CN101622245A - 杀真菌酰胺 - Google Patents

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CN101622245A CN200880003021A CN200880003021A CN101622245A CN 101622245 A CN101622245 A CN 101622245A CN 200880003021 A CN200880003021 A CN 200880003021A CN 200880003021 A CN200880003021 A CN 200880003021A CN 101622245 A CN101622245 A CN 101622245A
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Abstract

公开了式1的化合物，包括其所有的几何和立体异构体、N－氧化物和盐，其中R1、R2、A、G、W1、Q、X、Z和n如公开中所定义。还公开了包含式1的化合物的组合物以及用于控制由病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括施用有效量的本发明的化合物或组合物。

Description

杀真菌酰胺
发明领域
本发明涉及某些羧酰胺、它们的N-氧化物、盐和组合物，以及它们作为杀真菌剂的使用方法。
发明背景
为获得高农作物效率，控制植物病原真菌引起的植物病害是极其重要的。对观赏作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物有损害的植物病害会造成产量显著降低，从而导致消费成本上升。为此目的，有许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。
世界专利公布WO 05/003128公开了式i的噻唑基哌啶衍生物作为MTP(微粒体甘油三酯转运蛋白)抑制剂，
Figure A20088000302100191
其中
A为选自下面的基团a1和a2
Figure A20088000302100192
并且R1、R2、R2’、R3、R4和R5定义于所述公开中。
世界专利公布WO 04/058751公开了用于改变主动脉张力的哌啶基噻唑羧酰胺衍生物。
发明概述
本发明涉及式1的化合物，包括它们所有的几何和立体异构体、N-氧化物和盐、包含它们的农业组合物以及它们作为杀真菌剂的用途：
Figure A20088000302100201
其中
R1为任选取代的苯或5元或6元杂芳环；
A为NR18，或任选被1-3个独立选自R17的取代基取代的C1-C3亚烷基；
W1为O或S；
X是选自下列的基团
Figure A20088000302100202
其中以“t”标识的X的键与式1中以“q”标识的碳原子连接，以“u”标识的键与式1中以“r”标识的碳原子连接，并且以“v”标识的键与G连接；
每个R2独立地为C1-C4烷基、C1-C4链烯基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、卤素、氰基或羟基；
n为0、1或2；或者
两个R2合在一起作为C1-C3亚烷基或C2-C3亚烯基，以形成桥联的二环体系；或者
与经由双键连接的邻近环碳原子连接的两个R2合在一起作为任选被1-3个取代基取代的-CH＝CH-CH＝CH-，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、卤素、羟基、氨基、氰基和硝基；
G为任选被取代的5元杂芳环或5元饱和或部分饱和的杂环；
Z为C＝W2或任选被1-3个独立选自R19的取代基取代的C1-C3亚烷基；
W2为O或S；
Q为-NQaQb；
Qa为H、-CHO、C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、氰基、羟基、C1-C3烷氧基、C2-C3烷氧基烷基、C1-C3羟烷基、C2-C3烷基羰基、C2-C3烷氧羰基、C2-C3烷氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基；
Qb是任选被取代的8至11元饱和或部分饱和的二环体系，或任选被取代的10至15元部分饱和的三环体系，每个环体系任选包含1至3个选自最多1个O、最多1个S和最多3个N的杂原子，并且任选包括1-3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)、或S(O)2的环成员；或者Qb为CR5R6R15；或者
Qa和Qb与它们所键合的氮原子合在一起形成任选被取代的5元至7元饱和或部分饱和的杂环；
R5为H、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、氰基、硝基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
R6为任选被取代的苯基、苄基、萘基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或5元或6元杂芳环；并且
R15为H、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C4卤代环烷基或C2-C4烷氧基烷基；或者
Qa和R5与连接它们的原子合在一起形成任选被取代的5元至7元环，所述环包含2至7个碳原子和任选的1至3个杂原子作为环成员，所述杂原子选自最多1个O、最多1个S和最多2个N；或者
Qa和R6与连接它们的原子合在一起形成任选被取代的5元至7元环，所述环包含2至7个碳原子和任选的1至3个杂原子作为环成员，所述杂原子选自最多1个O、最多1个S和最多2个N；或者
R5和R15与它们所键合的碳原子合在一起形成任选被取代的5元至7元环，所述环包含2至7个碳原子和任选的1至3个杂原子作为环成员，所述杂原子选自最多1个O、最多1个S和最多1个N；或者
R5和R6与它们所键合的碳原子合在一起形成任选被取代的5元至7元环，所述环包含2至7个碳原子和任选的1至3个杂原子作为环成员，所述杂原子选自最多1个O、最多1个S和最多1个N；
R17为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰烷基、C2-C4烷基磺酰烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C2-C5烷氨基羰基、C3-C5二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；
R18为H、氰基、羟基、-CHO、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰烷基、C2-C4烷基磺酰烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C2-C5烷氨基羰基、C3-C5二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基烷氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；并且
R19为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰烷基、C2-C4烷基磺酰烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5烷氨基羰基、C3-C5二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；
前提条件是：
(a)当X为X2、X3、X4、X6或X8时，则G不经由G环上的杂原子与X连接；并且
(b)当Z为C＝W2时，则A不同于NH或CH2。
更具体地讲，本发明涉及式1的化合物，包括其所有几何和立体异构体、N-氧化物或盐。
本发明还涉及杀真菌剂组合物，所述组合物包含杀真菌有效量的式1的化合物，和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂。
本发明还涉及杀真菌剂组合物，所述组合物包含式1的化合物与至少一种其他杀真菌剂的混合物。
本发明还涉及用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分或向植物种子或秧苗施用杀真菌有效量的本发明的化合物(即为本文所述组合物)。
发明详述
如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其他变型均旨在覆盖非排他性的包括。例如，包含一系列元素的组合物、步骤、方法、制品或设备不必仅限于那些元素，而可以包括其他未明确列出的元素，或此类组合物、步骤、方法、制品或设备固有的元素。此外，除非另外特别说明，否则“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一种情况均满足条件A或B：A是真的(或存在的)且B是假的(或不存在的)、A是假的(或不存在的)且B是真的(或存在的)、以及A和B都是真的(或存在的)。
此外，“一个”或“一种”被用于描述本发明的要素或组分。这仅仅是为了方便并且给出本发明的一般含义。这种描述应被理解为包括一个或至少一个，并且该单数也包括复数，除非很明显地另指他意。
在上述表述中，单独使用或在复合词诸如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基，或不同的丁基、戊基或己基异构体。术语“1-2烷基”是指一个或两个取代基空位可以是独立选择的烷基。“链烯基”包括直链或支链烯烃，诸如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“链烯基”还包括多烯，诸如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。“炔基”包括直链或支链炔烃，诸如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基，以及不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还包括由多个三键构成的部分，诸如2，5-己二炔基。“亚烷基”表示直链或支链链烷二基。“亚烷基”的实例包括CH2、CH2CH2、CH(CH3)、CH2CH2CH2、CH2CH(CH3)以及不同的亚丁基异构体。“亚烯基”表示包含一个烯键的直链或支链链烯二基。“亚烯基”实例包括CH＝CH、CH2CH＝CH、CH＝C(CH3)以及不同的亚丁烯基异构体。“亚炔基”表示包含一个三键的直链或支链炔二基。“亚炔基”的实例包括C≡C、CH2C≡C、C≡CCH2以及不同的亚丁炔基异构体。“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷氧基取代在烷基上。“烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”表示烷氧基取代在烷氧基上。“链烯氧基”包括直链或支链链烯氧基部分。“链烯氧基”的实例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O、(CH3)CH＝C(CH3)CH2O和CH2＝CHCH2CH2O。“炔氧基”包括直链或支链炔氧基部分。“炔氧基”的实例包括HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。“烷硫基”包括支链或直链烷硫基部分，诸如甲硫基、乙硫基、和不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基的两种对映体。“烷基亚磺酰基”的实例包括CH3S(O)、CH3CH2S(O)、CH3CH2CH2S(O)、(CH3)2CHS(O)，以及不同的丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基异构体。“烷基磺酰基”的实例包括CH3S(O)2、CH3CH2S(O)2、CH3CH2CH2S(O)2、(CH3)2CHS(O)2，以及不同的丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基异构体。“烷氨基”、“二烷基氨基”、“链烯硫基”、“链烯亚磺酰基”、“链烯磺酰基”、“炔硫基”、“炔基亚磺酰基”、“炔基磺酰基”等与上文实例相类似地定义。“三烷基甲硅烷基”包括连接在硅原子上并且通过硅原子连接的三个支链和/或直链烷基，诸如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基。
如一般所理解，术语“环成员”是指形成环或环体系主链的原子或其他部分(例如C(＝O)、C(＝S)、S(O)或S(O)2)。
“芳族”是指其中每个环原子基本上在同一平面上并且具有与所述环平面相垂直的p轨道的环，并且其中(4n+2)个π电子(其中n为正整数)与所述环缔合，以符合休克尔法则。术语“芳族环体系”表示碳环或杂环环系，其中所述环系中至少一个环是芳族的。术语“芳族碳环体系”表示碳环环体系，其中所述环系中至少一个环是芳族的。术语“芳族杂环体系”表示杂环环体系，其中所述环系中至少一个环是芳族的。如一般所理解，术语“饱和的环”表示其中没有环成员通过双键与邻近环成员键合的环。类似地，术语“饱和的环体系”表示其中没有环成员通过双键与邻近环成员键合的环体系。就饱和度而言，“部分饱和的环”(或者描述为“部分不饱和的环”)是介于饱和环和完全不饱和环(其可以是芳族的)之间的中间体。因此，术语“部分饱和的环”(除非另外指明，否则其可以是碳环或杂环)表示包含至少一个通过双键与邻近环成员键合的环成员，并且还包含至少一个通过单键与邻近环成员键合的环成员的环，所述单键在概念上可被双键置换以形成更不饱和的环。类似地，术语“部分饱和的二环体系”表示包含至少一个通过双键与邻近环成员键合的环成员，并且还包含至少一个通过单键与邻近环成员键合的环成员的二环体系(除非另外指明，否则其可以是碳环或杂环)，所述单键在概念上可被双键置换以形成更不饱和的环体系。“部分饱和的二环体系”的实例包括四氢萘、四氢喹啉和四氢异喹啉。术语“部分饱和的三环体系”表示包含至少一个通过双键与邻近环成员键合的环成员，并且还包含至少一个通过单键与邻近环成员键合的环成员的三环体系(除非另外指明，否则其可以是碳环或杂环)，所述单键在概念上可被双键置换以形成更不饱和的环体系。在部分饱和的二环体系中，一个环组分可以是芳族的，并且在部分饱和的三环体系中，一个或两个环组分可以是芳族的，前提条件是在非芳族环组分中，至少一个环成员通过单键与邻近环成员键合，所述单键在概念上可被双键置换以形成更不饱和的环体系。
如一般所理解，术语“二环体系”表示包含两个环的环体系，所述两个环共享两个或更多个共有原子。如果共有原子相邻(即，桥头碳之间有键)，则所述二环体系为“稠合的二环体系”。如果共有原子不相邻(即，桥头碳之间无键)，则所述环体系为“桥联二环体系”。本发明的实施方案50描述了多种例证性的稠合二环和三环环系，作为Q中的Qb组分。然而，Qb也可以是桥联二环或三环环系。
定义为取代基可使环、二环体系和三环体系成为更广延环体系的组分。例如，实施方案50中所述的Q-59由Q形成，所述Q为-NQaQb，其中Qb为CR5R6R15，并且R6为任选被取代的苯环。R6苯环上的取代基可与Qa以及连接Qa和R6的原子合在一起，以形成包含氮原子的六元环。R6苯环上的另一个取代基可与R5以及R5和R6所键合的碳原子合在一起形成任选被选自R8的取代基取代的五元环。
术语“碳环(carbocyclic ring)”、“碳环(carbocycle)”或“碳环体系”表示其中形成环主链的原子仅选自碳的环或环体系。“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。除非另外指明，否则碳环可以是饱和的、部分饱和的、或完全不饱和的环。当完全不饱和的碳环满足休克尔法则时，则所述环被称为“芳环”。不满足休克尔法则的碳环被描述为“非芳族碳环”。
术语“杂环(heterocyclic ring)”、“杂环(heterocycle)”或“杂环体系”表示其中形成环主链的至少一个原子不是碳(例如为氮、氧或硫)的环或环体系。通常，杂环包含不超过4个的氮、不超过2个的氧和不超过2个的硫。除非另外指明，否则杂环可以是饱和的、部分饱和的、或完全不饱和的环。当完全不饱和的杂环满足休克尔法则时，则所述环也被称为“杂芳环”或“芳族杂环”。不满足休克尔法则的杂环被描述为“非芳族杂环”。术语“饱和的杂环”表示其中没有环成员通过双键与邻近环成员键合的杂环。术语“部分饱和的杂环”表示包含至少一个通过双键与邻近环成员键合的环成员，并且还包含至少一个通过单键与邻近环成员键合的环成员的杂环，所述单键在概念上可被双键置换以形成更不饱和的杂环。除非另外指明，否则杂环和杂环体系可经由任何可利用的碳或氮通过替换所述碳或氮上的氢来连接。在上文详述中，当式1的化合物由一个或多个杂环构成时，所有的取代基均经由任何可利用的碳或氮通过替换所述碳或氮上的氢来与这些环连接。
本领域的技术人员将会知道，并非所有的含氮杂环都可形成N-氧化物，这是因为氮需要一对可利用的孤对电子来氧化成氧化物；本领域的技术人员将会知道那些可形成N-氧化物的含氮杂环。本领域的技术人员还将会知道，叔胺可形成N-氧化物。用于制备杂环和叔胺N-氧化物的合成方法是本领域的技术人员熟知的，包括使用过氧酸诸如过氧乙酸和间氯过氧苯甲酸(MCPBA)、过氧化氢、烷基氢过氧化物诸如叔丁基氢过氧化物、过硼酸钠和双环氧乙烷诸如二甲基双环氧乙烷，来氧化杂环和叔胺。用于制备N-氧化物的这些方法已被广泛描述和综述于以下文献中，参见例如：T.L.Gilchrist，Comprehensive Organic Synthesis第7卷第748-750页，S.V.Ley编辑，Pergamon Press；M.Tisler和B.Stanovnik，Comprehensive Heterocyclic Chemistry第3卷第18-20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，Pergamon Press；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene，Advances in Heterocyclic Chemistry第43卷第149-161页，A.R.Katritzky编辑，Academic Press；M.Tisler和B.Stanovnik，Advances in Heterocyclic Chemistry第9卷第285-291页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk，Advances in Heterocyclic Chemistry第22卷第390-392页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press。
单独使用或者在组合词例如“卤代烷基”中使用的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。术语“1-2卤素”是指那个取代基的一个或两个可用空位可以是独立选择的卤素。此外，当在组合词例如“卤代烷基”中使用时，所述烷基可以部分地或完全地被可相同或不同的卤素原子取代。“卤代烷基”的实例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。术语“卤代链烯基”、“卤代炔基”、“卤代环烷基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”等，与术语“卤代烷基”相类似地定义。“卤代链烯基”的实例包括(Cl)2C＝CHCH2和CF3CH2CH＝CHCH2。“卤代炔基”的实例包括HC≡CCHCl、CF3C≡C、CCl3C≡C和FCH2C≡CCH2。“卤代烷氧基”的实例包括CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2O和CF3CH2O。“卤代烷硫基”的实例包括CCl3S、CF3S、CCl3CH2S和ClCH2CH2CH2S。“卤代烷基亚磺酰基”的实例包括CF3S(O)、CCl3S(O)、CF3CH2S(O)和CF3CF2S(O)。“卤代烷基磺酰基”的实例包括CF3S(O)2、CCl3S(O)2、CF3CH2S(O)2和CF3CF2S(O)2。
取代基中的碳原子总数由“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j为1至10的数。例如，C1-C4烷基磺酰基表示甲磺酰基至丁磺酰基；C2烷氧基烷基表示CH3OCH2；C3烷氧基烷基表示例如CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；并且C4烷氧基烷基表示共包含四个碳原子的被烷氧基取代的烷基的各种异构体，实例包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。C2烷氨基烷基表示CH3NHCH2-；C3烷氨基烷基表示例如CH3(CH3NH)CH-、CH3NHCH2CH2-或CH3CH2NHCH2-；并且“烷基羰基”的实例包括C(O)CH3、C(O)CH2CH2CH3和C(O)CH(CH3)2。“烷氧基羰基”的实例包括CH3OC(＝O)、CH3CH2OC(＝O)、CH3CH2CH2OC(＝O)、(CH3)2CHOC(＝O)，以及不同的丁氧基-或戊氧基羰基异构体。“烷氨基羰基”的实例包括CH3NHC(＝O)-、CH3CH2NHC(＝O)-、CH3CH2CH2NHC(＝O)-、(CH3)2CHNHC(＝O)-，以及不同的丁氨基-或戊氨基羰基异构体。“二烷基氨基羰基”的实例包括(CH3)2NC(＝O)-、(CH3CH2)2NC(＝O)-、CH3CH2(CH3)NC(＝O)-、(CH3)2CHN(CH3)C(＝O)-和CH3CH2CH2(CH3)NC(＝O)-。
