, 상기 폴리유기실록산 수지 (V) 의 구조가 D 형(R2SiO)의 실록실 단위를 추가로 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법.
  41. 제 10 항에 있어서, 상기 폴리유기실록산 (I) 이 (ii) 하기 화학식의 다른 실록실 단위를 추가로 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법:
    Figure 112008068403913-pct00025
    (여기서,
    - Z 는 제 10 항에 기재한 바와 동일한 의미를 갖고, c 는 0, 1, 2 또는 3 임).
  42. 제 11 항에 있어서, 상기 폴리유기실록산 (II) 의 실록실 단위에서 일부 이상의 다른 단위가 하기 화학식의 단위인, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법:
    Figure 112008068403913-pct00026
    (여기서, L 기는 제 11 항에 기재한 바와 동일한 의미를 갖고, g 는 0, 1, 2 또는 3 과 같음).
  43. 제 14 항에 있어서, 상기 에폭시-관능성 폴리유기실록산으로 이루어진 생성물 (IV.2b) 가 (2i) 하기 화학식의 하나 이상의 실록실 단위를 추가로 함유하는, 직조, 편조 또는 부직 섬유 지지체의 코밍 강도 및 인열 강도를 향상시키는 방법:
    Figure 112008068403913-pct00027
    (여기서, 화학식 G 는 제 14 항에 기재한 바와 동일한 의미를 갖고, r 은 0, 1, 2 또는 3 과 같음).
  44. 제 17 항에 있어서, 상기 첨가제 시스템 (B) 의 폴리유기실록산 수지 (V) 가 희석제로서 작용하는 하나 이상의 폴리유기실록산과 혼합되는, 실리콘 코팅 조성물 (A).
  45. 제 17 항에 있어서, 상기 실리콘 코팅 조성물 (A) 의 혼합물이 (f) 하나 이상의 경화 억제제 (VI) 를 추가로 함유하는, 실리콘 코팅 조성물 (A).
  46. 제 17 항에 있어서, 상기 실리콘 코팅 조성물 (A) 의 혼합물이 (h) 하나 이상의 착색 첨가제 (VII) 를 추가로 함유하는, 실리콘 코팅 조성물 (A).
  47. 제 17 항에 있어서, 상기 실리콘 코팅 조성물 (A) 의 혼합물이 (i) 내화성을 향상시키기 위한 하나 이상의 첨가제 (VIII) 를 추가로 함유하는, 실리콘 코팅 조성물 (A).
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