CN101626995A - 处理的耐火材料和制造方法 - Google Patents

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Abstract

处理的耐火材料包括具有布置在耐火材料孔内的一种或多种保护材料的烧结多孔耐火材料,其中保护材料选自氧化铝、氧化铬、二氧化硅、稀土氧化物、稀土锆酸盐、氧化钛、莫来石、氧化锆、硅酸锆、氧化钇、氧化镁、氧化铁和它们的混合物。还提供了制备处理的耐火材料的方法。处理的耐火材料防止渣渗透并延长了耐火材料的使用寿命。

Description

处理的耐火材料和制造方法
发明领域
本发明涉及耐火材料,更具体地,涉及用于减少渣渗透的处理的耐火材料。
发明背景
在造渣煤气化器中,煤或焦炭在1300-1600℃下被部分氧化产生CO、CO2、H2和H2O的混合物(合成气)。煤一般包含不超过25wt%的无机材料,其组合形成包含SiO2、Al2O3、CaO和铁氧化物的低粘度熔渣。
气化器的壁用耐火材料作衬里,耐火材料一般由Cr2O3粒或Cr2O3和Al2O3粒的混合物制备,形成为砖并烧结。耐火材料具有连接的孔结构并且相当多孔。当渣沿气化器的壁流动时,其渗入到耐火材料中的孔内。这种渗入通过晶粒溶解、晶粒底切和宏观破裂的组合引起耐火材料降解。
Kwong等的美国专利6815386公开了使用磷酸盐来减少Cr2O3-基耐火材料中的渣渗透。磷化合物被应用于耐火材料或被添加到耐火材料的基质粘合剂中并热处理形成磷酸盐。
需要改进的用于减少液态渣渗透的处理的耐火材料和改进的处理耐火材料的方法。
发明概述
在一种实施方案中,处理的耐火材料包括具有布置在耐火材料孔内的一种或多种保护材料的烧结多孔耐火材料,其中保护材料选自氧化铝、氧化铬、二氧化硅、稀土氧化物、稀土锆酸盐、氧化钛、莫来石、氧化锆、硅酸锆、氧化钇、氧化镁、氧化铁和它们的混合物。
在另一种实施方案中,制造处理的耐火材料的方法包括添加一种或多种保护材料到多孔烧结耐火材料的孔内,其中保护材料选自氧化铝、氧化铬、二氧化硅、稀土氧化物、稀土锆酸盐、氧化钛、莫来石、氧化锆、硅酸锆、氧化钇、氧化镁、氧化铁和它们的混合物。
在另一种实施方案中,制造处理的耐火材料的方法包括混合耐火材料和一种或多种保护材料并烧结所述混合物,其中保护材料选自二氧化硅、稀土氧化物、稀土锆酸盐、氧化钛、莫来石、氧化锆、硅酸锆、氧化钇、氧化镁、氧化铁和它们的混合物。
在另一种实施方案中,制造处理的耐火材料的方法包括混合耐火材料和一种或多种保护材料前体并烧结混合物,其中前体材料为元素或化合物形式,并包括选自硅、稀土元素、锆、钛、钇、镁、铁和其混合中的元素。
各种实施方案相对廉价,并防止耐火材料的渣渗透和延长耐火材料的服务寿命。
附图简述
图1显示了实施例1中描述的未处理砖和处理砖的渣渗透的XRF Si图。
图2显示了实施例1中描述的未处理砖和处理砖的渣渗透的XRF Fe图。
图3显示了实施例2-5中描述的未处理砖和处理砖的渣渗透的XRF Si图。
图4显示了实施例6中描述的未处理和处理砖的横截面。
发明详述
单数形式“一”、“一个”和“这个”包括复数引用,除非上下文另外清楚指明。描述相同特征的所有范围的端点可独立地组合并包括所述的端点。本文引入所有参考文献作为参考。
与数量相连使用的修饰语“约”包括指明的值并具有上下文指示的含义(例如,包括与具体数量的测量有关的误差范围)。
“任选的”或“任选地”指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生,或随后指定的材料可能存在或可能不存在,并且描述包括事件或情况发生或材料存在的情形,和事件或情况不发生或材料不存在的情形。
所用元素的氧化态可变化。一种氧化态的任何元素的氧化物的提及包括所有存在氧化态的这种元素的氧化物。例如,氧化铈包括Ce2O3和CeO2,氧化铁包括FeO和Fe2O3,氧化铬包括Cr2O3和CrO。
在一种实施方案中,处理的耐火材料包括具有布置在耐火材料孔内的一种或多种保护材料的烧结多孔耐火材料,其中保护材料选自氧化铝、氧化铬、二氧化硅、稀土氧化物、稀土锆酸盐、氧化钛、莫来石、氧化锆、硅酸锆、氧化钇、氧化镁、氧化铁和它们的混合物。
耐火材料做气化器壁的衬里,并可包括适合气化器的任何类型材料。在一种实施方案中,耐火材料包括氧化铬。在另一种实施方案中,耐火材料包括大于或等于40wt%的氧化铬。在另一种实施方案中,耐火材料包括至少60wt%的氧化铬。
在另一种实施方案中,耐火材料包括氧化铬和氧化铝。耐火材料可包括约40wt%至约95wt%的氧化铬和约5wt%至约60wt%的氧化铝,基于耐火材料的重量。在一种实施方案中,耐火材料可包括约60wt%至约95wt%的氧化铬和约5wt%至约40wt%的氧化铝,基于耐火材料的重量。
在另一种实施方案中,耐火材料包括氧化铬、氧化铝和氧化锆。耐火材料可包括约40wt%至约90wt%的氧化铬、约5wt%至约10wt%的氧化锆和约5wt%至约55wt%的氧化铝,基于耐火材料的重量。在一种实施方案中,耐火材料可包括约60wt%至约90wt%的氧化铬、约5wt%至约10wt%的氧化锆和约5wt%至约35wt%的氧化铝,基于耐火材料的重量。
耐火材料多孔并具有相连的孔结构,并包括开孔和闭孔。孔尺寸一般为直径约1μm至约200μm。
优选的耐火材料为已被成形至所需形状并烧结的耐火材料。在一种实施方案中,耐火材料被成形为砖或块。在另一种实施方案中,预成型的耐火材料为烧结砖或制造态的砖。在另一种实施方案中,砖被装配到气化器内。
通过烧制或热处理材料至至少约1000℃的温度来烧结耐火材料。在一种实施方案中,在约1000℃至约1800℃的温度下烧制耐火材料。在一种实施方案中,烧制耐火材料至少约1小时。在另一种实施方案中,烧制耐火材料约1小时至约24小时。在另一种实施方案中,烧制耐火材料约1小时至约5小时。可在空气中或在氮气或氩气环境中烧结耐火材料。
保护材料在化学上与耐火材料相容,并且在直到约30至约60atm的典型气化器操作气氛下和在直到约1300至约1600℃的典型气化器操作温度下不分解。保护材料为能阻止渣渗透到耐火材料内的任何类型材料。如上所述,液态渣为当煤或焦炭被部分氧化时在造渣煤气化器中作为副产物产生的无机氧化物的低粘度混合物。渣可包含二氧化硅、氧化铝、氧化钙和氧化铁。渣可渗入到耐火材料的孔内并使耐火材料降解。
在一种实施方案中,保护材料包括至少部分填充耐火材料中的孔以防止渣渗入到耐火材料内的材料和/或与渗入渣反应以改变渣的粘度或润湿行为或降低渣中液相数量的材料。在一种实施方案中,保护材料选自氧化铝、氧化铬、二氧化硅、稀土氧化物、稀土锆酸盐、氧化钛、莫来石、氧化锆、硅酸锆、氧化钇、氧化镁、氧化铁和它们的混合物。
前体化合物可被加入到耐火材料中。前体化合物反应或分解形成金属氧化物、金属硅酸盐或金属锆酸盐。在一种实施方案中,前体化合物为元素或化合物形式,并包括选自硅、稀土金属、锆、钛、钇、镁、铁和其混合中的元素。在另一种实施方案中,前体化合物可为金属氧化物的盐、金属硅酸盐或金属锆酸盐。在另一种实施方案中,金属化合物的盐包括硝酸盐或醋酸盐。例如,前体化合物可为硝酸铝、硝酸铬、硝酸硅、稀土硝酸盐、硝酸钛、硝酸锆、硝酸钇、硝酸镁、硝酸铁或它们的混合物。在另一种实施方案中,前体化合物可为醋酸铬、醋酸硅、稀土醋酸盐、醋酸锆、醋酸钇或它们的混合物。