式1中的虚线表示所指示的键可以是单键或双键。
当化合物被带有下标的取代基取代时，所述取代基独立地选自定义的取代基，下标表明当取代基的数目大于1时，取代基的数目可变化。此外，当下标表明范围时，例如(R)i-j，则取代基的数目可选自包括端点在内的介于i和j之间的整数。本领域的技术人员还认识到，可利用的连接位点数对可能的取代基数作出限制，其可小于广泛的定义；例如，实施方案14中所示的U-16、U-17、U-18、U-19、U-32、U-33和U-35的下标“k”不能大于1。
当基团包含可为氢的取代基时，例如Qa、R5、R15、R17、R18或R19，则当该取代基为氢时，认为这等同于所述基团是未取代的。当可变基团示出任选连接到一个位置上时，例如(R2)n，其中n可为0，则即使没有在可变基团定义中进行叙述，氢也可以在所述位置上。当基团中的位置被称为“没有取代”或“未取代”时，则连接了氢原子，以占据任何自由价。与R1、R2、R5、R6、R15、R16、R16a、G、Qa和Qb所列基团相关的术语“任选被取代”是指未被取代或具有至少1个非氢取代基的基团。通过在任何可利用碳或氮原子上用非氢取代基来替代氢原子，这些基团可能被可容纳的任何数目的任选取代基取代。通常，任选取代基(如果存在的话)的数目在1至3的范围内。
如上所述，R1为任选被取代的苯基或5元或6元杂芳环；G为任选被取代的5元杂芳环或5元饱和或部分饱和的杂环；Qa和Qb与它们所键合的氮原子合在一起形成任选被取代的5元至7元饱和或部分饱和的杂环；并且R6为任选被取代的苯基、苄基、萘基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或5元或6元杂芳环；并且Q-2至Q-85为任选被取代的。与这些R1、G、R6、Qa和Qb基团相关的术语“被取代”是指具有至少一个不消除杀真菌活性的非氢取代基的基团。由于这些基团是任选被取代的，因此它们无需具有任何非氢取代基。
本公开中取代基的命名采用公认的术语，以在向本领域的技术人员精确传达化学结构时提供简洁性。例如，如命名中所用，前缀“全”表示“完全”，而“全氢化”是指引用的杂芳环或环体系(例如喹啉、异喹啉)已完全被氢化，使得它完全饱和。此外，以字母“o”结尾的杂环取代基名称(例如“哌啶子基”、“吡咯烷子基”、“异喹啉子基”、“异吲哚子基”)是指该杂环取代基通过杂环的氮原子与分子其余部分连接。为了简洁，可省略位次描述符；根据“化学文摘”命名体系，“吡唑-1-基”是指“1H-吡唑-1-基”。术语“氮苯基”与“吡啶基”同义。取代基列表次序可与“化学文摘”体系不同，如果所述不同不影响含意的话。
A.式1的化合物的实例包括以下化合物，其中
R1为任选被1至2个独立选自R4的取代基取代的苯基或5元或6元杂芳环；
每个R4独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
G为5元杂芳环或5元饱和或部分饱和的杂环，每个环任选被最多2个取代基取代，所述取代基选自碳环成员上的R3，并且选自氮环成员上的R11；
每个R3独立地为C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或卤素；
R11为C1-C3烷基；并且
Q为如下文所述与实施方案50相关描述的选自Q-1至Q-85的基团。
B.值得注意的是上文段落A中的化合物，其中R1为如下文所述与实施方案14相关描述的U-1至U-50中的一个；G是如下文所述与实施方案36相关描述的G-1至G-55中的一个；每个R3a独立地为H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或卤素(更具体地讲为H、C1-C3烷基或卤素，并且最具体为H或C1-C3烷基)；R11a为H或C1-C3烷基；R6为如下文所述与实施方案65相关描述的H-1至H-46中的一个；并且R12为H或C1-C3烷基。在这些化合物中，尤其值得注意的是以下化合物，其中每个R4独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、卤素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；R5为C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C4卤代环烷基、氰基或C2-C4烷氧基烷基；并且每个R7独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、卤素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；每个R8独立地为H、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C3-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基或C2-C4烷基羰氧基；每个R9独立地为C1-C3烷基、环丙基、C1-C3卤代烷基、卤代环丙基、卤素、羟基、C2-C3烷基羰氧基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；R10为H或甲基；每个R16独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、卤素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；或任选被最多3个选自R13的取代基取代的苯环或苄基环；R16a为H、C1-C3烷基、烯丙基、炔丙基、环丙基或C1-C3卤代烷基；或任选被最多3个选自R13的取代基取代的苯环或苄基环；并且每个R13独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、卤素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；A为NR18或任选被R17取代的C1-C2亚烷基；R17为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、C1-C4烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷基羰基或C2-C5烷氧基羰基；并且R18为H、氰基、羟基、-CHO、C1-C4烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基或C1-C4烷基磺酰基；Z为C＝W2或任选被R19取代的C1-C2亚烷基；并且R19为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基或C2-C5烷氧基羰基。
C.上文段落B中化合物的实例包括以下化合物，其中X为X1、X2和X3中的一个；并且每个R2独立地为C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、卤素、氰基或羟基；Qa为H或CH3；并且R15为H或CH3；A为NR18或任选被R17取代的亚甲基；R17为H、卤素、氰基、-CHO、C1-C2烷基、C2-C3烷氧基烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；并且R18为H、氰基、羟基、-CHO、C1-C2烷基、C2-C3烷氧基烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；Z为C＝W2或任选被R19取代的亚甲基；并且R19为H、卤素、氰基、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
D.上文段落C中化合物的实例包括以下化合物，其中R1为U-1至U-3、U-11、U-13、U-20、U-22、U-23、U-36、U-37至U-39和U-50中的一个；并且每个R4独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。还包括以下化合物，其中G为G-1、G-2、G-3、G-7、G-8、G-10、G-11、G-14、G-15、G-23、G-24、G-26、G-27、G-28、G-30、G-36、G-37、G-38或G-49至G-55；R3a为H、CH3、Cl或Br；R11为CH3，并且R11为H或CH3。值得注意的是以下化合物，其中G为G-1、G-2、G-7、G-8、G-14、G-15、G-23、G-24、G-26、G-27、G-36、G-37、G-38、G-49或G-50(包括例如其中G是未取代的)；R17为H、C1-C2烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；R18为H、-CHO、C1-C2烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；并且R19为H、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
E.段落C中化合物的其他实例包括以下化合物，其中Q为Q-1、Q-2、Q-3、Q-4、Q-8、Q-9、Q-10、Q-12、Q-14、Q-22、Q-23、Q-24、Q-40、Q-41、Q-59、Q-62、Q-74或Q-84；R5为C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C4卤代环烷基、氰基或C2-C4烷氧基烷基；R6为H-1、H-20、H-32、H-45或H-46；每个R7独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；每个R8独立地为C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C2-C4烷基羰氧基或羟基；并且每个R9独立地为卤素、羟基、OCH3或CH3。包括以下化合物，其中Q为Q-1、Q-2、Q-8、Q-14、Q-23、Q-41、Q-59或Q-62；Qa为甲基；R5为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基或氰基；R6为H-1或H-45；R12为H或CH3；每个R7独立地为F、Cl、Br、OCH3或甲基；R15为H；R8为CH3、OCH3或OH；并且R10为H或CH3。
F.段落C中化合物的其他实例包括以下化合物，其中W1和W2独立地为O；Qa为CH3；m、j、n和p均独立地为0或1；R3a为H；每个R7独立地为F、Cl、Br、OCH3或甲基；每个R8独立地为C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或羟基；并且每个R9独立地为F、Cl、Br、羟基、OCH3或CH3。包括以下化合物，其中R1为U-1或U-50；每个R4独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C2烷氧基；G为G-1、G-2、G-15、G-26、G-27、G-36、G-37或G-38；Q为Q-1、Q-2、Q-8、Q-23或Q-41；R5为C1-C4烷基、C2-C4链烯基或氰基；R6为H-45；并且每个R4独立地与U-1的3位或5位连接，每个R4独立地与U-1的3位和5位连接，每个R4独立地与U-50的2位或3位连接，或者每个R4独立地与U-50的2位和5位连接(例如以下化合物，其中X为X1，并且G为G-1；X为X1，并且G为G-2；X为X1，并且G为G-15；X为X1，并且G为G-26；X为X1，并且G为G-36；X为X2，并且G为G-1；或者X为X2，并且G为G-2)。在上文中，“每个R4独立地与U-1的3位或5位连接”是指k为1，并且R4与U-1的3位或5位连接，“每个R4独立地与U-1的3位和5位连接”是指k为2，并且独立选择的R4与U-1的3位和5位中的每一个连接，“每个R4独立地与U-50的2位或3位连接”是指k为1，并且R4与U-50的3位或5位连接，并且“每个R4独立地与U-50的2位和5位连接”是指k为2，并且独立选择的R4与U-50的2位和5位中的每一个连接。
本发明的化合物可作为一种或多种立体异构体而存在。各种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域的技术人员将理解，当一种立体异构体相对于其他立体异构体富集时，或者当其与其他立体异构体分离时，可能更具活性和/或可能表现出有利的作用。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。因此，本发明包括式1的化合物、它们的N-氧化物或盐。本发明的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体、或作为光学活性形式而存在。例如，当Q为Q-1并且式1中Q-1的R5、R6和R15不相同时，则式1在它们共同连接的碳原子处具有手性中心。本发明包括外消旋混合物。此外，本发明包括与外消旋混合物相比富含式1的对映体的化合物。
Figure A20088000302100341
所包括的是式1的化合物的基本上纯的对映体，例如式1′和式1″，其中Q为Q-1。
当富含对映体时，一种对映体以比另一种更大的量存在，并且富含程度可由对映体过量(“ee”)表达来定义，其定义为(2x-1)·100％，其中x为混合物中主要对映体的摩尔份数(例如20％的ee对应于60∶40的对映体比率)。
对于式1(其中Q为Q-1至Q-74)的化合物而言，据信杀真菌活性更大的对映体是其中R15为氢的那些，与用星号(*)标识的碳原子连接的所述氢原子位于由3个与用星号(*)标识的碳原子连接的非氢原子限定的平面下方，如式1′所示(Q-2至Q-74中的芳环以与式1′内Q-1中的R6相类似的方式，相对于用星号(*)标识的碳原子来定位)。例如，当R5为CH3，R6为苯基，并且R15为H时，式1′在R5、R6和R15共同连接的碳原子处具有R构型。
本发明的组合物优选具有至少50％对映体过量的更大活性异构体；更优选具有至少75％对映体过量的更大活性异构体；还更优选具有至少90％对映体过量的更大活性异构体；并且最优选具有至少94％对映体过量的更大活性异构体。尤其值得注意的是更大活性异构体的光学纯实施方案。
式1的化合物可包含其他手性中心。例如，取代基R4、R5、R7、R8、R9、R13、R15、R16、R16a、R17、R18、R19、Qa、Qb以及X1至X8自身可包含手性中心。本发明包括在这些附加手性中心处外消旋的混合物以及富集并且基本上纯的立体构型。
如本领域的技术人员所知，由于式1的化合物中的酰胺键，本发明的化合物可作为一种或多种构象异构体存在。本发明包括构象异构体的混合物。此外，本发明包括与式1的构象异构体混合物相比含量提高的化合物。
本领域的技术人员认识到，由于在环境和生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式具有共同的生物用途。因此，式1的化合物的各种盐可用于控制由植物病原真菌引起的植物病害(即是适用于农业的)。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸诸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲基苯磺酸或戊酸的酸加成盐。当式1的化合物包含酸性部分诸如羧酸或苯酚时，盐还包括与有机碱或无机碱诸如吡啶、三乙基胺或氨、或者钠、钾、锂、钙、镁或钡的氨化物、氢化物、氢氧化物或碳酸盐形成的那些。因此，本发明包括选自式1的化合物、它们的N-氧化物以及适用于农业的盐。
本发明的实施方案包括：
实施方案1：式1的化合物，其中A为NR18。
实施方案1a：实施方案1中的化合物，其中R18为H、氰基、羟基、-CHO、C1-C4烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基或C1-C4烷基磺酰基。
实施方案1b：实施方案1a中的化合物，其中R18为H、氰基、羟基、-CHO、C1-C2烷基、C2-C3烷氧基烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基。
实施方案1c：实施方案1b中的化合物，其中R18为H、-CHO、C1-C2烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基。
实施方案2：式1的化合物，其中A为任选被1-3个独立选自R17的取代基取代的C1-C3亚烷基。
实施方案2a：实施方案2中的化合物，其中A为任选被R17取代的C1-C2亚烷基，并且R17为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、C1-C4烷基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷基羰基或C2-C5烷氧基羰基。
实施方案2b：实施方案2a中的化合物，其中A为任选被R17取代的亚甲基，并且R17为H、卤素、氰基、-CHO、C1-C2烷基、C2-C3烷氧基烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基。
实施方案2c：实施方案2b中的化合物，其中R17为H、C1-C2烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基。
实施方案3：式1的化合物，其中W1为O。
实施方案4：式1的化合物，其中W1为S。
实施方案5：式1的化合物，其中Z为C＝W2。
实施方案5a：实施方案5中的化合物，其中W2为O。
实施方案5b：实施方案5中的化合物，其中W2为S。
实施方案6：式1的化合物，其中Z为任选被1-3个独立选自R19的取代基取代的C1-C3亚烷基。
实施方案6a：实施方案6中的化合物，其中Z为任选被R19取代的C1-C2亚烷基，并且R19为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烷基羰基或C2-C5烷氧基羰基。
实施方案6b：实施方案6a中的化合物，其中Z为任选被R19取代的亚甲基，并且R19为H、卤素、氰基、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
实施方案6c：实施方案6b中的化合物，其中R19为H、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
实施方案7：式1的化合物，其中R2为甲基。
实施方案8：式1的化合物，其中n为0或1。
实施方案9：实施方案8中的化合物，其中n为0。
实施方案10：式1的化合物，其中X为X1、X2或X3。
实施方案11：实施方案10中的化合物，其中X为X1或X2，并且每个环均是饱和的。
实施方案12：实施方案10中的化合物，其中X为X1。
实施方案13：实施方案12中的化合物，其中X为X1，并且所述环是饱和的。
实施方案14：式1的化合物，其中R1为U-1至U-50中的一个；
Figure A20088000302100361
Figure A20088000302100371
Figure A20088000302100381
其中k为0、1或2；
前提条件是，当U为U-4、U-11至U-15、U-24至U-26、U-31和U-35，并且R4基与所述环的氮原子连接时，则所述R4基为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基或C2-C4烷氧基烷基。
实施方案15：实施方案14中的化合物，其中R1选自U-1至U-5、U-8、U-11、U-13、U-15、U-20至U-28、U-31、U-36至U-39和U-50。
实施方案16：实施方案15中的化合物，其中R1选自U-1至U-3、U-5、U-8、U-13、U-20、U-22、U-23、U-25至U-28、U-36至U-39和U-50。
实施方案17：实施方案16中的化合物，其中R1选自U-1至U-3、U-13、U-20、U-22、U-23、U-36至U-39和U-50。
实施方案18：实施方案17中的化合物，其中R1为U-1或U-50。
实施方案19：实施方案18中的化合物，其中R1为U-1。
实施方案19a：式1和实施方案18中任何一个的化合物，其中X为X1、X2或X3；每个R2独立地为C1-C3烷基；G为任选被取代的包含1至3个杂原子的5元杂芳环，所述杂原子选自0至1个O，0至1个S，和0至3个N；Qa为CH3；并且Qb为选自以下的基团
Figure A20088000302100391
其中除了在用星号(*)标识的碳原子上之外，Qb-2至Qb-15可任选被取代；R5为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、氰基、硝基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；并且R6为任选被取代的苯基、萘基或5元或6元杂芳环。
实施方案20：实施方案18中的化合物，其中R1为U-50。
实施方案21：式1的化合物，其中R1为苯基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至2个独立选自R4的取代基取代；并且每个R4独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、卤素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2卤代烷硫基、C1-C2烷氧基烷基、C2-C3烷基羰基、C2-C3烷氧基羰基、C2-C3烷氨基羰基或C3-C4二烷基氨基羰基。
实施方案22：实施方案21中的化合物，其中每个R4独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、卤素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
实施方案23：实施方案22中的化合物，其中每个R4独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
实施方案24：实施方案23中的化合物，其中每个R4独立地为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基或C1-C2烷氧基。
实施方案25：实施方案24中的化合物，其中每个R4独立地为Cl、Br、I、甲基、乙基、三氟甲基或甲氧基。
实施方案26：实施方案25中的化合物，其中至少一个R4为Cl。
实施方案27：实施方案25中的化合物，其中至少一个R4为Br。
实施方案28：实施方案25中的化合物，其中至少一个R4为甲基。
实施方案29：实施方案25中的化合物，其中至少一个R4为乙基。
实施方案30：实施方案25中的化合物，其中至少一个R4为三氟甲基。
实施方案31：实施方案25中的化合物，其中至少一个R4为甲氧基。
实施方案32：实施方案19中的化合物，其中每个R4独立地与U-1的3位或5位连接(即k为1，并且R4与U-1的3位或5位连接)。
实施方案32a：实施方案19a中的化合物，其中每个R4独立地与U-1的3位或5位连接(即k为1，并且R4与U-1的3位或5位连接)；
并且每个R4独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。
实施方案33：实施方案19中的化合物，其中每个R4独立地与U-1的3位和5位连接(即k为2，并且独立选择的R4与U-1的3位和5位连接)。值得注意的是实施方案33中的化合物，其符合上文实施方案19中提及的化合物，其中每个R4独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。
实施方案34：实施方案20中的化合物，其中每个R4独立地与U-50的2位或3位连接(即k为1，并且R4与U-50的2位或3位连接)。
实施方案35：实施方案20中的化合物，其中每个R4独立地与U-50的2位和5位连接(即k为2，并且独立选择的R4与U-50的2位和5位中的每一个连接)。
实施方案36：式1的化合物，其中G为G-1至G-55中的一个；
Figure A20088000302100421
Figure A20088000302100431
Figure A20088000302100441
其中每个R3独立地为C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或卤素；每个R3a独立地选自H或R3；R11为C1-C3烷基；R11a选自H或R11；并且向左边伸出的键与X键合，而向右边伸出的键与Z键合。
实施方案37：实施方案36中的化合物，其中G选自G-1至G-3、G-7、G-8、G-10、G-11、G-14、G-15、G-23、G-24、G-26至G-28、G-30、G-36至G-38以及G-49至G-55。
实施方案38：实施方案37中的化合物，其中G选自G-1、G-2、G-7、G-8、G-14、G-15、G-23、G-24、G-26、G-27、G-36至G-38、G-49、G-50和G-55。
实施方案39：实施方案38中的化合物，其中G选自G-1、G-2、G-15、G-26、G-27、G-36、G-37和G-38。
实施方案40：实施方案39中的化合物，其中G选自G-1、G-2、G-15、G-26和G-36。
实施方案41：实施方案36中的化合物，其中G为G-1。值得注意的是实施方案1至35、实施方案46至96、实施方案A1至A4、和实施方案A6至A13中的这些化合物的实施方案。
实施方案42：实施方案36中的化合物，其中G为G-2。值得注意的是实施方案1至35、实施方案46至96、实施方案A1至A4、和实施方案A6至A13中的这些化合物的实施方案。
实施方案43：实施方案36中的化合物，其中G为G-15。值得注意的是实施方案1至35、实施方案46至96、实施方案A1至A4、和实施方案A6至A13中的这些化合物的实施方案。
实施方案44：实施方案36中的化合物，其中G为G-26。值得注意的是实施方案1至35、实施方案46至96、实施方案A1至A4、和实施方案A6至A13中的这些化合物的实施方案。
实施方案45：实施方案36中的化合物，其中G为G-36。值得注意的是实施方案1至35、实施方案46至96、实施方案A1至A4、和实施方案A6至A13中的这些化合物的实施方案。
实施方案46：式1的化合物，其中G为5元杂芳环或5元饱和或部分饱和的杂环，每个环任选被最多2个取代基取代，所述取代基选自碳环成员上的R3，并且选自氮环成员上的R11；每个R11独立地为C1-C3烷基；每个R3独立地为C1-C3烷基或卤素。
实施方案47：实施方案46中的化合物，其中R3为甲基。
实施方案48：实施方案36至45中任何一个的化合物，其中G是未取代的。
实施方案49：实施方案36中的化合物，其中R3a为H，并且R11a为H或甲基。
实施方案50：式1的化合物，其中Q选自Q-1至Q-85；
Figure A20088000302100461
Figure A20088000302100471
Figure A20088000302100481
Figure A20088000302100491
Figure A20088000302100501
其中用星号(*)标识的碳原子包含立构中心；R15如上所述，并且对于Q-2至Q-75而言，每个R8独立地与Q基团中的非芳族碳环或杂环的碳原子连接，并且每个R9独立地与Q基团中的苯环或杂芳环的碳原子连接；
每个R8独立地为H、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C3-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C4烷基羰硫基、C2-C4烷氨基羰基、C2-C4烷氨基羰氧基、C3-C6二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
每个R9独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
R10为H或C1-C3烷基；
m为0、1或2；
j为0、1或2；
每个R16独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或任选被最多3个选自R13的取代基取代的苯环或苄基环；或者
与邻近环碳原子连接的两个R16合在一起成为任选被1-3个取代基取代的-(CH2)3-或-(CH2)4-，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、卤素、羟基、氨基、氰基和硝基；
R16a为H、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、氨基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基；或任选被最多3个选自R13的取代基取代的苯环或苄基环；
每个R13独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
R6为苯基、苄基、萘基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或5元或6元杂芳环，每一个任选被1至3个取代基取代，所述取代基选自碳环成员上的R7和氮环成员上的R12；
每个R7独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；并且
R12为H或C1-C3烷基。
实施方案51：式1的化合物，其中Q选自Q-1至Q-4、Q-8至Q-10、Q-12、Q-14、Q-22至Q-24、Q-40、Q-41、Q-59、Q-62、Q-74和Q-84。
实施方案52：实施方案51中的化合物，其中Q为Q-1、Q-2、Q-8、Q-14、Q-23、Q-41、Q-59或Q-62。
实施方案53：实施方案52中的化合物，其中Q为Q-1、Q-2、Q-8、Q-23或Q-41。
实施方案54：实施方案53中的化合物，其中Q为Q-1。
实施方案55：实施方案53中的化合物，其中Q为Q-2。
实施方案56：实施方案53中的化合物，其中Q为Q-8。
实施方案57：实施方案53中的化合物，其中Q为Q-23。
实施方案58：实施方案53中的化合物，其中Q为Q-41。
实施方案59：式1的化合物，其中R5为C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C4卤代环烷基、氰基、硝基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基。
实施方案60：实施方案59中的化合物，其中R5为C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C4卤代环烷基、氰基或C2-C4烷氧基烷基。
实施方案61：实施方案60中的化合物，其中R5为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基或氰基。
实施方案62：实施方案61b中的化合物，其中R5为C1-C4烷基、C2-C4链烯基或氰基。
实施方案63：实施方案62中的化合物，其中R5为C1-C3烷基。
实施方案64：实施方案63中的化合物，其中R5为乙基。
实施方案65：实施方案50中的化合物，其中R6为H-1至H-46中的一个；
Figure A20088000302100541
其中每个R7独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；并且p为0、1或2。
实施方案66：实施方案65中的化合物，其中R6为H-1、H-20、H-32、H-45或H-46。
实施方案67：实施方案66中的化合物，其中R6为H-1或H-45。
实施方案68：实施方案67中的化合物，其中R6为H-45。
实施方案69：式1的化合物，其中Qb为CR5R6R15；R6为苯基、苄基、萘基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或5元或6元杂芳环，每一个任选被1至3个取代基取代，所述取代基选自碳环成员上的R7和氮环成员上的R12；每个R7独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2卤代烷硫基、C2-C3烷氧基烷基、C2-C3烷基羰基、C2-C3烷基羰氧基、C2-C3烷氧基羰基、C2-C3烷氨基羰基或C3-C4二烷基氨基羰基；并且R12为C1-C3烷基。
实施方案70：实施方案69中的化合物，其中每个R7独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
实施方案71：实施方案70中的化合物，其中每个R7独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、羟基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
实施方案72：实施方案71中的化合物，其中每个R7独立地为卤素、羟基、C1-C2烷氧基或C1-C3烷基。
实施方案73：实施方案72中的化合物，其中每个R7独立地为F、Cl、Br、羟基、甲氧基或甲基。
实施方案74：实施方案65中的化合物，其中p为0。
实施方案75：实施方案65中的化合物，其中R12为H或C1-C2烷基。
实施方案76：实施方案75中的化合物，其中R12为甲基。
实施方案77：式1的化合物，其中R15为H、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基或C1-C4卤代烷基。
实施方案78：实施方案77中的化合物，其中R15为H或C1-C3烷基。
实施方案79：实施方案78中的化合物，其中R15为H。
实施方案80：式1的化合物，其中Qa为H或C1-C3烷基。
实施方案81：实施方案80中的化合物，其中Qa为H或甲基。
实施方案82：实施方案81中的化合物，其中Qa为甲基。
实施方案83：实施方案50中的化合物，其中每个R8独立地为H、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C3-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基或C2-C4烷基羰氧基。
实施方案84：实施方案83中的化合物，其中每个R8独立地为H、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C3-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基或C2-C4烷基羰氧基。
实施方案85：实施方案84中的化合物，其中每个R8独立地为H、C1-C3烷基、羟基、C1-C3烷氧基或C2-C3烷基羰氧基。
实施方案86：实施方案85中的化合物，其中R8为H、甲基、甲氧基或羟基。
实施方案87：实施方案50中的化合物，其中m为0或1。
实施方案88：实施方案87中的化合物，其中m为0。
实施方案89：实施方案50中的化合物，其中每个R9独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、卤素、氰基、硝基、羟基、C2-C3烷基羰氧基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2卤代烷硫基、C2-C3烷氧基烷基、C2-C3烷基羰基、C2-C3烷氧基羰基、C2-C3烷氨基羰基或C3-C4二烷基氨基羰基。
实施方案90：实施方案89中的化合物，其中每个R9独立地为C1-C3烷基、环丙基、C1-C3卤代烷基、卤代环丙基、卤素、羟基、C2-C3烷基羰氧基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
实施方案91：实施方案90中的化合物，其中每个R9独立地为C1-C3烷基、羟基、C1-C2烷氧基或卤素。
实施方案92：实施方案91中的化合物，其中每个R9独立地为甲基、F、Cl、Br、羟基或甲氧基。
实施方案93：实施方案50中的化合物，其中j为0或1。
实施方案94：实施方案93中的化合物，其中j为0。
实施方案95：实施方案50中的化合物，其中每个R10为H或甲基。
实施方案96：式1的化合物，其中Q为Q-1至Q-75以及Q-83至Q-85，并且Q具有上文实施方案50中所述的取向，并且其中R15具有在由3个与用星号(*)标识的碳原子连接的非氢原子限定的平面下方的取向(例如，对于Q-1，式1’)。
实施方案97：实施方案50中的化合物，其中每个R16独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、卤素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；或任选被最多3个选自R13的取代基取代的苯环或苄基环。
实施方案98：实施方案50中的化合物，其中R16a为H、C1-C3烷基、烯丙基、炔丙基、环丙基或C1-C3卤代烷基；或任选被最多3个选自R13的取代基取代的苯环或苄基环。
实施方案99：实施方案50中的化合物，其中当Q为Q-76、Q-77、Q-79、Q-80、Q-81、Q-82、Q-83、Q-84或Q-85时，则m为0或1。
实施方案100：实施方案99中的化合物，其中m为1。
实施方案101：实施方案50中的化合物，其中当Q为Q-78并且R16a不同于H时，则m为0。
实施方案102：实施方案50中的化合物，其中当Q为Q-78并且R16a为H时，则m为1。
实施方案103：实施方案50中的化合物，其中当Q为Q-78时，则R16a不同于H，并且m为0。
本发明的实施方案，包括上文实施方案1-103以及本文所述的任何其他实施方案，能够以任何方式组合，并且实施方案中的变量描述不仅涉及式1的化合物，还涉及可用于制备式1的化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施方案，包括上文实施方案1-103和本文所述的任何其他实施方案，以及它们的任何组合，涉及本发明的组合物和方法。
实施方案1-103的组合可由以下示出：
实施方案A1：式1的化合物，其中n为0；R1为苯基或5元或6元杂芳环，每个任选被1至2个独立选自R4的取代基取代；并且每个R4独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基。
实施方案A2：实施方案A1中的化合物，其中W1为O。
实施方案A3：实施方案A2中的化合物，其中A为NR18或任选被R17取代的亚甲基；R17为H、C1-C2烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；R18为H、-CHO、C1-C2烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；Z为C＝W2或任选被R19取代的亚甲基；R19为H、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
实施方案A4：实施方案A3中的化合物，其中X为X1或X2。
实施方案A5：实施方案A4中的化合物，其中G为G-1、G-2、G-15、G-26或G-36。
实施方案A6：实施方案A5中的化合物，其中G是未取代的。
实施方案A7：实施方案A6中的化合物，其中Q为Q-1、Q-2、Q-8、Q-23或Q-41，并且Qa为H或C1-C3烷基。
实施方案A8：实施方案A7中的化合物，其中R5为C1-C3烷基，R6为H-45，R15为H，并且p为0。
实施方案A9：实施方案A7中的化合物，其中j为0，m为0或1，并且R8为H、甲基、甲氧基或羟基。
实施方案A10：实施方案A8和A9任一个中的化合物，其中R1为U-1或U-50。
实施方案A11：实施方案A10中的化合物，其中每个R4独立地为Cl、Br、甲基、乙基、三氟甲基或甲氧基。
实施方案A12：实施方案A11中的化合物，其中Q为Q-1，Qa为甲基，R5为C1-C2烷基，R15为H，并且与R5和R6连接的碳原子是具有R构型的立构中心。
实施方案A13：实施方案A11中的化合物，其中Q为Q-2、Q-8、Q-23或Q-41，Qa为甲基，R15为H，并且用星号(*)标识的碳原子是具有被描述为R的构型的立构中心，前提条件是当m为1，R8为羟基或甲氧基，并且R8基团与用星号(*)标识的碳原子相邻的碳连接时，则用星号(*)标识的碳原子是具有被描述为S的构型的立构中心。
具体的实施方案包括式1的化合物，所述化合物选自：
1-[4-[4-[[甲基[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]氨基]甲基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(化合物1)，
2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-[4-[[[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]氨基]甲基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]乙酮(化合物2)，
N-[[2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑基]甲基]-N-[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]乙酰胺(化合物3)，
N-[[2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑基]甲基]-N-[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]甲酰胺(化合物4)，
N-甲基-2-[1-[3-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-氧代丙基]-4-哌啶基]-N-[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]-4-噻唑甲酰胺(化合物5)，和
4-[4-[[甲基(1，2，3，4-四氢-1-萘基)氨基]羰基]-2-噻唑基]-α-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-β-氧代-1-哌啶丙酸乙酯(化合物6)。
值得注意的是式1的化合物，其中G为噻唑环，Q为Q-1，并且X为X1，并且X在所述噻唑环的2位上与G的噻唑环连接。尤其值得注意的是实施方案1至35、实施方案41、实施方案59至82、实施方案96、实施方案A1至A4、实施方案A6、实施方案A8以及实施方案A10至A12中这些化合物的实施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G为噁唑环，Q为Q-1，并且X为X1，并且X在所述噁唑环的2位上与G的噁唑环连接。尤其值得注意的是实施方案1至35、实施方案42、实施方案59至82、实施方案96、实施方案A1至A4、实施方案A6、实施方案A8以及实施方案A10至A12中这些化合物的实施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G为噻唑环，Q为Q-1，并且X为X2，并且X在所述噻唑环的2位上与G的噻唑环连接。尤其值得注意的是实施方案1至11、实施方案14至35、实施方案41、实施方案59至82、实施方案96、实施方案A1至A4、实施方案A6、实施方案A8以及实施方案A10至A12中这些化合物的实施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G为噁唑环，Q为Q-1，并且X为X2，并且X在所述噁唑环的2位上与G的噁唑环连接。尤其值得注意的是实施方案1至11、实施方案14至35、实施方案41、实施方案59至82、实施方案96、实施方案A1至A4、实施方案A6、实施方案A8以及实施方案A10至A12中这些化合物的实施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G为噻唑环，Q为Q-2，并且X为X1，并且X在所述噻唑环的2位上与G的噻唑环连接。尤其值得注意的是实施方案1至35、实施方案41、实施方案59至82、实施方案96、实施方案A1至A4、实施方案A6、实施方案A8以及实施方案A10至A12中这些化合物的实施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G为噁唑环，Q为Q-2，并且X为X1，并且X在所述噁唑环的2位上与G的噁唑环连接。尤其值得注意的是实施方案1至35、实施方案42、实施方案59至82、实施方案96、实施方案A1至A4、实施方案A6、实施方案A8以及实施方案A10至A12中这些化合物的实施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G为噻唑环，Q为Q-2，并且X为X2，并且X在所述噻唑环的2位上与G的噻唑环连接。尤其值得注意的是实施方案1至11、实施方案14至35、实施方案41、实施方案59至82、实施方案96、实施方案A1至A4、实施方案A6、实施方案A8以及实施方案A10至A12中这些化合物的实施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G为噁唑环，Q为Q-2，并且X为X2，并且X在所述噁唑环的2位上与G的噁唑环连接。尤其值得注意的是实施方案1至11、实施方案14至35、实施方案41、实施方案59至82、实施方案96、实施方案A1至A4、实施方案A6、实施方案A8以及实施方案A10至A12中这些化合物的实施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G为噻唑环，Q为Q-8，并且X为X1，并且X在所述噻唑环的2位上与G的噻唑环连接。尤其值得注意的是实施方案1至35、实施方案41、实施方案59至82、实施方案96、实施方案A1至A4、实施方案A6、实施方案A8以及实施方案A10至A12中这些化合物的实施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G为噁唑环，Q为Q-8，并且X为X1，并且X在所述噁唑环的2位上与G的噁唑环连接。尤其值得注意的是实施方案1至35、实施方案42、实施方案59至82、实施方案96、实施方案A1至A4、实施方案A6、实施方案A8以及实施方案A10至A12中这些化合物的实施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G为噻唑环，Q为Q-8，并且X为X2，并且X在所述噻唑环的2位上与G的噻唑环连接。尤其值得注意的是实施方案1至11、实施方案14至35、实施方案41、实施方案59至82、实施方案96、实施方案A1至A4、实施方案A6、实施方案A8以及实施方案A10至A12中这些化合物的实施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中G为噁唑环，Q为Q-8，并且X为X2，并且X在所述噁唑环的2位上与G的噁唑环连接。尤其值得注意的是实施方案1至11、实施方案14至35、实施方案41、实施方案59至82、实施方案96、实施方案A1至A4、实施方案A6、实施方案A8以及实施方案A10至A12中这些化合物的实施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中Z为亚甲基。尤其值得注意的是实施方案1至4和实施方案6至103中这些化合物的实施方案。
值得注意的是式1的化合物，其中Z为C＝O。尤其值得注意的是实施方案1至4和实施方案7至103中这些化合物的实施方案。
本发明提供了杀真菌组合物，所述组合物包含式1的化合物(包括它们所有的几何和立体异构体，N-氧化物和盐)，和至少一种其他杀真菌剂。作为此类组合物的实施方案，值得注意的是包含符合上述任何化合物实施方案的化合物的组合物。
本发明提供了杀真菌组合物，所述组合物包含杀真菌有效量的式1的化合物(包括它们所有的几何和立体异构体，N-氧化物和盐)，和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。作为此类组合物的实施方案，值得注意的是包含符合上述任何化合物实施方案的化合物的组合物。
本发明提供了用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向所述植物或其部分，或向植物种子或秧苗施用杀真菌有效量的式1的化合物(包括它们所有的几何和立体异构体，N-氧化物和盐)。作为此类方法的实施方案，值得注意的是包括施用杀真菌有效量化合物的方法，所述化合物符合上述任何化合物实施方案。尤其值得注意的是其中所述化合物作为本发明的组合物施用的实施方案。
式1的化合物可经由一种或多种如方案1-17中所述的以下方法和变型来制得。除非另外指出，否则下文式1-24的化合物中R1、R2、R18、A、W1、W2、X、G、Qa、Qb、Z和n的定义如上文发明概述中所述。式1a-1g的化合物是式1的化合物的各种子集。
如方案1中所示，式1a的化合物可通过在酸清除剂的存在下，使式2的化合物(其中Y为适宜的离去基团，诸如Cl、Br、I或OMs(甲磺酰基，-O3SCH3))与式3的胺偶联来制得。典型的酸清除剂包括胺类碱，诸如三乙基胺、N，N-二异丙基乙胺和吡啶。其他清除剂包括氢氧化物诸如氢氧化钠和氢氧化钾，和碳酸盐诸如碳酸钠和碳酸钾。在一些实例中，使用聚合物承载的酸清除剂是有益的，诸如聚合物结合的N，N-二异丙基乙胺和聚合物结合的4-(二甲基氨基)吡啶。式3的胺(其中Qa为烷基)可通过首先使伯胺Qa-NH2与甲酸烷基酯加热，然后用氢化铝锂还原，或者通过用硼氢化钠还原用烷基胺处理Qa(＝O)而制得的N-烷基亚胺来制得。
方案1
Figure A20088000302100641
其中Y为Cl、Br、I或OMs。
式1b的化合物(其中W2为O)的可供选择的制备方法描述于方案2中，并且涉及在脱水偶联剂诸如二环己基碳二亚胺(DCC)、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)或O-苯并三唑-1-基-N，N，N’，N’-四甲基脲六氟磷酸盐(HBTU)的存在下，使式4的酸与式3的胺的偶联。聚合物承载的试剂同样可用于此处，诸如聚合物结合的环己基碳二亚胺。通常可在0-40℃下，在诸如二氯甲烷或乙腈的溶剂中，在碱诸如三乙基胺或N，N-二异丙基乙胺的存在下，进行这些反应。在后续步骤中，使用多种标准硫杂化试剂诸如五硫化二磷或2，4-二(4-甲氧苯基)-1，3-二硫杂-2，4-二膦烷-2，4-二硫化物(Lawesson试剂)，式1b的酰胺(其中W2为O)可转化成式1b的硫代酰胺(其中W2为S)。本领域的技术人员将认识到，当W1为O时，可通过将W1由O转化成S，实现W2由O至S的转化。式3的胺是已知的，或可通过本领域的技术人员已知的方法制得。
方案2
Figure A20088000302100651
如方案3中所示，式1c的化合物(其中W2为O)可如上文方案1中所述，通过在酸清除剂的存在下，使式5的化合物与式6的胺偶联来制得。如本领域的技术人员所知，式6的胺的酸式盐可用于此反应中，前提条件是存在至少2当量的酸清除剂。用于与胺形成盐的典型酸包括盐酸、草酸和三氟乙酸。
方案3
Figure A20088000302100652
如方案4中所示，与上文方案2中所述的方法类似，式1c的化合物(其中W1为O)也可通过在脱水偶联剂的存在下，使式7的化合物(其中A不同于NR18)与式6的胺(或其酸式盐)偶联来制得。式7的酸是已知的，或可通过本领域的技术人员已知的方法制得。例如，R1CH2COOH(其中R1为通过氮连接的杂芳环)可通过在碱的存在下，使相应的R1H化合物与卤代乙酸或酯反应来制得；参见例如美国专利4,084,955。R1CH2COOH(其中R1为苯基或通过碳连接的杂芳环)可由相应的R1CH2-卤素化合物通过用氰根取代卤素随后水解来制得；参见例如K.Adachi的Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi(1969，27，875-876)；可由R1C(＝O)CH3通过Willgerodt-Kindler反应来制得；参见例如H.R.Darabi等人的Tetrahedron Letters(1999，40，7549-7552)和M.M.Alam和S.R.Adapa的Synthetic Communications(2003，33，59-63)以及其中引用的参考文献；或由R1Br或R1I，通过与乙酸叔丁酯或丙二酸二乙酯钯催化偶联，然后将酯水解来制得；参见例如W.A.Moradi和S.L.Buchwald的J.Am.Chem.Soc.(2001，123，7996-8002)以及J.F.Hartwig等人的J.Am.Chem.Soc.(2002，124，12557-12565)。
方案4
Figure A20088000302100661
其中A不同于NR18，并且W1为O。
方案1、2、3和4中的合成方法是本领域已知的一般可用于形成酰胺的多种方法的示例，所述方法可用于制备式1的化合物。本领域的技术人员将会认识到，式1的化合物(其中Qa不同于H或OH)可由式1的化合物(其中Qa为H)通过标准烷化方法或酰化方法来制得。本领域的技术人员还将会认识到，式2(其中Z-Y为C(O)Cl)和式5(其中A不同于NR18)的酰基氯可分别由式4和式7的酸，通过众多熟知的方法来制得。式5的氨基甲酰氯(其中A为NR18)可由相应的胺R1NHR18通过与光气反应来制得。
式1c的某些化合物(其中W1为O并且R1为通过氮原子连接的5元含氮杂芳环)可通过由式8的母体杂环与式9的卤代烷基羰基化合物(其中A不同于NR18)反应来制得，如方案5所示。所述反应可在碱诸如氢化钠或碳酸钾的存在下，在诸如四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺或乙腈的溶剂中，在0至80℃下实施。与方案3和4中分别描述的酰胺形成反应类似，式9的卤代烷基羰基化合物可通过由式6的胺与卤代烷基碳酰卤或卤代烷基羧酸或其酸酐反应来制得。
方案5
Figure A20088000302100671
其中Y1为Cl、Br或I，A不同于NR18，并且W1为O。
式1d(式1，其中A为NH)的化合物(其中R1为苯基或通过碳原子连接的5元或6元杂芳环，并且W1为O或S)可通过由式6的胺分别与式10的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应来制得，如方案6中所述。此反应通常可在环境温度下，在诸如二氯甲烷或乙腈的疏质子溶剂中进行。
方案6
式1e的化合物(其中W1为O或S)可通过由式11的胺与式12的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯或氨基甲酰咪唑或硫代氨基甲酰咪唑反应来制得，如方案7中所示。当Y2为氯时，所述反应通常在酸清除剂的存在下实施。典型的酸清除剂包括胺类碱，诸如三乙基胺、N，N-二异丙基乙胺和吡啶。其他清除剂包括氢氧化物诸如氢氧化钠和氢氧化钾，和碳酸盐诸如碳酸钠和碳酸钾。根据本领域的技术人员已知的一般方法，式12的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯(其中Y2为Cl，并且W1为O或S)可由式6的胺，通过分别用光气或硫光气或它们的等同物处理来制得，而式12的氨基甲酰咪唑或硫代氨基甲酰咪唑(其中Y2为咪唑-1-基)可由式6的胺，通过分别用1，1′-羰基二咪唑或1，1′-硫代羰基二咪唑处理来制得。
方案7
其中W1为O或S，并且Y2为Cl或咪唑-1-基。
式1f(式1，其中包含X的环是饱和的)的某些化合物可由式1g(式1，其中包含X的环是不饱和的)的化合物，通过催化氢化来制得，如方案8中所示。典型的条件涉及在70至700kPa，优选270至350kPa的压力下，在环境温度下，在悬浮于溶剂诸如乙醇中的金属与载体重量比率为5％至20％的金属催化剂诸如承载在惰性载体诸如活性炭上的钯的存在下，使式1g的化合物与氢气接触。此类型的还原反应是极为熟知的；参见例如Catalytic Hydrogenation，L.Cerveny编辑(Elsevier Science，Amsterdam，1986)。本领域的技术人员将认识到，在式1g的化合物中可能存在的某些其他官能团在催化氢化条件下也会被还原，因此需要适当地选择催化剂和条件。
方案8
Figure A20088000302100682
其中X为X1、X2、X5或X8。
式1a的某些化合物(其中X为X1或X5，并且G经由氮原子与包含X的环连接)可通过在碱的存在下，用式14的含氮杂环替代式13的含X环上的适宜离去基团Y4来制得，如方案9所述。适宜的碱包括氢化钠或碳酸钾，并且所述反应在溶剂诸如N，N-二甲基甲酰胺或乙腈中，在0至80℃下实施。式13的化合物中的适宜离去基团包括溴、碘、甲磺酰基(OS(O)2CH3)、三氟甲磺酰基(OS(O)2CF3)等，并且式13的化合物可由相应的化合物(其中Y4为OH)使用本领域已知的一般方法来制得。
方案9
Figure A20088000302100691
其中W1为O或S；X为X1或X5；并且Y4为离去基团，诸如Br、I、OS(O)2Me或OS(O)2CF3。
式1a的化合物(其中X为X2或X8)可通过由式15的化合物与式16的杂环卤化物或杂环三氟甲磺酸酯(OS(O)2CF3)的反应来制得，如方案10所示。所述反应可在碱诸如碳酸钾的存在下，在诸如二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺或乙腈的溶剂中，在0至80℃下实施。式16的化合物(其中Y5为三氟甲磺酰基)可通过本领域的技术人员已知的方法，由相应的化合物(其中Y5为OH)来制得。
方案10
Figure A20088000302100701
其中W1为O或S；X为X2或X8；并且Y5为离去基团，诸如Br、I、OS(O)2Me或OS(O)2CF3。
式6的胺化合物可由式17的相应受保护胺化合物(其中Y6为胺基保护基团)来制得，如方案11所示。有多种胺基保护基团可用(参见例如T.W.Greene和P.G.M.Wuts的Protective Croups in Organic Synthesis第2版；Wiley：New York，1991)，并且适宜的保护基团的使用和选择对化学合成领域的技术人员来讲将是显而易见的。经由本领域已知的一般方法，可移除保护基团，并且将所述胺作为其酸式盐或游离的胺分离出来。本领域的技术人员还将认识到，式17的受保护胺可通过与上文方案6或7中所述那些相类似的方法来制得，其中基团R1NHC(＝W1)或R1NR18C(＝W1)被Y6替代。
方案11
Figure A20088000302100702
式17的化合物还可通过式18的适宜官能化的化合物与式19的适宜的官能化的化合物反应来制得，如方案12所示。官能团Y7和Y8选自但不限于在适宜的反应条件下，能够形成各种杂环G构造的以下部分，诸如醛、酮、酯、酸、酰胺、硫代酰胺、腈、胺、醇、硫醇、肼、肟、脒、酰胺肟、烯烃、炔烃、卤化物、卤化烷、甲基磺酸酯、三氟甲基磺酸酯、硼酸、硼酸酯等。例如，式18的化合物(其中Y7为硫代酰胺基团)与式19的化合物(其中Y8为溴乙酰基)的反应将获得式17的化合物(其中G为噻唑环)。合成文献描述了许多用于形成5元杂芳环和5元部分饱和的杂环(例如G-1至G-55)的一般方法；参见例如Comprehensive Heterocyclic Chemistry第4-6卷，A.R.Katritzky和C.W.Rees编辑，Pergamon Press，NewYork，1984；Comprehensive Heterocyclic Chemistry II第2-4卷，A.R.Katritzky、C.W.Rees和E.F.Scriven编辑，Pergamon Press，NewYork，1996；以及The Chemistry of Heterocyclic Compounds系列，E.C.Taylor编辑，Wiley，New York。已描述了使用式18的中间体(其中X为X1并且Y7为Br、I、甲基磺酸酯或三氟甲基磺酸酯)来制备用于和芳环交联偶合反应的有机锌试剂；参见例如S.Bellotte的Synlett，1998，379-380，和M.Nakamura等人的Synlett，2005，1794-1798。本领域的技术人员知道如何选择适宜的官能团来构造或添加所期望的杂环诸如G。式18和19的化合物是已知的或可通过本领域已知的多种一般方法来制得。
方案12
Figure A20088000302100711
其中Y6为胺保护基团，并且Y7和Y8是适于构造所期望杂环G的官能团。
式4的酸化合物可通过使用碱金属氢氧化物诸如LiOH、NaOH或KOH，皂化式20的相应酯化合物来制得，所述反应通常在水与共溶剂诸如四氢呋喃和/或甲醇的存在下进行，以有助于所述酯的溶解，如方案13中所示。所述反应通常在0至60℃下进行，并且通过加入稍过量的无机酸诸如盐酸或硫酸将所得羧酸盐转化成游离酸。
方案13
Figure A20088000302100721
其中R40为例如C1-C4烷基。
如方案14中所示，式20的酯化合物可通过与上述用于制备式1的化合物的那些相类似的方法，由式21的胺化合物来制得。本领域的技术人员将认识到，与方案3、4、5、6、7和8中那些相类似的方法(其中基团COOR40(其中R40为例如C1-C4烷基)替代基团Z-NQaQb)能够用于提供式20可用于制备式1的化合物的中间体。
方案14
Figure A20088000302100722
其中R40为例如C1-C4烷基。
式21的胺化合物可由式22的受保护胺化合物(其中PG为酸敏感的胺保护基团诸如叔丁氧基羰基(t-Boc)或苄氧基羰基(Cbz))来制得，如方案15中所示。通过在溶剂诸如二氯甲烷或二氧杂环己烷的存在下，用酸诸如三氟乙酸或气态HCl处理，可移除保护基团。如本领域的技术人员所知，所述胺可作为其酸性盐分离出来，或在随后步骤中，通过用碱处理，被转化成游离胺。
方案15
Figure A20088000302100731
其中PG为酸敏感的保护基团，并且R40为例如C1-C4烷基。
式6的胺可通过与上文所述的如方案15中所示用于制备式21结构化合物的那些相类似的方法，由式23的受保护胺(其中PG为酸敏感的胺保护基团诸如叔丁氧基羰基(t-Boc)或苄氧基羰基(Cbz))来制得，如方案16中所示。
方案16
Figure A20088000302100732
其中PG为酸敏感的保护基团。
如方案17中所示，式23的受保护胺可通过与上述用于制备式1的化合物的那些相类似的方法，由式24的化合物来制得。本领域的技术人员将认识到，在方案1、2、8、9和10中，基团R1AC(＝W1)可类似地被PG替代，其中PG为标准的酸敏感胺保护基团，诸如叔丁氧基羰基(t-Boc)或苄氧基羰基(Cbz))，以获得式23的可用于制备式1的化合物的可用中间体。与方案13中所述的方法类似，式24的某些化合物(其中Y9为OH并且Z为C＝O)可得自式22的化合物，通过皂化。如本领域的技术人员所知，式24的某些化合物(其中Y9为OH，并且Z为CH2)还可得自式22的化合物，通过用LiBH4或NaBH4还原。式24的化合物(其中Y9为OH并且Z为CH2)还可通过本领域所知的一般方法被转化成式24的化合物(其中Y9为Cl、Br、I、O(SO2)Me，并且Z为CH2)。
