CN101638360B - 环己基丙酸的制备方法 - Google Patents

环己基丙酸的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101638360B
CN101638360B CN2009100420882A CN200910042088A CN101638360B CN 101638360 B CN101638360 B CN 101638360B CN 2009100420882 A CN2009100420882 A CN 2009100420882A CN 200910042088 A CN200910042088 A CN 200910042088A CN 101638360 B CN101638360 B CN 101638360B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrazine hydrate
preparation
percent
cyclohexylpropionic acid
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2009100420882A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101638360A (zh
Inventor
焦亦正
张建斌
高永芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GUANGZHOU BAIHUA AROMATICS CO Ltd
Original Assignee
GUANGZHOU BAIHUA AROMATICS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUANGZHOU BAIHUA AROMATICS CO Ltd filed Critical GUANGZHOU BAIHUA AROMATICS CO Ltd
Priority to CN2009100420882A priority Critical patent/CN101638360B/zh
Publication of CN101638360A publication Critical patent/CN101638360A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101638360B publication Critical patent/CN101638360B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明环己基丙酸的制备方法涉及一种含碳环化合物的制备方法。所述的环己基丙酸的制备方法，包括以下步骤：(1)混合水合肼、相转移催化剂、溶剂及强碱后，加热至回流，在回流过程中滴加2-(β-腈乙基)环己酮；(2)然后停止回流，将水份分出，再进行回流，并加入强酸酸化，得到环己基丙酸；其中，所述的水合肼的质量浓度为40％～60％；最优选为40％。本发明根据传统工艺进行改造，提供了一种用较廉价的40％水合肼，取代了80％水合肼为还原剂，在保证产品质量和产率的同时有效地降低地产品的生产成本。