稀土金属为镧系中的元素,如镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和它们的混合物。稀土氧化物为镧系元素的氧化物,镧系元素如镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥。在一种实施方案中,稀土氧化物为氧化铈。在另一种实施方案中,稀土氧化物可为稀土氧化物的混合物或合金。
稀土锆酸盐为具有式RE2Zr2O7的锆酸盐,其中RE为镧系中的稀土元素,如镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥。在一种实施方案中,稀土锆酸盐为锆酸铈、锆酸钆、锆酸镧或锆酸钕。
保护材料可包括混合物。在一种实施方案中,保护材料可包括氧化铝和二氧化硅的混合物。在另一种实施方案中,保护材料可包括氧化镁和氧化铁的混合物。在另一种实施方案中,保护材料可包括氧化镁和氧化铁的混合物。在另一种实施方案中,保护材料可包括氧化铝、氧化铬、氧化铁和氧化镁的混合物。当使用保护材料的混合物时,化合物可被一起或分开加入到耐火材料中。
混合物中每种组分的数量可为从0到100wt%的任何数量,基于混合物的重量。在一种实施方案中,氧化铝和二氧化硅的混合物包括约10wt%至约90wt%的氧化铝和约10wt%至约90wt%的二氧化硅,基于混合物的重量。在另一种实施方案中,氧化铝和二氧化硅的混合物包括约20wt%至约80wt%的氧化铝和约20wt%至约80wt%的二氧化硅,基于混合物的重量。在另一种实施方案中,氧化铝和二氧化硅的混合物包括约40wt%至约60wt%的氧化铝和约40wt%至约60wt%的二氧化硅,基于混合物的重量。
氧化镁和氧化铁组合包括约10wt%至约90wt%的氧化镁和约10wt%至约90wt%的氧化铁,基于组合的重量。在另一种实施方案中,氧化镁和氧化铁组合包括约30wt%至约70wt%的氧化镁和约30wt%至约70wt%的氧化铁,基于组合的重量。在另一种实施方案中,氧化镁和氧化铁组合包括约40wt%至约60wt%的氧化镁和约40wt%至约60wt%的氧化铁,基于组合的重量。
在一种实施方案中,氧化铝、氧化铬、氧化铁和氧化镁的混合物包括约1wt%至约50wt%的氧化铝、约1wt%至约50wt%的氧化铬、约1wt%至约50wt%的氧化铁和约1wt%至约50wt%的氧化镁,基于混合物的重量。
通过将保护材料渗入到耐火材料内并分散材料到孔内将保护材料加入到多孔耐火材料的孔内。保护材料通过本领域中已知的任何方法渗入到耐火材料内,如刷涂、喷涂、浸涂、涂敷或真空渗入。在一种实施方案中,保护材料作为悬浮液、浆液或液体溶液渗入到耐火材料内。保护材料可为前体化合物,如盐,并被分散在溶剂如水、醇或其它类型有机溶剂中。在一种实施方案中,前体材料可为硝酸盐或醋酸盐。悬浮液、浆液或液体溶液渗透到耐火材料内,在多孔耐火材料的所有孔内沉积保护材料。热处理耐火材料以蒸发溶剂或分解溶剂,留下遍布在耐火材料开孔内的保护材料。例如,硝酸铬或硝酸铝被渗入到耐火材料内,并被热处理留下位于耐火材料的孔中的氧化铬或氧化铝。蒸发或分解溶剂的热处理在约100℃至约1000℃范围内的温度下约1小时至约10小时。在另一种实施方案中,热处理在约500℃至约700℃范围内的温度下约1小时至约2小时。