方案17
其中Y9为Cl、Br、I、O(SO2)Me或OH；PG为酸敏感的保护基团。
式22和24的化合物可通过化学合成领域已知的方法制得，包括与方案1-17中所述那些相类似的方法。此外，本领域的技术人员将认识到，式1的许多化合物可由与上述方案12中那些相类似的方法直接制得，其中基团Y6被R1AC(＝W1)替代。因此，与式18相应的化合物(其中Y6被R1AC(＝W1替代)是用于制备式1的化合物的可用中间体。
应认识到，上述用于制备式1的化合物的某些试剂和反应条件可能不与中间体中存在的某些官能团相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团互变体加入到合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对化学合成领域的技术人员来讲将是显而易见的(参见例如T.W.Greene和P.G.M.Wuts的Protective Groups in Organic Synthesis第2版；Wiley：New York，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中的描述掺入指定试剂后，可能需要实施没有详细描述的额外常规合成步骤，以完成式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，需要以与制备式1的化合物时呈现的具体序列不相同的次序来实施上文方案中示出的步骤的组合。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应，以加入取代基或更改现有的取代基。
无需进一步说明，应相信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此以下实施例应理解为仅是举例说明，而不以任何方式限制本发明的公开内容。以下实施例中的步骤示出了整个合成转化中每个步骤的过程，并且用于每个步骤的原料不必须由其过程描述于其他实施例或步骤中的具体制备步骤来制得。除非是色谱溶剂混合物或除非另外指明，否则百分比均按重量计。除非另外指明，否则色谱溶剂混合物的份数和百分比均按体积计。以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位记录1HNMR光谱；“s”表示单重峰，“d”表示双重峰，“t”表示三重峰，“m”表示多重峰，“q”表示四重峰，“br s”表示单重宽峰，“br m”表示多重宽峰。
实施例1
制备1-[4-[4-[[甲基[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]氨基]甲基]-2-噻唑 基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(化合物1)
步骤A：制备4-[4-(乙氧基羰基)-2-噻唑基]-1-哌啶甲酸1，1-二甲基 乙酯
向在冰浴中冷却至0℃的4-(氨基硫代甲基)-1-四氢吡啶甲酸-1，1-二甲基乙酯(30g，123mmol)的乙醇(180mL)悬浮液中滴加溴代丙酮酸乙酯(15.7mL，125mmol)的乙醇(180mL)溶液。移除冰浴，并且将所述混合物在环境温度下搅拌过夜。加入三乙基胺(30mL)，并且在减压下浓缩所述混合物，用乙酸乙酯稀释，用盐水洗涤，用硫酸镁干燥并且减压浓缩，获得31g褐色油，其静置时固化。将一部分此粗产物(8.1g)与乙醚(200mL)一起加热，然后滗析掉乙醚。将此重复两次，并且将合并的乙醚溶液减压蒸发，获得7.6g黄色固体状标题化合物。
1H NMR(CDCl3)Δ1.40(t，3H)，1.46(s，9H)，1.7(m，2H)，2.1(m，2H)，2.85(m，2H)，3.25(m，1H)，4.2(m，2H)，4.42(q，2H)，8.08(s，1H)。
步骤B：制备4-[4-(羟基甲基)-2-噻唑基]-1-哌啶甲酸1-(1，1-二甲基 乙酯)
将4-[4-(乙氧基羰基)-2-噻唑基]-1-哌啶甲酸1，1-二甲基乙酯(即实施例1步骤A中的产物)(3.4g，10mmol)、硼氢化锂(0.33g，15mmol)和甲醇(607μL，15mmol)在二乙醚(40mL)中的混合物回流加热16h。使反应混合物冷却，用水(5mL)处理，并且用二乙醚和二氯甲烷萃取。将合并的有机层干燥(MgSO4)，并且减压浓缩，并且使用50-100％乙酸乙酯的己烷溶液为洗脱剂，经由硅胶柱层析纯化，获得1.72g白色固体状标题化合物。
1H NMR(CDCl3)Δ1.45(s，9H)，1.66-1.78(m，2H)，2.04-2.12(m，2H)，2.45-2.53(m，1H)，2.80-2.94(m，2H)，3.10-3.20(m，1H)，4.12-4.30(m，2H)，4.75(d，2H)，7.073(s，1H)。
步骤C：制备4-(4-氯甲基-2-噻唑基)-1-哌啶甲酸1-(1，1-二甲基乙酯)
将4-(4-羟基甲基-2-噻唑基)-1-哌啶甲酸1-(1，1-二甲基乙酯)(即实施例1步骤B中的产物)(0.83g，2.8mmol)和三乙基胺(836μL，6.0mmol)的二氯甲烷(3mL)溶液冷却至0℃，并且滴加甲磺酰氯(235μL，3.0mmol)的二氯甲烷(2mL)溶液。将反应混合物升温至环境温度，搅拌2h，用二氯甲烷稀释，用1N盐酸水溶液和盐水洗涤，并且干燥(MgSO4)。将有机层减压浓缩，并且使用25-50％乙酸乙酯的己烷溶液为洗脱剂，经由硅胶柱层析纯化，获得0.20g白色固体状标题化合物。
1H NMR(CDCl3)Δ1.45(s，9H)，1.65-1.77(m，2H)，2.05-2.12(m，2H)，3.12-3.20(m，1H)，4.17-4.24(m，2H)，4.65(s，2H)，7.20(s，1H)。
步骤D：制备4-[4-[[甲基[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]氨基]甲基]- 2-噻唑基]-1-哌啶甲酸1，1-二甲基乙酯
将4-(4-氯甲基-2-噻唑基)-1-哌啶甲酸1-(1，1-二甲基乙酯)(即实施例1步骤C中的产物)(0.15g，0.47mmol)、(1R)-1，2，3，4-四氢-N-甲基-1-萘胺(0.076g，0.47mmol)和碳酸钾(0.072g，0.52mmol)在无水乙腈(5mL)中的混合物回流加热两天。然后将反应混合物过滤，减压浓缩，用二氯甲烷稀释，并且用1N盐酸水溶液和水洗涤。干燥有机层(MgSO4)并且减压浓缩，获得0.19g棕褐色泡沫状标题化合物。
1H NMR(CDCl3)Δ1.47(s，9H)，1.58-1.78(m，4H)，1.98-2.12(m，4H)，2.31(s，3H)，2.70-2.90(m，4H)，3.10-3.20(m，1H)，3.75(s，2H)，3.92-4.00(m，1H)，4.13-4.24(br s，2H)，7.03-7.21(m，4H)，7.90(d，1H)。
步骤E：制备5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-乙酸
将3-甲基-5-三氟甲基吡唑(10.0g，66.7mmol)、溴乙酸乙酯(11.1mL，100mmol)和碳酸钾(18.4g，133mmol)在N，N-二甲基甲酰胺(80mL)中的混合物在环境温度下搅拌过夜。将橙色混合物过滤，用乙酸乙酯稀释，用水和盐水洗涤，干燥(MgSO4)并且减压浓缩，获得15.7g吡唑酯。在90mL水中，将溶解于四氢呋喃(100mL)中的酯用11mL 50％的NaOH水溶液处理，并且将所述混合物在环境温度下搅拌过夜。通过减压蒸发，从所述混合物中移除四氢呋喃溶剂。将剩余的水溶液用乙醚洗涤，然后用浓盐酸酸化，以将pH降至1，致使形成沉淀。过滤收集所述沉淀，用水洗涤并且干燥，获得12.1g白色固体状标题化合物。
1H NMR(丙酮-d6)Δ2.35(s，3H)，5.07(s，2H)，6.45(s，1H)。
步骤F：制备5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-乙酰氯
将5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(7.58g，36.4mmol)(即实施例1步骤E中的产物)溶解于二氯甲烷(100mL)中。将N，N-二甲基甲酰胺(1滴)加入到所述反应混合物中，然后将其冷却至0℃。向搅拌的反应混合物中滴加草酰氯(3.5mL，40mmol)，然后使其升温至室温，保持3h。将所得混合物减压浓缩，并且置于高真空下，获得7.93g棕褐色固体状标题化合物。此化合物具有足够的纯度以用于随后反应中。
1H NMR(CDCl3)Δ2.31(s，3H)，5.27(s，2H)，6.38(s，1H)。
步骤G：制备1-[4-[4-[[甲基[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]氨基]甲 基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮
将4-[4-[[甲基[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]氨基]甲基]-2-噻唑基]-1-哌啶甲酸1，1-二甲基乙酯(即实施例1步骤D中的产物)(0.19g，0.43mmol)的甲醇(5mL)溶液用氯化氢在二乙醚中的溶液(2M，2.15mL，4.3mmol)处理。将反应混合物在环境温度下搅拌4h，然后减压浓缩。将所得残余物和三乙基胺(0.28mL，2.0mmol)溶解于二氯甲烷(10mL)中，并且将搅拌的溶液冷却至0℃。向此溶液中滴加5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-乙酰氯(即实施例1步骤F中的产物)(113mg，0.50mmol)的二氯甲烷(2mL)溶液。使搅拌的反应混合物升温至环境温度，保持2h，然后用二氯甲烷稀释。将有机层用1N盐酸水溶液、饱和的碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，并且干燥(MgSO4)。将有机层减压浓缩，获得0.16g油状标题产物，其为本发明的化合物。
1H NMR(CDCl3)Δ1.60-1.80(m，4H)，2.00-2.10(m，2H)，2.12-2.23(m，2H)，2.29(m，3H)，2.63-2.90(m，3H)，3.20-3.34(m，2H)，3.75-3.80(m，2H)，3.91-4.03(m，2H)，4.52-4.61(d，1H)，4.92-5.02(m，2H)，6.32(s，1H)，7.03-7.20(m，4H)，7.8(d，1H)。
实施例2
制备4-[4-[[甲基(1，2，3，4-四氢-1-萘基)氨基]羰基]-2-噻唑基]-α- [5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-β-氧代-1-哌啶丙酸乙酯(化合物 6)
步骤A：制备2-(4-哌啶基)-4-噻唑甲酸乙酯一盐酸盐
在0℃下，将4-[4-(乙氧基羰基)-2-噻唑基]-1-哌啶甲酸1，1-二甲基乙酯(11.1g，32.7mmol)(即实施例1步骤A中的产物)的二乙醚(100mL)溶液用氯化氢的二乙醚溶液处理(2M，166mL，331mmol)。然后将反应混合物用无水乙醇(100mL)洗涤，并且在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩，再次溶解于乙醇中并且再次蒸发，获得固体。将所得固体在高真空下放置若干小时，获得10.38g吸湿白色粉末状标题化合物。此化合物具有足够的纯度以用于随后反应中。
1H NMR(DMSO-d6)Δ1.30(t，3H)，1.9(m，2H)，2.2(m，2H)，3.0(m，2H)，3.35(m，2H)，3.4(m，1H)，4.3(q，2H)，8.9-9.3(br m，2H)。
步骤B：制备乙基-2-[1-[[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰 基]-4-哌啶基]-4-噻唑甲酸乙酯
在0℃下，将乙基2-(4-哌啶基)-4-噻唑甲酸乙酯一盐酸盐(即实施例2步骤A中的产物)(10.38g，33.1mmol)和三乙基胺(23mL，165mmol)的二氯甲烷(200mL)溶液加入到搅拌着的5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰氯(即实施例1步骤F中的产物)(7.58g，36.4mmol)的二氯甲烷(50mL)溶液中。使搅拌的反应混合物升至室温过夜。然后将反应混合物倒入到水中，用二氯甲烷萃取所述混合物。将有机层用1N盐酸、水、饱和的碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，干燥(MgSO4)并且过滤。将滤液减压浓缩，获得13.0g油状标题化合物。此化合物具有足够的纯度以用于随后反应中。
1H NMR(CDCl3)Δ1.4(t，3H)，1.78(m，2H)，2.2(m，2H)，2.32(s，3H)，2.80(m，1H)，3.25(m，1H)，3.36(m，1H)，4.07(m，1H)，4.42(q，2H)，4.62(m，1H)，4.98(m，2H)，6.34(s，1H)，8.09(s，1H)。
步骤C：制备2-[1-[[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]- 4-哌啶基]-4-噻唑甲酸
将搅拌的乙基-2-[1-[[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑甲酸乙酯(13.0g，30.2mmol)(即实施例2步骤B中的产物)的甲醇(60mL)溶液冷却至0℃，并且用氢氧化钠水溶液(1N，36.3mL，36.3mmol)处理。使搅拌的反应混合物升至室温，保持5h。将反应混合物再次冷却至0℃，并且用盐酸水溶液(1N，36.3mL，36.3mmol)处理。过滤收集所得沉淀，用水洗涤，并且在100℃的真空烘箱中干燥，获得10.95g白色固体状标题化合物。
1H NMR(DMSO-d6)Δ1.55(m，1H)，1.80(m，1H)，2.1(m，2H)，2.21(s，3H)，2.82(m，1H)，3.30(m，2H)，3.98(m，1H)，4.38(m，1H)，5.28(m，2H)，6.50(s，1H)，8.36(s，1H)，12.9(br s，1H)。
步骤D：制备2-[1-[[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]- 4-哌啶基]-4-噻唑甲酰氯
将搅拌的2-[1-[[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑甲酸(2.55g，5.87mmol)(即实施例2步骤C中的产物)的二氯甲烷(100mL)溶液冷却至-10℃，并且加入1滴N，N-二甲基甲酰胺。向搅拌的反应混合物中滴加草酰氯(0.60mL，6.8mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液。使反应混合物在-10℃下搅拌30分钟以上，然后使其升温至室温，并且再搅拌16h。将所得的均匀混合物真空蒸发，并且将残余物在高真空下放置若干小时，获得2.46g淡黄色固体状标题化合物。此化合物具有足够的纯度以用于随后反应中。
1H NMR(CDCl3)Δ1.80(m，2H)，2.2(m，2H)，2.33(s，3H)，2.88(m，1H)，3.36(m，2H)，4.10(m，1H)，4.60(m，1H)，4.99(m，2H)，6.34(s，1H)，8.39(s，1H)。
步骤E：制备N-甲基-2-[1-[[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙 酰基]-4-哌啶基]-N-(1，2，3，4-四氢-1-萘基)-4-噻唑甲酰胺
在0℃下，向搅拌的1，2，3，4-四氢-N-甲基-1-萘胺(145mg，0.9mmol)和三乙基胺(0.16mL，1.13mmol)的二氯甲烷(2mL)溶液中，逐渐加入2-[1-[[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑甲酰氯(316mg，0.75mmol)(即实施例2步骤D中的产物)。使反应混合物在室温下搅拌16h，然后用二氯甲烷(4mL)稀释。将所述混合物用水、1N盐酸、水、饱和的碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，干燥(MgSO4)并且过滤。将滤液真空浓缩，以获得粗产物，使用60-100％乙酸乙酯的己烷溶液为洗脱剂，经由硅胶上的中压液相色谱法纯化所述粗产物，获得242mg白色泡沫状标题化合物。
1H NMR(CDCl3)Δ1.6-2.0(m，4H)，2.05-2.3(m，6H)，2.7-3.0(m，6H)，3.22-3.35(m，2H)，3.95-4.58(m，3H)，4.96-5.02(m，2H)，5.67-6.05(m，1H)，6.32(s，1H)，7.05-7.25(m，4H)，7.85(m，1H)。
步骤F：制备4-[4-[[甲基(1，2，3，4-四氢-1-萘基)氨基]羰基]-2-噻唑 基]-α-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-β-氧代-1-哌啶丙酸乙酯 (化合物6)
在-78℃下，向搅拌的N-甲基-2-[1-[[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-N-(1，2，3，4-四氢-1-萘基)-4-噻唑甲酰胺(120mg，0.23mmol)(即实施例2步骤E中的产物)的四氢呋喃(5mL)溶液中，加入二异丙氨基锂的四氢呋喃溶液(0.5M，2.0mL，1mmol)。在--78℃下搅拌30分钟后，加入氯甲酸乙酯(100μL)的四氢呋喃(2mL)溶液。将反应混合物在-78℃下搅拌30分钟以上，然后在0℃下搅拌30分钟。通过加入饱和的氯化铵水溶液来淬灭反应混合物，并且用乙酸乙酯萃取所述混合物。将有机层干燥(MgSO4)并且减压浓缩，并且使用75-100％乙酸乙酯的己烷溶液为洗脱剂，经由中压液相色谱法纯化残余物，获得4mg标题产物，其为本发明的化合物。
质谱(AP+)618(M+1)。
通过本文所述的方法以及本领域已知的方法，可制得下表1A至5中的化合物。下列表中使用如下缩写：t表示叔，s表示仲，n表示正，i表示异，c表示环，Ac表示乙酰基，Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，i-Pr表示异丙基，c-Pr表示环丙基，Bu表示丁基，Pen表示戊基，Hex表示己基，CN表示氰基，SO2表示S(O)2。破折号(-)表示无取代基。
本发明包括但不限于以下示例性物质。
表1A
Figure A20088000302100811
Figure A20088000302100812
Figure A20088000302100841
Figure A20088000302100851
表1B
Figure A20088000302100861
Figure A20088000302100871
表1C
Figure A20088000302100872
Figure A20088000302100881
Figure A20088000302100891
Figure A20088000302100901
Figure A20088000302100911
Figure A20088000302100921
Figure A20088000302100931
Figure A20088000302100941
Figure A20088000302100951
表1D
Figure A20088000302100952
Figure A20088000302100953
Figure A20088000302100971
Figure A20088000302100981
Figure A20088000302101001
表2
Figure A20088000302101011
Figure A20088000302101012
Figure A20088000302101021
表3
Figure A20088000302101033
Figure A20088000302101041
Figure A20088000302101061
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注释：
*除非另外说明，否则表3中的化合物中的R5、R10、R15、(R16)m、R16a、Qa、(R8)m和(R9)j的定义示于实施方案50中。
表4
Figure A20088000302101092
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表5
Figure A20088000302101122
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注释：