Description

环己基丙酸的制备方法
【技术领域】
本发明涉及一种含碳环化合物的制备方法。
【背景技术】
环己基丙酸是有机香料环己基丙酸烯丙酯的重要中间体。此酯又称菠萝酯，英文名称为Allyl cyclohexane propionate，具有强烈菠萝香气，广泛应用于食品香精和酒用香精配方中。
传统生产工艺是由2-(β-腈乙基)环己酮(可通过美国专利U.S.2,850,519制得)，通过85％水合肼和乙缩乙二醇，在强碱性条件下，高温将羰基还原成亚甲基，腈乙基转化成羧酸钠，再酸化制得环己基丙酸。但85％水合肼和乙缩乙二醇价格较高；而且此路线总反应时间过长，需时45hr；得率仅为60％。国内有报道可用40％水合肼和甘油，在强碱性条件，190℃高温反应合成环己基丙酸，其得率可达80～85％。但此路线反应条件较苛刻，能耗大，反应完毕溶剂甘油难以回收再用，合成成本过高。
【发明内容】
本发明旨在提供一种成本低廉的环己基丙酸的制备方法。
本发明所述的环己基丙酸的制备方法，包括以下步骤：
(1)混合水合肼、相转移催化剂、溶剂及强碱后，加热至回流，在回流过程中滴加2-(β-腈乙基)环己酮；
(2)然后停止回流，将水份分出，再进行回流，并加入强酸酸化，得到环己基丙酸；
其中，所述的水合肼的质量浓度为40％～60％；最优选为40％。
在一个优选的实施例中，所述的溶剂为甲苯或乙苯或二甲苯。其中，较优选地，步骤(1)中的回流时间为2～4hr；步骤(2)中回流时间为4～12hr；步骤(1)和步骤(2)中的回流温度为110～140℃。更优选地，步骤(1)中的滴加时间为1～3hr。最优选地，所述的2-(β-腈乙基)环己酮与水合肼、相转移催化剂、强碱、溶剂的质量比分别为：1∶1.5～2.0、1∶0.5～1、1∶0.4～1、1∶2.0～3.0。
在一个进一步优选的实施例中，所述的强碱为NaOH或KOH。
在另一个进一步优选的实施例中，所述的相转移催化剂为PEG-200或PEG-400或PEG-600或PEG-1000。
在另一个进一步优选的实施例中，其特征在于所述的强酸为盐酸。
本发明根据传统工艺进行改造，提供了一种用较廉价的40％水合肼，取代了80％水合肼为还原剂，在保证产品质量和产率的同时有效地降低地产品的生产成本。
此外，在优选的实施例中，使用甲苯、乙苯或二甲苯等方便回收，价格便宜的溶剂取代了乙缩乙二醇、甘油为反应溶剂，节省原料；并降低了反应体系温度，使反应条件更温和，缩短反应时间，节省能耗。
【具体实施方式】
实施例1
在500ml三口烧瓶中加入84g 40％水合肼、30g PEG-600、135g二甲苯、24g NaOH，加热至110℃回流，在回流过程中滴加57.6g 2-(β-腈乙基)环己酮，滴加时间控制在1.5hr。滴加完毕，继续回流2.5hr。
然后冷却，换上分水器，重新加热将反应体系中水份分出。待体系温度上升到130℃，即停止分水，并保持温度继续回流6hr。然后冷却至体系温度降到室温，加入盐酸酸化至PH值≤2，得到52g环己基丙酸粗品。再减压分馏收取0.1KPa 114℃的环己基丙酸，可得到48g环己基丙酸产品(GC含量96％)，得率83.3％。
实施例2
在500ml三口烧瓶中加入96g 40％水合肼、30g PEG-600、120g甲苯、26g NaOH，加热至110℃回流，在回流过程中滴加57.6g 2-(β-腈乙基)环己酮，滴加时间控制在1.5hr。滴加完毕，继续回流2.5hr。
然后冷却，换上分水器，重新加热将反应体系中水份分出。待体系温度上升到120℃，即停止分水，并保持温度继续回流8hr。然后冷却至体系温度降到室温，加入盐酸酸化至PH值≤2，得到44g环己基丙酸粗品。再减压分馏收取0.1KPa 114℃的环己基丙酸，可得到40g环己基丙酸产品(GC含量96％)得率69.4％。
实施例3
在500ml三口烧瓶中加入96g 40％水合肼、25g PEG-1000、90g甲苯、30g NaOH，加热至110℃回流，在回流过程中滴加57.6g 2-(β-腈乙基)环己酮，滴加时间控制在1.5hr。滴加完毕，继续回流2.5hr。
回流2.5hr后，冷却，换上分水器，重新加热将反应体系中水份分出。待体系温度上升到120℃，即停止分水，并保持温度继续回流8hr。然后冷却至体系温度降到室温，加入盐酸酸化至PH值≤2，得到38g环己基丙酸粗品。再减压分馏收取0.1KPa 114℃的环己基丙酸，可得到32g环己基丙酸产品(GC含量96％)得率55.6％。
实施例4
在500ml三口烧瓶中加入84g 40％水合肼、30g PEG-600、90g乙苯、40g NaOH，加热至110℃回流，在回流过程中滴加57.6g 2-(β-腈乙基)环己酮，滴加时间控制在1.5hr。滴加完毕，继续回流2.5hr。
然后冷却，换上分水器，重新加热将反应体系中水份分出。待体系温度上升到140℃，即停止分水，并保持温度继续回流6hr。然后冷却至体系温度降到室温，加入盐酸酸化至PH值≤2，得到43g环己基丙酸粗品。再减压分馏收取0.1KPa 114℃的环己基丙酸，可得到40g产品(GC含量96％)得率69.4％。

Claims (9)