保护材料可以以粉末形式渗入耐火材料。粉末可包括微米尺寸或纳米尺寸颗粒。在一种实施方案中,颗粒尺寸为约5nm至约200μm。在另一种实施方案中,颗粒尺寸为约5nm至约100μm。在另一种实施方案中,粉末包括尺寸为约1μm至约10μm的颗粒。在另一种实施方案中,颗粒尺寸为约1μm至2μm。在一种实施方案中,保护材料包括纳米尺寸颗粒。在一种实施方案中,保护材料包括约5nm至约100nm的颗粒尺寸。在另一种实施方案中,保护材料包括约5nm至约10nm的颗粒尺寸。纳米尺寸粉末以约10wt%至约50wt%的典型固体载量以胶态溶液形式渗入。胶态溶液可为水悬浮液,并可包含帮助分散颗粒的表面活性剂。
在另一种实施方案中,通过真空渗入来分散保护材料。在一种实施方案中,在真空下放置预成型的耐火材料如烧结砖或制造态砖。使保护材料的溶液或悬浮液渗透到耐火材料的孔内并释放真空。在另一种实施方案中,可首先将耐火材料浸在悬浮液或溶液中并施加真空。当施加真空时,溶液或悬浮液渗入到耐火材料内。当释放真空时,未得到进一步渗入。在另一种实施方案中,使溶液或悬浮液通过在大气压下渗入进入到材料内。
在一种实施方案中,基于耐火材料的总体积,保护材料的数量占约2体积%至约15体积%。保护材料渗入到耐火材料部分填充耐火材料的孔。在一种实施方案中,保护材料填充约3%至约60%的孔体积。在另一种实施方案中,保护材料渗入到折射材料内填充约20%至约50%的孔体积。在一种实施方案中,保护材料至少部分涂敷孔的内表面并在孔内形成保护屏障抑制液态渣渗透到耐火材料内。
可在耐火材料被装配到气化器内前或后用保护材料处理耐火材料。在一种实施方案中,保护材料作为最终涂层被施加到作为气化器壁衬里的耐火材料上。处理的耐火砖保持了制造态砖的机械和物理性质。
处理的耐火材料减少了液态渣到耐火材料内的渗透。在一种实施方案中,当渣开始渗透耐火材料的表面孔时,液态渣遇到布置在孔内的保护材料。液态渣与保护材料反应形成高熔点相或高粘度液体。在任何一种情况下,都抑制了液态渣的进一步渗透。高熔点相的形成减少了液态相体积并减少了到耐火材料内的渣渗透。增加粘度也抑制了液态渣更深地渗透到耐火材料内。例如,在一种实施方案中,氧化铝被布置在耐火材料的孔内。当正渗入的渣接触氧化铝时,渣/氧化物反应沉淀出更高熔点的相,如钙长石,并减少了可用于渗透到耐火材料内的液态相的体积。
在另一种实施方案中,当二氧化硅细粒被布置在耐火材料的孔内时,渣会变得富集二氧化硅。二氧化硅的加入增加了液态渣的粘度。这类增加的粘度抑制了到耐火材料内的渣渗透。
可利用方法的组合来既增加粘度又升高液态渣的熔点。在一种实施方案中,保护渗入物为氧化铝和二氧化硅的混合物。氧化铝引起较高熔点相的沉淀,二氧化硅增加剩余液态渣的粘度。
在另一种实施方案中,保护材料通过填充耐火材料晶粒之间的开孔减少到耐火材料内的渣渗透。例如,氧化铬在渣中耐溶解,但通过用相对惰性材料填充晶粒之间的通道减少了耐火材料的渗透性。
在另一种实施方案中,制造处理的耐火材料的方法包括加入一种或多种保护材料到多孔烧结耐火材料的孔内,其中保护材料选自氧化铝、氧化铬、二氧化硅、稀土氧化物、稀土锆酸盐、氧化钛、莫来石、氧化锆、硅酸锆、氧化钇、氧化镁、氧化铁和它们的混合物。
如上所述,通过将保护材料渗入到耐火材料内并分散材料到孔内将保护材料加入到耐火材料中。保护材料通过本领域中已知的任何方法渗入到耐火材料内,如刷涂、喷涂、浸涂、涂敷或真空渗入。保护材料可为前体化合物,如盐,并被分散在溶剂如水、醇或其它类型有机溶剂中。在一种实施方案中,前体材料可为硝酸盐或醋酸盐。
在另一种实施方案中,制造处理的耐火材料的方法包括混合耐火材料和一种或多种保护材料并烧结混合物,其中保护材料选自二氧化硅、稀土氧化物、稀土锆酸盐、氧化钛、莫来石、硅酸锆、氧化钇、氧化镁、氧化铁和它们的混合物。
在另一种实施方案中,制造处理的耐火材料的方法包括混合耐火材料和一种或多种保护材料前体并烧结混合物,其中前体材料为元素或化合物形式,并包括选自硅、稀土元素、锆、钛、钇、镁、铁和其混合中的元素。
如上所述,前体化合物反应或分解形成金属氧化物、金属硅酸盐或金属锆酸盐。在一种实施方案中,前体化合物可为金属氧化物的盐、金属硅酸盐或金属锆酸盐。在另一种实施方案中,金属化合物的盐包括硝酸盐或醋酸盐。
使保护材料以适合处理耐火材料的任何数量与耐火材料混合。在一种实施方案中,基于混合物的重量,加入数量为约1wt%至约10wt%的保护材料。在另一种实施方案中,基于混合物的重量,加入数量为约5wt%至约10wt%的保护材料。
耐火材料和保护材料的混合物可被成形为任何所需形状。在一种实施方案中,耐火材料被成形为砖或块。通过烧制或热处理材料至至少约1000℃的温度来烧结耐火材料和保护材料的混合物。在一种实施方案中,在约1000℃至约1800℃的温度下烧制材料。在一种实施方案中,烧制耐火材料至少约1小时。在另一种实施方案中,烧制耐火材料约1小时至约24小时。可在空气中或在氮气或氩气环境中烧结耐火材料。
处理的耐火材料可提供一些自愈合措施。如果耐火材料的表面层被除去,则布置在耐火材料内的下面保护材料将再次与渣反应重新形成抵抗渣进一步渗入的更新的保护层。
为了使本领域那些技术人员能更好地实施本公开,提供下面的实施例作为说明而不是作为限制。
实施例
实施例1
用硝酸铬(III)溶液渗入烧结高氧化铬(90wt%)砖多次,然后在空气中在600℃下热处理2小时以将硝酸盐分解成氧化铬。在全部渗入后,保护材料的重量构成耐火砖的大约10wt%。然后在1600℃下在N2/5%H2混合物中退火渗透的砖20小时以在渣渗入前预处理氧化铬。渣渗入前未处理耐火材料的孔隙率为约18-20体积%。在渗入和热处理后,孔隙率为约12-14体积%。
在用氧化铬渗透的砖上和未处理的砖上通过填充渣的杯的等温退火进行渣渗透试验。渣组成包含59.0%二氧化硅、10.7%氧化铝、8.3%氧化钙、21.6%氧化铁和0.3%氧化钾。试验参数为1500℃,20小时,氧气分压为10-10atm,通过湿和干N2/5%H2气体的混合物提供。
随后通过砖横截面处Si和Fe分布的XRF成像分析渣渗透,表明处理砖中的渣渗透远远小于到未处理砖内的渣渗透。图1显示了未处理烧结砖和处理砖的渣渗透的Si的XRF成像。图2显示了未处理砖和处理砖的渣渗透的Fe的XRF成像。
实施例2
重复实施例1,除了使用醋酸铬(III)(Cr3(OH)3(CH3COO)2作为氧化铬保护材料的前体。在用氧化铬渗透的砖上和未处理的砖上通过填充渣的杯的等温退火进行渣渗透试验。试验参数为1500℃,20小时,氧气分压为10-10atm,通过湿和干N2/5%H2气体的混合物提供。
随后通过砖横截面处Si分布的XRF成像分析渣渗透,表明处理砖中的渣渗透远远小于到未处理砖内的渣渗透。图3显示了未处理砖和用氧化铬处理的砖的渣渗透的Si的XRF成像。
实施例3
重复实施例1,除了使用硝酸铝作为氧化铝保护材料的前体。在用氧化铝渗透的砖上和未处理的砖上通过填充渣的杯的等温退火进行渣渗透试验。试验参数为1500℃,20小时,氧气分压为10-10atm,通过湿和干N2/5%H2气体的混合物提供。
随后通过砖横截面处Si分布的XRF成像分析渣渗透,表明处理砖中的渣渗透远远小于到未处理基准砖内的渣渗透。图3显示了未处理砖和用氧化铝处理的砖的渣渗透的Si的XRF成像。
实施例4
重复实施例1,除了使用硝酸铈作为氧化铈保护材料的前体。在用氧化铈渗透的砖上和未处理的基准砖上通过填充渣的杯的等温退火进行渣渗透试验。试验参数为1500℃,20小时,氧气分压为10-10atm,通过湿和干N2/5%H2气体的混合物提供。
随后通过砖横截面处Si分布的XRF成像分析渣渗透,表明处理砖中的渣渗透远远小于到未处理基准砖内的渣渗透。图3显示了未处理砖和用氧化铈处理的砖的渣渗透的Si的XRF成像。
实施例5
重复实施例1,除了使用硝酸钆和硝酸锆作为锆酸钆保护材料的前体。在用氧化锆钆渗透的砖上和未处理的基准砖上通过填充渣的杯的等温退火进行渣渗透试验。试验参数为1500℃,20小时,氧气分压为10-10atm,通过湿和干N2/5%H2气体的混合物提供。
随后通过砖横截面处Si分布的XRF成像分析渣渗透,表明处理砖中的渣渗透远远小于到未处理基准砖内的渣渗透。图3显示了未处理砖和用锆酸钆处理的砖的渣渗透的Si的XRF成像。
实施例6
用粒度为约50nm的纳米级A12O3颗粒的胶态悬浮液真空渗透具有75wt%氧化铬的熔铸并烧结的砖多次。在每次渗透之间,都在空气中将砖加热到800℃保持4小时以分解分散剂。随后用粒度为约12nm的纳米级SiO2颗粒的胶态悬浮液真空渗透相同耐火砖多次。在每次SiO2渗透之间,都将砖加热到120℃保持2小时以除去水。
在用氧化铝和二氧化硅渗透的砖上通过填充渣的杯的等温退火进行渣渗透试验。还在未处理的砖上进行渣渗透试验。试验参数为1500℃,20小时,氧气分压为10-10atm,通过湿和干N2/5%H2气体的混合物提供。
与未处理的砖相比,在砖横截面处,处理的砖明显表现出15mm至3mm渣渗透的减少渣渗入。未处理的砖和处理的砖的横截面显示在图4中。
尽管为了说明目的而阐述了典型的实施方案,但前面的描述不应被认为是对本文范围的限制。因此,在不脱离本发明精神和范围时,本领域技术人员可想到各种变化、改进和替换。

Claims (49)

1、一种处理的耐火材料,包括具有布置在耐火材料孔内的一种或多种保护材料的烧结多孔耐火材料,其中保护材料选自氧化铝、氧化铬、二氧化硅、稀土氧化物、稀土锆酸盐、氧化钛、莫来石、氧化锆、硅酸锆、氧化钇、氧化镁、氧化铁和它们的混合物。
2、权利要求1的处理的耐火材料,其中耐火材料包括氧化铬。
3、权利要求2的处理的耐火材料,其中耐火材料包括大于或等于60wt%的氧化铬。
4、权利要求1的处理的耐火材料,其中耐火材料为烧结砖。
5、权利要求1的处理的耐火材料,其中稀土氧化物为选自镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥中的稀土元素的氧化物。
6、权利要求1的处理的耐火材料,其中稀土锆酸盐具有式RE2Zr2O7,其中RE为选自镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒和镱中的稀土元素。
7、权利要求1的处理的耐火材料,其中保护材料包括稀土氧化物和氧化锆的混合物。
8、权利要求1的处理的耐火材料,其中保护材料包括氧化铝和二氧化硅的混合物。
9、权利要求1的处理的耐火材料,其中保护材料包括氧化铝、氧化铬、氧化铁和氧化镁的混合物。
10、权利要求1的处理的耐火材料,其中保护材料填充耐火材料中孔体积的约3%至约60%。
11、权利要求10的处理的耐火材料,其中保护材料填充耐火材料中孔体积的约20%至约50%。
12、权利要求1的处理的耐火材料,其中保护材料为粉末。
13、权利要求12的处理的耐火材料,其中保护材料为微米尺寸或纳米尺寸粉末。
14、权利要求13的处理的耐火材料,其中保护材料具有在约5nm至约200μm范围内的颗粒尺寸。
15、权利要求14的处理的耐火材料,其中保护材料具有在约5nm至约50nm范围内的颗粒尺寸。
16、权利要求1的处理的耐火材料,其中保护材料的数量占耐火材料总体积的约2体积%至约15体积%。
17、一种制造处理的耐火材料的方法,包括添加一种或多种保护材料到多孔烧结耐火材料的孔内,其中保护材料选自氧化铝、氧化铬、二氧化硅、稀土氧化物、稀土锆酸盐、氧化钛、莫来石、氧化锆、硅酸锆、氧化钇、氧化镁、氧化铁和它们的混合物。
18、权利要求17的方法,其中耐火材料包括氧化铬。
19、权利要求18的方法,其中耐火材料包括大于或等于60wt%的氧化铬。
20、权利要求17的方法,其中耐火材料为烧结砖。
21、权利要求17的方法,其中稀土氧化物为选自镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥中的稀土元素的氧化物。
22、权利要求1的方法,其中稀土锆酸盐具有式RE2Zr2O7,其中RE为选自镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒和镱中的稀土元素。
23、权利要求17的方法,其中保护材料包括稀土氧化物和氧化锆的混合物。
24、权利要求17的方法,其中保护材料包括氧化铝和二氧化硅的混合物。
25、权利要求17的方法,其中保护材料包括氧化铝、氧化铬、氧化铁和氧化镁的混合物。
26、权利要求17的方法,其中保护材料填充耐火材料中孔体积的约3%至约60%。
27、权利要求26的方法,其中保护材料填充耐火材料中孔体积的约20%至约50%。
28、权利要求17的方法,其中保护材料为粉末。
29、权利要求28的方法,其中保护材料为微米尺寸或纳米尺寸粉末。
30、权利要求29的方法,其中保护材料具有在约5nm至约200μm范围内的颗粒尺寸。
31、权利要求30的方法,其中保护材料具有在约5nm至约50nm范围内的颗粒尺寸。
32、权利要求17的方法,其中保护材料的数量占耐火材料总体积的约2体积%至约15体积%。
33、权利要求17的方法,其中通过刷涂、喷涂、浸涂、涂敷或真空渗入将保护材料加入到多孔耐火材料的孔内。
34、权利要求33的方法,其中保护材料作为浆料内的粉末被加入。
35、权利要求33的方法,其中保护材料作为溶液中的金属盐被加入。
36、权利要求17的方法,其中在耐火材料被装配到气化器内后处理所述耐火材料。
37、一种制造处理的耐火材料的方法,包括混合耐火材料和一种或多种保护材料并烧结所述混合物,其中保护材料选自二氧化硅、稀土氧化物、稀土锆酸盐、氧化钛、莫来石、硅酸锆、氧化钇、氧化镁、氧化铁和它们的混合物。
38、权利要求37的方法,其中耐火材料包括氧化铬。
39、权利要求38的方法,其中耐火材料包括大于或等于60wt%的氧化铬。
40、权利要求37的方法,其中基于混合物的重量,加入数量为约1wt%至约10wt%的保护材料。
41、权利要求37的方法,其中使混合物形成砖并在约1000℃至约1800℃的温度下烧结约1至约24小时。
42、一种制造处理的耐火材料的方法,包括混合耐火材料和一种或多种保护材料前体并烧结所述混合物,其中前体材料为元素或化合物形式,并包括选自硅、稀土元素、锆、钛、钇、镁、铁和其混合中的元素。
43、权利要求42的方法,其中耐火材料包括氧化铬。
44、权利要求43的方法,其中耐火材料包括大于或等于60wt%的氧化铬。
45、权利要求42的方法,其中基于混合物的重量,加入数量为约1wt%至约10wt%的保护材料。
46、权利要求42的方法,其中使混合物形成砖并在约1000℃至约1800℃的温度下烧结约1至约24小时。
47、通过权利要求17的方法制备的处理的耐火材料。
48、通过权利要求37的方法制备的处理的耐火材料。
49、通过权利要求42的方法制备的处理的耐火材料。
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