*n为0。
**R3a为H。
制剂/效用
本发明的化合物一般可用作组合物即制剂中的杀真菌活性成分，所述组合物即制剂具有至少一种用作载体的附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。选择所述制剂或组合物成分，以与所述活性成分的物理特性、应用方式和环境因素诸如污垢型、水分和温度一致。
有用的制剂包括液体和固体组合物。液体组合物包括溶液剂(包括可乳化的浓缩物)、悬浮液、乳剂(包括微乳剂和/或悬乳剂(suspoemulsions))等，它们可以任选地被稠化成凝胶。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳剂、微乳剂和悬乳剂。非水性液体组合物的一般类型为可乳化的浓缩物、可微乳化的浓缩物、可分散浓缩物和油分散剂。
固体组合物的一般类型为水可分散(水可润湿)性或水溶性粉尘、粉末、颗粒、粒料、小丸、锭剂、片剂、填充的薄膜(包括种子包衣)等。由成膜溶液或可流动悬浮液形成的膜和包衣特别可用于种子处理。活性成分可被(微)胶囊包封，并且进一步形成悬浮液或固体制剂；作为另外一种选择，可将含有活性成分的整个制剂胶囊包封(或“包覆”)。胶囊化可以控制或延迟有效成分的释放。可乳化的颗粒剂结合了可乳化的浓缩物制剂和干颗粒制剂两者的优点。高强度组合物主要在用作其他制剂的中间体。
可喷洒的制剂通常在喷洒之前在适宜的介质中分散(extend)。将这种液体和固体制剂配制为易于在喷洒介质(通常是水)中稀释的制剂喷洒体积的范围可以为每公顷约一至数千升，更通常为每公顷约十至数百升。可喷洒的制剂可在水槽中与水或另一种合适的介质混合用于通过空气或地面上处理叶片，或者用于植物的生长介质中。液体和干制剂可以直接定量加入滴注灌溉系统中，或者在种植时定量加入垄沟(furrow)。可将液体和固体制剂在栽培之前作为种子处理物施用在植物种子上，以通过体系摄取保护发育中的根部和其他地下植物部分和/或叶子。
制剂通常包含有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂，其在如下的大概的范围内，总和为100重量％。
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固体稀释剂包括例如粘土例如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、硅石、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠以及硫酸钠。典型的固体稀释剂描述于Watkins等人的Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers第2版(Dorland Books，Caldwell，NewJersey)中。
液体稀释剂包括例如水、N，N-二甲基烷酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如石腊油、正链烷、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、三乙酸甘油酯、芳族烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(诸如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯(诸如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷酯和乙酸异冰片酯)、其他酯(诸如烷基化的乳酸酯、二价酸酯和γ-丁内酯)、以及可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇(诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇和苄醇。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(通常为C6-C22)的甘油酯，诸如植物种子和果实的油(例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米(玉米)油、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)，动物源脂肪(例如牛脂、猪脂、猪油、鳕鱼肝油、鱼油)，以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸，其中脂肪酸可以通过植物和动物源的甘油酯的水解来获得，可通过蒸馏纯化。典型的液体稀释剂描述于Marsden的Solvents Guide第2版(Interscience，NewYork，1950)中。
本发明的固体和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。表面活性剂可分为非离子、阴离子或阳离子表面活性剂。可用于本发明的组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物诸如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物来制得；胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺；烷氧基化甘油三酯，诸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基苯酚烷氧基化物，诸如辛基苯酚乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、二壬基苯酚乙氧基化物和十二烷基苯酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们混合物制得)；环氧乙烷或环氧丙烷制得的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制得的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、基于羊毛脂的衍生物、多乙氧基化酯(诸如多乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其他脱水山梨糖醇衍生物，诸如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，诸如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳型聚合物以及星型聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；基于硅氧烷的表面活性剂；和糖衍生物，诸如蔗糖酯、烷基多苷和烷基多糖。
有用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸及其盐；羧化醇或烷基苯酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，诸如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯、烷基苯酚烷氧基化物的磷酸酯、和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；基于蛋白质的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基苯酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，诸如N，N-烷基牛磺酸盐；苯、异丙基苯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油馏分的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，诸如二烷基磺基琥珀酸盐。
有用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺诸如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，和乙氧基化胺、乙氧基化二胺以及丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得)；胺盐诸如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐，诸如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，诸如烷基二甲基胺氧化物和二-(2-羟基乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明的组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子、阴离子和阳离子表面活性剂及其推荐应用公开于多种已公布的参考文献中，包括由McCutcheon’s  Division(The Manufacturing ConfectionerPublishing Co.)公布的McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents北美和国际年鉴版；Sisely和Wood的Encyclopedia of Surface ActiveAgents(Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964)；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky的Synthetic Detergents第七版(John Wileyand Sons，New York，1987)。
本发明的组合物还可包含本领域的技术人员已知可作为制剂辅助物的制剂助剂和添加剂。这种制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程中的泡沫形成(消泡剂诸如聚有机硅氧烷(例如
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416))、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/色素分散体(例如
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着色剂红))、洗脱(成膜剂或粘合剂)、蒸发(防蒸发剂)和其他制剂特性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的实例包括由McCutcheon’s Division(The ManufacturingConfectioner Publishing Co.)公布的McCutcheon’s Volume2：Functional Materials北美和国际年鉴版；和PCT公布WO 03/024222中所列的那些。
可通过简单地混合所述成分来制备溶液，包括可乳化的浓缩物。如果将用作可乳化的浓缩物的液体组合物的溶剂是水不可混溶的，则通常加入乳化剂使含有活性成分的溶剂在用水稀释时发生乳化。可使用介质磨来湿磨粒径为最多2,000μm的活性成分浆液，以获得平均直径低于3μm的颗粒。水性浆体可以制备为成品悬浮液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥而进一步加工为可在水中分散的颗粒。干制剂通常需要干研磨步骤，其产生2至10μm范围内的平均粒径。尘粉和粉末可以通过混合，并且通常通过例如在锤磨或流体能磨中研磨制得。可通过将活性物质喷雾在预成形颗粒载体上或通过附聚技术来制备颗粒和粒料。参见Browning的Agglomeration(Chemical Engineering，1967年12月4日，第147-48页)，Perry的Chemical Engineer’s Handbook第4版(McGraw-Hill，New York，1963)第8-57页及其后页，以及WO 91/13546。粒料可按照U.S.4,172,714中所述来制备。可按照U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE3,246,493中的指导来制备水分散性和水溶性颗粒。片剂可以根据U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中的教导来制备。膜剂可根据GB 2,095,558和U.S.3,299,566中的教导来制备。
与配制领域相关的其他信息，参见T.S.Woods的The Formulator’sToolbox-Product Forms for Modern Agriculture(PesticideChemistry and Bioscience，The Food-Environment Challenge)，T.Brooks和T.R.Roberts编辑的Proceedings of the 9th InternationalCongress on Pesticide Chemistry(The Royal Society of Chemistry，Cambridge，1999)第120-133页。还可参见U.S.3,235,361第6栏第16行至第7栏第19行和实施例10-41；U.S.3,309,192第5栏第43行至第7栏第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167以及169-182；U.S.2,891,855第3栏第66行至第5栏第17行和实施例1-4；Klingman的Weed Control as a Science(JohnWiley and Sons，Inc.，New York，1961)第81-96页；Hance等人的WeedControl Handbook第8版(Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989)；和Developments in formulation technology(PJBPublications，Richmond，UK，2000)。
在以下实施例中，所有百分比均按重量计，所有制剂均根据常规方法制备。化合物编号参见索引表A中的化合物。
实施例A
高强度浓缩物
化合物1                        98.5％
二氧化硅气凝胶                 0.5％
合成无定形精细二氧化硅         1.0％。
实施例B
可润湿的粉末
化合物2                        65.0％
十二烷基苯酚聚乙二醇醚         2.0％
木质素磺酸钠                   4.0％
硅酸铝钠                       6.0％
蒙脱石(锻烧)                   23.0％。
实施例C
颗粒
化合物4                            10.0％
绿坡缕石颗粒(低挥发性物质，
0.71/0.30mm；U.S.S.No.25-50目筛孔) 90.0％。
实施例D
含水悬浮液
化合物3                            25.0％
水合绿坡缕石                       3.0％
粗木质素磺酸钙                     10.0％
磷酸二氢钠                         0.5％
水                                 61.5％。
实施例E
挤出粒料
化合物6                25.0％
无水硫酸钠             10.0％
粗木质素磺酸钙         5.0％
烷基萘磺酸钠           1.0％
钙系/镁系膨润土        59.0％。
实施例F
微乳剂
化合物4                 1.0％
甘油三乙酸酯            30.0％
C8-C10烷基多苷          30.0％
一油酸甘油酯            19.0％
水                      20.0％。
实施例G
可乳化的浓缩物
化合物1                     10.0％
C8-C10脂肪酸甲酯            70.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯      20.0％。
本发明的化合物可用作植物病害控制剂。因此，本发明还可包括用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向待保护植物或其部分或向待保护植物种子施用有效量的本发明的化合物或包含所述化合物的杀真菌组合物。本发明的化合物和/或组合物可对由担子菌纲、子囊菌纲、卵菌纲和半知菌纲广谱植物病原真菌引起的病害提供控制。它们可有效地控制广谱植物病害，尤其是观赏作物、草坪作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物的叶片病原体。这些病原体包括：卵菌纲，包括疫霉属(Phytophthora)物种病害诸如马铃薯晚疫病菌(Phytophthorainfestans)、大豆疫霉病菌(Phytophthora megasperma)、柑桔脚腐病菌(Phytophthora parasitica)、樟疫霉菌(Phytophthora cinnamomi)和南瓜疫病菌(Phytophthora capsici)的病害，草腐霉枯萎属(Pythium)物种病害诸如坪草腐霉枯萎病菌(Pythium aphanidermatum)的病害，以及霜霉科(Peronosporaceae)物种病害诸如葡萄霜霉病菌(Plasmoparaviticola)、霜霉属病菌(Peronospora spp.)(包括烟草霜霉菌(Peronospora tabacina)和寄生霜霉菌(Peronospora parasitica))，假霜霉属(Pseudoperonospora spp.)病菌(包括黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis))和盘梗霉菌病菌(Bremia lactucae)的病害；子囊菌纲(Ascomycetes)，包括链格孢属(Alternaria)物种病害诸如番茄早疫病菌(Alternaria solani)和甘蓝黑斑病菌(Alternariabrassicae)病害，球座菌属(Guignardia)物种病害诸如葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwell)病害，黑星菌属(Venturia)物种病害诸如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)病害，壳针孢属(Septoria)物种病害诸如颖枯病菌(Septoria nodorum)和叶枯病菌(Septoria tritici)病害，白粉菌病害诸如白粉菌属(Erysiphe spp.)(包括小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)和萝白粉病菌(Erysiphe polygoni))、葡萄白粉病菌(Uncinula necatur)、黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuligena)和苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)、小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)物种，灰霉菌属(Botrytis)物种病害诸如草莓灰霉病菌(Botrytis cinerea)、桃褐腐病菌(Monilinia fructicola)病害，菌核菌属(Sclerotinia)物种病害诸如油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)、稻瘟病菌(Magnaporthegrisea)、葡萄枝枯病菌(Phomopsis viticola)病害，蠕形菌属(Helminthosporium)物种病害诸如玉米大斑病菌(Helminthosporiumtritici repentis)、网纹病菌(Pyrenophora teres)物种，炭疽病害诸如黑果病菌(Glomerella)或炭疽菌属(Colletotrichum spp.)物种病害(诸如高粱炭疽病菌(Colletotrichum graminicola)和西瓜炭疽病菌(Colletotrichum orbiculare)病害)、以及小麦全蚀病菌(Gaeumannomyces graminis)病害；担子菌纲，包括由以下病菌引起的锈菌病害：锈菌属(Puccinia spp.)物种(诸如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)、条锈菌(Puccinia striiformis)、叶锈菌(Pucciniahordei)、杆锈菌(Puccinia graminis)和柄锈菌(Pucciniaarachidis))，咖啡锈菌(Hemileia vastatrix)和大豆锈菌(Phakopsora pachyrhizi)；其他病原体包括丝核菌属(Rhizoctoniaspp.)物种(诸如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))；镰刀菌属(Fusarium)物种病害诸如粉红镰刀菌(Fusarium roseum)、禾谷镰刀菌(Fusarium graminearum)和尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)；大丽轮枝菌(Verticillium dahliae)；白绢菌(Sclerotium rolfsii)；云纹菌(Rynchosporium secalis)；黑涩病菌(Cercosporidium personatum)、黑斑病菌(Cercospora arachidicola)和褐斑病菌(Cercosporabeticola)；以及其他与这些病原体密切相关的类别和菌种。除了它们的杀真菌活性之外，所述组合物或组合还对细菌诸如梨火疫病菌(Erwiniaamylovora)、野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)、丁香假单胞菌(Pseudomonas syringae)以及其他菌种具有抵抗活性。值得注意的是控制由子囊菌纲和卵菌纲引起的病害。尤其值得注意的是控制由卵菌纲引起的病害。
一般可通过在感染之前或之后，将有效量的本发明的化合物施用到待保护的植物部分诸如根、杆、叶片、果实、种子、块茎或鳞茎上，或施用到其中待保护植物生长的介质(土壤或沙土)上，来实现植物病害控制。还可将所述化合物施用到种子上，以保护种子以及由种子发育的秧苗。还可通过灌溉水来施用所述化合物，以处理植物。
这些化合物的施用量受众多环境因素的影响，并且应根据实际使用环境来决定。当以小于约1g/ha至约5,000g/ha活性成分的施用量处理时，叶子通常可受到保护。当以约0.1至约10g每千克种子的施用量处理种子时，种子和秧苗通常可受到保护。
本发明的化合物还可与一种或多种其他杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、生长调节剂、化学不育剂、化学信息剂、驱虫剂、引诱剂、信息素、诱食剂或其他生物活性化合物混合，以形成多组分杀虫剂，提供范围甚至更广的农业保护。可与本发明的化合物一起配制的此类农业杀虫剂的实例是：杀虫剂，诸如阿巴美丁、高灭磷、啶虫脒、amidoflumet(S-1955)、除虫菌素、印苦楝子素、谷硫磷、联苯菊酯、联苯肼酯、扑虱灵、虫螨威、巴丹、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)(DPX-E2Y45)、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、可芬诺、可尼丁、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、赛灭净、溴氢菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、烯肟菌酯(SYP-Z071)、氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈二氯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim(UR-50701)、氟虫脲、大福松、氯虫酰肼、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、多聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴涕、甲氧卞氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟虫酰脲(XDE-007)、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、吡蚜酮、pyrafluprole、除虫菊酯、啶虫丙醚、新喹唑啉类杀虫剂(pyrifluquinazon)、pyriprole、蚊蝇醚、鱼藤酮、氯虫苯甲酰胺(rynaxypyr)、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯(BSN 2060)、螺虫乙酯、硫丙磷、虫酰肼、伏虫脲、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀虫脲；杀真菌剂，诸如阿拉酸式苯-S-甲基、杀螟丹、吲唑磺菌胺、敌菌灵、阿扎康唑、嘧菌酯、苯霜灵、苯霜灵-M、麦锈灵、苯菌灵、苯噻菌胺、苯噻菌胺-异丙基、哒菌酮(bethoxazin)、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、广谱杀菌剂、杀稻瘟菌素-S、波尔多液(三元硫酸铜)、啶酰菌胺、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、地茂散、百菌清、乙菌利、克霉唑、王铜、铜盐(诸如硫酸铜和氢氧化铜)、赛座灭、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、抑菌灵、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、氟嘧菌胺、甲菌定、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、消螨普、二噻农、十二环吗啉、多果定、敌瘟磷、烯肟菌酯、氟环唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰苯胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟吗啉、氧吡菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰亚胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭草丹、三乙膦酸铝、麦穗宁、呋霜灵、福拉比、克热净、己唑醇、恶霉灵、抑霉唑、酰胺唑、烷苯磺酸盐、双胍辛胺乙酸盐、3-碘-2-丙基丁基胺基甲酸酯、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、丙森锌、稻瘟灵、异噻菌胺、春雷霉素、克收欣、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、灭派林、灭锈胺、消螨普、甲霜灵、甲霜灵-M、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺、苯菌酮、腈菌唑、萘替芬、甲胂铁胺(甲基胂酸铁)、氯苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、恶霜灵、噁喹酸、噁咪唑、氧化萎锈灵、氧四环素、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、吡噻菌胺、亚磷酸和盐、苯酞、啶氧菌酯、粉病灵、多抗霉素、烯丙异噻唑、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、硫菌威、丙硫菌唑、定菌磷、唑菌胺酯、氨基甲酸酯类杀菌剂(pyribencarb)、稗草丹、啶斑肟、嘧霉胺、硝吡咯菌素、咯喹酮、灭螨猛、快诺芬、五氯硝基苯、硅噻菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、叶枯酞、四氧硝基苯、特比萘芬、氟醚唑、噻苯哒唑、噻呋灭、托布津、甲基托布津、福美双、噻酰菌胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、三环唑、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑、井冈霉素、霜霉灭、乙烯菌核利、代森锌、福美锌、草酰胺、N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1S，2R)-[1，1’-双环丙基]-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、α-[甲氧基亚氨基]-N-甲基-2-[[[1-[3-(三氟甲基)-苯基]-乙氧基]亚氨基]甲基]苯乙酰胺、2-[[[3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基-2-丙烯-1-亚基]氨基]氧代]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基苯乙酰胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧代]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧代]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙磺酰基)氨基]丁酰胺、2-[[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]硫代]-2-[3-(2-甲氧基苯基)-2-噻唑烷基]乙腈、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-1-苯并吡喃-4-酮、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基-3-异噁唑烷基]吡啶、N-[1-[[[1-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基]-甲基]丙基]氨基甲酸4-氟苯酯、5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]亚甲基]苯乙酰胺、N’-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒、和1-[(2-丙烯硫基)羰基]-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-5-氨基-1H-吡唑-3-酮；杀线虫剂例如涕灭威、imicyafos、草氨酰和苯线磷；杀菌剂，诸如链霉素；杀螨剂，诸如双甲脒、灭螨猛、克氯苯、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨酮和吡螨胺；以及生物剂，包括昆虫致病细菌例如苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillusthuringiensis subsp.kurstaki)、以及苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)的胶囊包封Δ-内毒素(例如Cellcap、MPV、MPVII)；昆虫病原真菌，例如绿僵菌(green muscardine fungus)；和昆虫病原病毒，包括杆状病毒、核型多角体病毒(NPV)诸如HzNPV、AfNPV；以及颗粒体病毒(GV)，诸如CpGV。
可将本发明的化合物及其组合物施用到植物上，所述植物经转基因以表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)Δ-内毒素)。外部施用本发明的杀真菌剂化合物的功效可与表达的毒素蛋白质协同作用。
农业保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物制剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual第13版(C.D.S.Tomlin编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2003)和The BioPesticide Manual第2版(L.G.Copping编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001)。
对于其中使用一种或多种这些不同混合组分的实施方案而言，这些不同混合组分(总量)与式1的化合物的重量比率通常介于约1∶100和约3000∶1之间。值得注意的是介于约1∶30和约300∶1之间的重量比率(例如介于约1∶1和约30∶1之间的比例)。显然，包含这些附加组分可使病害控制谱超越式1的化合物本身对病害的控制范围。
在一种混合物实施方案中，将包含式1的化合物的固体组合物颗粒与包含另一种农业杀虫剂的固体组合物颗粒混合。这些颗粒的混合可根据PCT专利公布WO 94/24861中的一般颗粒混合物公开，或更优选根据美国专利6,022,552中的均匀颗粒混合指导。
值得注意的是式1的化合物与至少一种其他杀真菌剂的组合(例如以组合物的形式)。尤其值得注意的是此类组合，其中另一种杀真菌剂具有与式1的化合物不同的作用位点。在某些情况下，与具有类似控制范围但具有不同作用位点的其他杀真菌剂组合，对于抗性管理将是尤其有利的。尤其值得注意的是除了式1的化合物以外还包含至少一种以下化合物的组合物，所述化合物选自：(1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸盐)杀真菌剂；(2)霜脲氰；(3)苯酰胺杀真菌剂；(4)嘧啶酮杀真菌剂；(5)百菌清；(6)作用在真菌线粒体呼吸电子转移位点复合物II上的羧酰胺类化合物；(7)快诺芬；(8)苯菌酮；(9)环氟菌胺；(10)嘧菌环胺；(11)铜化合物；(12)邻苯二甲酰亚胺类杀真菌剂；(13)三乙膦酸铝；(14)苯并咪唑类真菌剂；(15)赛座灭；(16)氟啶胺；(17)丙森锌；(18)霜霉威；(19)井冈霉素；(20)二氯苯基二甲酰亚胺类杀真菌剂；(21)草酰胺；(22)氟吡菌胺；(23)双炔酰菌胺；(24)作用于磷脂生物合成和细胞壁沉积的羧酸酰胺；(25)烯酰吗啉；(26)非DMI型甾醇生物合成抑制剂；(27)甾醇生物合成中的脱甲基酶抑制剂；(28)bc1复合物杀真菌剂；以及(1)至(28)中化合物的盐。
杀真菌化合物类型的进一步描述提供于下文中。
嘧啶酮杀真菌剂(类别(4))包括式A1的化合物
Figure A20088000302101391
其中M形成稠合的苯基、噻吩或吡啶环；R11为C1-C6烷基；R12为C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R13为卤素；并且R14为氢或卤素。
嘧啶酮杀真菌剂描述于PCT专利申请公布WO94/26722以及美国专利6,066,638、6,245,770、6,262,058和6,277,858中。值得注意的是选自以下的嘧啶酮杀真菌剂：6-溴-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑酮、6，8-二碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑酮、6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑酮(丙氧喹啉)、6-氯-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、6-溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、7-溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[3，2-d]嘧啶-4(3H)-酮、6-溴-2-丙氧基-3-丙基吡啶并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、6，7-二溴-2-丙氧基-3-丙基噻吩并[3，2-d]嘧啶-4(3H)-酮、和3-(环丙基甲基)-6-碘-2-(丙硫基)吡啶并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮。
甾醇生物合成抑制剂(类别(27))可通过抑制甾醇生物合成途径中的酶来控制真菌。抑制脱甲基酶的杀真菌剂在真菌甾醇生物合途径中具有常见的作用位点，涉及在羊毛甾醇或24-亚甲基二氢羊毛甾醇的第14位点处抑制脱甲基作用，所述羊毛甾醇或24-亚甲基二氢羊毛甾醇是真菌中的甾醇前体。在此位点作用的化合物通常被称为脱甲基酶抑制剂、DMI杀真菌剂或DMI。脱甲基酶在生物化学文献中有时被称为其他名称，包括细胞色素P-450(14DM)。脱甲基酶描述于例如1992年J.Biol.Chem.第267卷第13175-79页以及其中引用的参考文献中。DMI杀真菌剂分为若干化学种类：唑类(包括三唑类和咪唑类)、嘧啶类、哌嗪类和吡啶类。三唑类包括阿扎康唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇(包括烯唑醇-M)、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、喹唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑和烯效唑。咪唑类包括克霉唑、益康唑、抑霉唑、异康唑、咪康唑、噁咪唑、咪鲜胺和氟菌唑。嘧啶类包括氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇和嘧菌醇。哌嗪类包括嗪氨灵。吡啶类包括丁赛特和啶斑肟。生物化学研究已显示，所有上述杀真菌剂均是DMI杀真菌剂，如K.H.Kuck等人在Modern Selective Fungicides-Properties，Applications andMechanisms of Action(H.Lyr(编辑)，Gustav Fischer Verlag：NewYork，1995)第205-258页中所述。
bc1复合物杀真菌剂(类别28)具有的杀真菌作用模式可抑制线粒体呼吸链中的bc1复合物。bc1复合物在生物化学文献中有时被称为其他名称，包括电子转移链中的复合物III，以及辅酶Q-H2：细胞色素c氧化还原酶。此复合物以酶委员会号EC1.10.2.2独特标识。bc1复合物描述于，例如，J.Biol.Chem.(1989，264，第14543-48页)；Methods Enzymol.(1986，126，第253-71页)；以及其中引用的参考文献中。已知甲氧基丙烯酸酯类(Strobilurin)杀真菌剂诸如嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯(SYP-Z071)、氟嘧菌酯、克收欣、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯具有此作用模式(H.Sauter等人，Angew.Chem.Int.Ed.，1999，38，第1328-1349页)。抑制线粒体呼吸链中bc1复合物的其他杀真菌化合物包括噁唑菌酮和咪唑菌酮。
亚烷基双(二硫代氨基甲酸盐)(类别(1))包括诸如代森锰锌、代森锰、丙森锌和代森锌的化合物。苯酰胺类(类别(3))包括诸如甲霜灵、苯霜灵、呋霜灵和恶霜灵的化合物。羧酰胺(类别(6))包括诸如啶酰菌胺、萎锈灵、甲呋酰苯胺、氟酰胺、呋吡菌胺、灭锈胺、氧化萎锈灵、噻氟菌胺和吡噻菌胺以及N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺((PCT专利公布WO 2003/010149)的化合物，并且已知通过破坏呼吸电子传送链中的复合物II(琥珀酸脱氢酶)来抑制线粒体的作用。铜化合物(类别(11))包括诸如王铜、硫酸铜和氢氧化铜的化合物，包括诸如波尔多液(三元硫酸铜)的组合物。邻苯二甲酰亚胺(类别(12))包括诸如灭菌丹和克菌丹的化合物。苯并咪唑杀真菌剂(类别(14))包括苯菌灵和多菌灵。二氯苯基二甲酰亚胺类杀真菌剂(类别(20))包括乙菌利、菌核利、异菌脲、isovaledione、甲菌利、腐霉利和乙烯菌核利。
非DMI型甾醇生物合成抑制剂(类别(26))包括吗啉类和哌啶类杀真菌剂。吗啉类和哌啶类杀真菌剂是在比通过DMI甾醇合成(类别(27))获得的抑制作用更晚处来抑制甾醇生物合成途径步骤的甾醇生物合成抑制剂。吗啉类包括杀螟丹、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉和垂吗酰胺。哌啶类包括苯锈啶。
值得注意的是其中可控制由卵菌纲植物病原真菌引起的植物病害的这些方法。
以下测试表明本发明的化合物对于具体病原体的控制功效。然而，由所述化合物提供的病原体控制保护不限于这些菌种。化合物的描述参见索引表A。“Cmpd”是化合物的缩写。(R)或(S)表示不对称碳中心的绝对手性。缩写“Ex.”代表“实施例”，并且跟随有数字，表示其中制备所述化合物的实施例。索引表A列出使用大气压力化学离子化(AP+)，由质谱观测到的经由H+(分子量为1)加在所述分子上形成的最高同位素丰度的母离子的分子量(M+1)。
索引表A
Figure A20088000302101421
Figure A20088000302101422
本发明的生物学实施例
制备测试A-C中测试悬浮液的一般方案：首先将测试化合物溶解于量等于最终体积3％的丙酮中，然后以适当的浓度(以ppm为单位)悬浮在丙酮和纯化水(按体积50/50混合)中，所述纯化水包含250ppm的表面活性剂
Figure A20088000302101423
014(多元醇酯)。然后将所得的测试悬浮液用于测试A-C中。在测试植物上喷洒200ppm测试悬浮液至流失点，等同于500g/ha的速率。
测试A
用葡萄霜霉病菌(葡萄霜霉病的致病原)孢子悬浮液感染葡萄秧苗，并且在20℃的饱和气氛中培养24h。在短时间干燥后，将测试悬浮液喷雾在葡萄秧苗上至流失点，然后将所述葡萄秧苗移入到20℃生长室中，保持5天，其后将葡萄秧苗放回到20℃的饱和气氛中，保持24h。移除时，进行目视病害评定。
测试B
将测试悬浮液喷雾到番茄秧苗上，直至流失点。第二天，用马铃薯晚疫病菌(番茄晚期枯萎病的致病原)孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在20℃的饱和气氛中培养24h，然后移入到20℃生长室中，保持5天，其后进行目视病害评定。
测试C
用马铃薯晚疫病菌(番茄晚期枯萎病的致病原)孢子悬浮液感染番茄秧苗，并且在20℃的饱和气氛中培养17h。在短时间干燥后，将测试悬浮液喷雾在番茄秧苗上至流失点，然后将所述番茄秧苗移入到20℃生长室中，保持4天，其后进行目视病害评定。
除了测试A-C以外，还可将所述化合物喷雾在处理后被草莓灰霉病菌感染24h小时的番茄植物上，以及处理后被小麦白粉病菌、隐匿柄锈菌、或颖枯病菌感染24h小时的三组单独的小麦植物上。在测试条件下，在适宜的所测等级下，测试化合物对这些附加的病原体未显示出显著的抵抗活性。
测试A-C的结果示于表A中。在表中，等级100表示100％的病害控制，而等级0表示无病害控制(相对于对照物)。破折号(-)表示无测试结果。
表A
Figure A20088000302101431
*表示所测试的化合物为40ppm。

Claims (22)

1.选自式1的化合物、其N-氧化物和盐，
Figure A2008800030210002C1
其中
R1为任选取代的苯或5元或6元杂芳环；
A为NR18，或任选被1-3个独立选自R17的取代基取代的C1-C3亚烷基；
W1为O或S；
X为选自以下的基团
Figure A2008800030210002C2
其中以“t”标识的X的键与式1中以“q”标识的碳原子连接，以“u”标识的键与式1中以“r”标识的碳原子连接，并且以“v”标识的键与G连接；
每个R2独立地为C1-C4烷基、C1-C4链烯基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、卤素、氰基或羟基；
n为0、1或2；或者
两个R2合在一起作为C1-C3亚烷基或C2-C3亚烯基，以形成桥联的二环体系；或者
与经由双键连接的邻近环碳原子连接的两个R2合在一起作为任选被1-3个取代基取代的-CH＝CH-CH＝CH-，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、卤素、羟基、氨基、氰基和硝基；
G为任选被取代的5元杂芳环或5元饱和或部分饱和的杂环；
Z为C＝W2或任选被1-3个独立选自R19的取代基取代的C1-C3亚烷基；
W2为O或S；
Q为-NQaQb；
Qa为H、-CHO、C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、氰基、羟基、C1-C3烷氧基、C2-C3烷氧基烷基、C1-C3羟烷基、C2-C3烷基羰基、C2-C3烷氧羰基、C2-C3烷氨基羰基或C3-C5二烷基氨基羰基；
Qb是任选被取代的8至11元饱和或部分饱和的二环体系，或任选被取代的10至15元部分饱和的三环体系，每个环体系任选包含1至3个选自最多1个O、最多1个S和最多3个N的杂原子，并且任选包括1-3个选自C(＝O)、C(＝S)、S(O)或S(O)2的环成员；
或者
Qb为CR5R6R15；或者
Qa和Qb与它们所键合的氮原子合在一起形成任选被取代的5元至7元饱和或部分饱和的杂环；
R5为H、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、氰基、硝基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
R6为任选被取代的苯基、苄基、萘基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或5元或6元杂芳环；并且
R15为H、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C4卤代环烷基或C2-C4烷氧基烷基；或者
Qa和R5与连接它们的原子合在一起形成任选被取代的5元至7元环，所述环包含2至7个碳原子和任选的1至3个杂原子作为环成员，所述杂原子选自最多1个O、最多1个S和最多2个N；或者
Qa和R6与连接它们的原子合在一起形成任选被取代的5元至7元环，所述环包含2至7个碳原子和任选的1至3个杂原子作为环成员，所述杂原子选自最多1个O、最多1个S和最多2个N；或者
R5和R15与它们所键合的碳原子合在一起形成任选被取代的5元至7元环，所述环包含2至7个碳原子和任选的1至3个杂原子作为环成员，所述杂原子选自最多1个O、最多1个S和最多1个N；或者
R5和R6与它们所键合的碳原子合在一起形成任选被取代的5元至7元环，所述环包含2至7个碳原子和任选的1至3个杂原子作为环成员，所述杂原子选自最多1个O、最多1个S和最多1个N；
R17为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰烷基、C2-C4烷基磺酰烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C2-C5烷氨基羰基、C3-C5二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；
R18为H、氰基、羟基、-CHO、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰烷基、C2-C4烷基磺酰烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C3-C5烷氧基羰基烷基、C2-C5烷氨基羰基、C3-C5二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基烷氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；并且
R19为H、卤素、氰基、羟基、-CHO、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基亚磺酰烷基、C2-C4烷基磺酰烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4卤代烷基羰基、C2-C5烷氧基羰基、C2-C5烷氨基羰基、C3-C5二烷基氨基羰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基；
前提条件是：
(a)当X为X2、X3、X4、X6或X8时，则G不经由所述G环上的杂原子与X连接；并且
(b)当Z为C＝W2时，则A不同于NH或CH2。
2.权利要求1的化合物，其中
R1为任选被1至2个独立选自R4的取代基取代的苯基或5元或6元杂芳环；
每个R4独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
G为5元杂芳环或5元饱和或部分饱和的杂环，每个环任选被最多2个取代基取代，所述取代基选自碳环成员上的R3，并且选自氮环成员上的R11；
每个R3独立地为C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或卤素；
R11为C1-C3烷基；
Q是选自下列的基团
Figure A2008800030210006C1
Figure A2008800030210007C1
Figure A2008800030210008C1
Figure A2008800030210009C1
Figure A2008800030210011C1
其中用星号(*)标识的碳原子包含立构中心；并且对于Q-2至Q-75而言，每个R8独立地与Q基团中的非芳族碳环或杂环的碳原子连接，并且每个R9独立地与所述Q基团中的苯环或杂芳环的碳原子连接；
每个R8独立地为H、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C3-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C6二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基羰氧基、C2-C4烷基羰硫基、C2-C4烷氨基羰基、C2-C4烷氨基羰氧基、C3-C6二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
每个R9独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
R10为H或C1-C3烷基；
m为0、1或2；
j为0、1或2；
每个R16独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或任选被最多3个选自R13的取代基取代的苯环或苄基环；或者
与邻近环碳原子连接的两个R16合在一起成为任选被1-3个取代基取代的-(CH2)3-或-(CH2)4-，所述取代基选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、卤素、羟基、氨基、氰基和硝基；
R16a为H、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、氨基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷氨基羰基或C3-C8二烷基氨基羰基；或任选被最多3个选自R13的取代基取代的苯环或苄基环；
每个R13独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；
R6为苯基、苄基、萘基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基或5元或6元杂芳环，每一个任选被1至3个取代基取代，所述取代基选自碳
环成员上的R7和氮环成员上的R12；
每个R7独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C10环烷基烷基、C4-C10烷基环烷基、C5-C10烷基环烷基烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羟烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；并且
R12为H或C1-C3烷基。
3.权利要求2的化合物，其中
R1为U-1至U-50中的一个；
k为0、1或2；
G为G-1至G-55中的一个；
R3a为H、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或卤素；
R11a为H或C1-C3烷基；
R6为H-1至H-46中的一个；并且
p为0、1或2；
前提条件是，当U为U-4、U-11至U-15、U-24至U-26、U-31和U-35，并且R4基团与所述环的氮原子连接时，所述R4基团为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基或C2-C4烷氧基烷基。
4.权利要求3的化合物，其中
每个R2独立地为C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、卤素、氰基或羟基；
每个R4独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、卤素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；
X为选自X1、X2和X3的基团；
Qa为H或CH3；
R5为C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C4卤代环烷基、氰基或C2-C4烷氧基烷基；
每个R7独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、卤素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；
每个R8独立地为H、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C3-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、C1-C4烷氧基或C2-C4烷基羰氧基；
每个R9独立地为C1-C3烷基、环丙基、C1-C3卤代烷基、卤代环丙基、卤素、羟基、C2-C3烷基羰氧基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；
R10为H或甲基；
每个R16独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、
卤素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；或任选被最多3个选自R13的取代基取代的苯环或苄基环；
R16a为H、C1-C3烷基、烯丙基、炔丙基、环丙基或C1-C3卤代烷基；或任选被最多3个选自R13的取代基取代的苯环或苄基环；
每个R13独立地为C1-C3烷基、C2-C3链烯基、C2-C3炔基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C2-C3卤代链烯基、C2-C3卤代炔基、卤代环丙基、卤素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；
R15H或CH3；
A为NR18或任选被R17取代的亚甲基；R17为H、卤素、氰基、-CHO、C1-C2烷基、C2-C3烷氧基烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；
R18为H、氰基、羟基、-CHO、C1-C2烷基、C2-C3烷氧基烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；
Z为C＝W2或任选被R19取代的亚甲基；并且
R19为H、卤素、氰基、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
5.权利要求4的化合物，其中
R1为U-1至U-3、U-13、U-20、U-22、U-23、U-37至U-39或U-50中的一个；并且
每个R4独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
6.权利要求4的化合物，其中
G为G-1、G-2、G-7、G-8、G-14、G-15、G-23、G-24、G-26、G-27、G-36至G-38、G-49或G-50；
R3a为H、CH3、Cl或Br；
R17为H、C1-C2烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；
R18为H、-CHO、C1-C2烷基、C2-C3烷基羰基或C2-C3烷氧基羰基；并且
R19为H、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。
7.权利要求6的化合物，其中
G是未取代的。
8.权利要求4的化合物，其中
Q为Q-1、Q-2、Q-3、Q-4、Q-8、Q-9、Q-10、Q-12、Q-14、Q-22、Q-23、Q-24、Q-40、Q-41、Q-59、Q-62、Q-74或Q-84；
R5为C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C4卤代环烷基、氰基或C2-C4烷氧基烷基；
R6为H-1、H-20、H-32、H-45或H-46；
每个R7独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基；
每个R8独立地为C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C2-C4烷基羰氧基或羟基；并且
每个R9独立地为卤素、羟基、OCH3或CH3。
9.权利要求8的化合物，其中
Q为Q-1、Q-2、Q-8、Q-14、Q-23、Q-41、Q-59或Q-62；
Qa为CH3；
R5为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基或氰基；
R6为H-1或H-45；
R12是H或CH3；
每个R7独立地为F、Cl、Br、OCH3或甲基；
R8为CH3、OCH3或羟基；
R10是H或CH3；并且
R15为H。
10.权利要求4的化合物，其中
W1和W2独立地为O；
Qa为CH3；
R3a为H；
m、j、n和p均独立地为0或1；
每个R7独立地为F、Cl、Br、OCH3或甲基；
每个R8独立地为C1-C2烷基、C1-C2烷氧基或羟基；并且
每个R9独立地为F、Cl、Br、羟基、OCH3或CH3。
11.权利要求10的化合物，其中
R1为U-1或U-50；
每个R4独立地为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基或C1-C2烷氧基；
k为1或2；
G为G-1、G-2、G-15、G-26、G-27、G-36、G-37或G-38；
Q为Q-1、Q-2、Q-8、Q-23或Q-41；
R5为C1-C4烷基、C2-C4链烯基或氰基；并且
R6为H-45；
前提条件是当k为1时，R4与U-1的3位或5位连接，并且与U-50的2位或3位连接；并且当k为2时，独立选择的R4与U-1的3位和5位中的每一个连接，并且与U-50的2位和5位中的每一个连接。
12.权利要求11的化合物，其中
X为X1；并且
G为G-1。
13.权利要求11的化合物，其中
X为X1；并且
G为G-2。
14.权利要求11的化合物，其中
X为X1；并且
G为G-15。
15.权利要求11的化合物，其中
X为X1；并且
G为G-26。
16.权利要求11的化合物，其中
X为X1；并且
G为G-36。
17.权利要求11的化合物，其中
X为X2；并且
G为G-1。
18.权利要求11的化合物，其中
X为X2；并且
G为G-2。
19.权利要求1的化合物，所述化合物选自：
1-[4-[4-[[甲基[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]氨基]甲基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-[4-[[[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]氨基]甲基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]乙酮、N-[[2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑基]甲基]-N-[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]乙酰胺、N-[[2-[1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-哌啶基]-4-噻唑基]甲基]-N-[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]甲酰胺、N-甲基-2-[1-[3-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-氧代丙基]-4-哌啶基]-N-[(1R)-1，2，3，4-四氢-1-萘基]-4-噻唑甲酰胺、和4-[4-[[甲基(1，2，3，4-四氢-1-萘基)氨基]羰基]-2-噻唑基]-α-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-β-氧代-1-哌啶丙酸乙酯。
20.一种用于控制由卵菌纲植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向所述植物或其部分，或向所述植物种子或秧苗施用杀真菌有效量的化合物，所述化合物具有符合权利要求1中式1的结构式。
21.一种杀真菌组合物，所述组合物包含(1)具有符合权利要求1中式1的结构式的化合物；和(2)至少一种其他杀真菌剂。
22.一种杀真菌组合物，所述组合物包含(1)杀真菌有效量的化合物，所述化合物具有符合权利要求1中式1的结构式；和(2)至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。
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