1.环己基丙酸的制备方法，包括以下步骤：
(1)混合水合肼、相转移催化剂、溶剂及强碱后，加热至回流，在回流过程中滴加2-(β-腈乙基)环己酮；
(2)然后停止回流，将水份分出，再进行回流，并加入强酸酸化，得到环己基丙酸；
其特征在于，所述的水合肼的质量浓度为40％～60％。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的水合肼的质量浓度为40％。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于所述的溶剂为甲苯或乙苯或二甲苯。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中的回流时间为2～4hr；步骤(2)中回流时间为4～12hr；步骤(1)和步骤(2)中的回流温度为110～140℃。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中的滴加时间为1～3hr。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于2-(β-腈乙基)环己酮与水合肼、相转移催化剂、强碱、溶剂的质量比分别为：1∶1.5～2.0、1∶0.5～1、1∶0.4～1、1∶2.0～3.0。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于所述的强碱为NaOH或KOH。
8.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于所述的相转移催化剂为PEG-200或PEG-400或PEG-600或PEG-1000。
9.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于所述的强酸为盐酸。
CN2009100420882A 2009-08-24 2009-08-24 环己基丙酸的制备方法 Active CN101638360B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100420882A CN101638360B (zh) 2009-08-24 2009-08-24 环己基丙酸的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100420882A CN101638360B (zh) 2009-08-24 2009-08-24 环己基丙酸的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101638360A CN101638360A (zh) 2010-02-03
CN101638360B true CN101638360B (zh) 2012-07-04

Family

ID=41613566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009100420882A Active CN101638360B (zh) 2009-08-24 2009-08-24 环己基丙酸的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101638360B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102140061B (zh) * 2011-03-18 2013-05-22 常州大学 环烷基丙酸的制备方法
CN109824502A (zh) * 2019-03-18 2019-05-31 厦门中坤化学有限公司 一种3-环己基丙酸的合成方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2850519A (en) * 1955-10-13 1958-09-02 Bayer Ag Process for the production of alpha-monocyanethylated ketones

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2850519A (en) * 1955-10-13 1958-09-02 Bayer Ag Process for the production of alpha-monocyanethylated ketones

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
唐仕昆等.3-环己基丙酸烯丙酯的合成.《广东化工》.1987,(第2期),55-57. *
王文南等.常压催化氢化法制菠萝香酯中间体环己基丙酸的合成.《湖北化工》.1987,(第4期),39-41. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101638360A (zh) 2010-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105348172B (zh) (s)‑1‑(4‑甲氧基‑3‑乙氧基)苯基‑2‑甲磺酰基乙胺的制备及阿普斯特的制备方法
CN101638360B (zh) 环己基丙酸的制备方法
CN101353296B (zh) 一种以可再生天然植物资源为原料制备(z)-3＇-羟基-3,4,4＇,5-四甲氧基二苯乙烯的方法
CN103739486A (zh) 一种乙酸乙酯粗产品的生产方法
CN102329297B (zh) 一种全合成制备洋茉莉醛的方法
CN101381297B (zh) 一种从辛癸酸混合物中分离辛酸的方法
CN101580460A (zh) 一种3，4-二羟基苯乙醇的合成方法
CN101659650B (zh) 一锅法制备洋茉莉醛的方法
US3823190A (en) Process for the manufacture of cycloalkenones
CN111320540B (zh) 甜瓜醛的制备方法及甜瓜醛、应用
CN106588610A (zh) 一种制备甜瓜醛的方法
CN113004300A (zh) 一种稳定同位素标记的展青霉素及其合成方法
CN107129466B (zh) 4-氯-3-甲氧基-2-甲基吡啶-n-氧化物的合成方法
CN106748643B (zh) 一种1-金刚烷醇的制备方法
CN102558071A (zh) 一种戊硫代巴比妥(硫喷妥羧酸,(+/-)-thiopental)的合成方法
CN102584566B (zh) 乙醇酸的制备方法
CN113061084B (zh) 一种制备阿魏酸的新方法
CN113999138B (zh) 一种甲基庚烯酮快速合成柠檬腈的方法
CN109336740B (zh) 一种4,4,4-三氟-1-丁醇的制备方法
CN115872953B (zh) 一种桃醛的制备方法
CN101492347B (zh) 用有机碱合成2-亚龙脑烯基丁醇的方法
CN103588642A (zh) 一种苯甲酸薄荷酯的合成方法
CN102531865B (zh) 1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮的制备方法
CN107987115B (zh) 利用普罗雌烯有机废渣回收雌二醇的方法
CN101531598A (zh) 叔丁基联苯二胺及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant