CN101616999A - 细分的二酮基吡咯并吡咯颜料的直接制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及细分的式(I)的1，4－二酮基吡咯并[3，4－c]吡咯的直接制备方法，其特征在于20到120nm的频率分布最大值，其中R1a、R1b、R2a和R2b彼此独立地表示氢、卤素、C1－C4烷基、C1－C4烷氧基、氰基或苯基；该方法通过使腈与琥珀酸酯或内酰胺或烯胺在碱性介质中反应以形成颜料碱金属盐并随后使该颜料碱金属盐发生质子迁移而进行，其特征在于在颜料碱金属盐的质子迁移中添加有效量的式(II)的颜料分散剂，其中Q是选自下组的有机颜料的残基：紫环酮、喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、蒽嵌蒽二酮、靛蒽醌、二嗪、二酮基吡咯并吡咯、靛、硫靛、噻嗪靛、异吲哚啉、异二氢吲哚酮、皮蒽酮、异紫蒽酮、黄烷士酮或蒽嘧啶颜料。

Description

细分的二酮基吡咯并吡咯颜料的直接制备方法
背景技术
颜料分散剂是由具有特定活性的基团取代的颜料。通常后续将颜料分散剂添加到颜料中以促进在应用介质，尤其是在涂料、印刷油墨和液体油墨(Tinten)中的分散，并且改进颜料的流变性能和色彩性能。由此可提高例如在许多应用中的着色强度、透明性和光泽。例如为制备滤色器，使用尤其细分的颜料，以便很大程度上排除颗粒散射，该颗粒散射导致对比率的降低。
WO 01/04215公开了细分的二酮基吡咯并吡咯颜料，该颜料的特征在于尤其窄的颗粒尺寸分布连同高结晶度和比吸收特性。这种C.I.颜料红254可以如下获得：将粗颜料首先与无机盐在干燥条件下在至少80℃下搅拌，然后在有机溶剂存在下与无机盐经历捏合工艺。EP-A-0 962 499描述了二酮基吡咯并吡咯颜料的合成，其中在晶体生长抑制剂存在下进行闭环反应。基于这些已知方法可获得推荐用于其中需要高透明性的应用，例如用于滤色器中的商品。然而，这些颜料不总是满足工业上的所有要求。尤其是在透明性、可分散性和流变学方面仍存在改进需求。
发明内容
本发明的目的是开发一种方法，由此方法由合成获得具有高着色强度、高透明性和低粘度并且尤其适合用于滤色器应用或者高透明性着色的DPP颜料，而无需后处理，例如研磨或盐捏合。
已发现由下文描述的方法获得具有高着色强度、高透明性和低粘度的颜料。
本发明提供细分的式(I)1，4-二酮基吡咯并[3，4-c]吡咯的直接制备方法，其特征在于结晶颗粒的频率分布(分布模式)的最大值在30和130nm，优选40和125nm之间，
Figure G200880004660XD00021
其中R1a、R1b、R2a和R2b彼此独立地是氢，卤素例如氯或溴，C1-C4烷基例如甲基、乙基或叔丁基，C1-C4烷氧基例如甲氧基，氰基或苯基；所述方法通过使腈与琥珀酸酯或内酰胺或烯胺在碱性介质中反应形成颜料碱金属盐并随后使该颜料碱金属盐发生质子迁移而进行，其特征在于在该颜料碱金属盐的质子迁移中添加有效量的式(II)的颜料分散剂
其中
Q是选自下组的有机颜料的残基：紫环酮(Perinon)、喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、蒽嵌蒽二酮、靛蒽醌、二噁嗪例如三苯二噁嗪、二酮基吡咯并吡咯、靛、硫靛、噻嗪靛、异吲哚啉、异二氢吲哚酮、皮蒽酮、异紫蒽酮、黄烷士酮或蒽嘧啶颜料；
s是1-5，优选1-3的数；
n是0-4，优选0.1-2的数；其中s和n之和是1-5；
R3是含1-20个碳原子的支化或未支化、饱和或不饱和的脂族烃基，或是C5-C7环烷基，或是含1、2或3个芳族环的芳脂族或芳族基团(其中所述环可以稠合存在或通过键连接)，或是含1、2或3个含1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的环的杂环基团，或是它们的组合；其中所述烃基、环烷基、芳族化合物基团、芳脂族化合物基团和杂芳族化合物基团可以被1、2、3或4个选自下组的取代基取代：OH、CN、F、Cl、Br、NO2、CF3、C1-C6烷氧基、S-C1-C6烷基、NHCONH2、NHC(NH)NH2、NHCO-C1-C6烷基、C1-C6烷基、COOR5、CONR5R6、NR5R6、SO3R5、SO2-NR5R6、SO3 -E+或COO-E+，其中R5和R6相同或不同并且是氢、苯基或C1-C6烷基；
R4是氢或R3；
E+、G+彼此独立地是H+，或化学元素周期表第1-5主族或第1或2或4-8副族的金属阳离子MP+的等价物MP+/m，其中m是数1、2或3之一，p是数1、2或3；或是取代或未取代的铵离子。
对于E+和/或G+是铵离子的情况，以下是适合的：
(i)NR7R8R9R10，其中取代基R7、R8、R9和R10彼此独立地各自是氢原子、C1-C30烷基、C2-C30烯基、C5-C30环烷基、苯基、(C1-C8)烷基-苯基、(C1-C4)亚烷基-苯基或式-[CH(R11)-CH(R11)-O]k-H的(聚)亚烷基氧基，其中k是1-30的数，两个基团R11彼此独立地是氢、C1-C4烷基或，如果k＞1，则是它们的组合；
并且其中作为R7、R8、R9和/或R10显示的烷基、烯基、环烷基、苯基或烷基苯基可以被氨基、羟基和/或羧基取代；
或其中取代基R7和R8与季N原子一起可以形成五元至七元饱和环系，该环系如果需要的话还含有选自O、S和N的另外的杂原子；
或其中取代基R7、R8和R9与季N原子一起可以形成五元至七元芳族环系，该芳族环系如果需要的话还含有选自O、S和N的另外的杂原子，并且如果需要的话，附加的环稠合在该芳族环系上；
或
(ii)以下式(IIIa)的铵离子，
其中
R12、R13、R14和R15彼此独立地是氢或式-[CH(R11)-CH(R11)O]k-H的(聚)亚烷基氧基，其中k和R11如上面所限定；
q是1-10的数；
r是1-5的数，其中r≤q+1；
T是支化或未支化C2-C6亚烷基；或其中如果q＞1，则T也可以是支化或未支化C2-C6亚烷基的组合。
在优选的式(II)颜料分散剂中，
Q是选自下组的有机颜料的残基：喹吖啶酮、二噁嗪或二酮基吡咯并吡咯颜料；
R3是C1-C6烷基、苄基、苯基，它们各自可以被1、2、3或4个选自下组的取代基取代：OH、C1-C6烷氧基、S-C1-C6烷基、NHCONH2、NHC(NH)NH2、NHCO-C1-C6烷基、C1-C6烷基、COOR5、CONR5R6、NR5R6、SO3R5、SO2-NR5R6、SO3 -E+或COO-E+，其中R5和R6相同或不同并且是氢、苯基或C1-C6烷基；
R4是氢，
E+、G+是氢，碱土金属或碱金属或第三主族的金属，尤其是Li、Na、K、Ca、Sr、Ba、Al，或铵离子。
在尤其优选的式(II)颜料分散剂中，
Q是选自二酮基吡咯并吡咯颜料，优选P.R.255或P.R.264的有机颜料的残基；
R3是C1-C6烷基，它可以被1、2、3或4个选自下组的取代基取代：NHCONH2、NHC(NH)NH2、NHCO-C1-C6烷基、COOR5、NR5R6、COO-E+，其中R5和R6相同或不同并且是氢、苯基或C1-C6烷基；
R4是氢，
E+、G+是氢，碱土金属或碱金属或第三主族的金属，尤其是Li、Na、K、Ca、Sr、Ba、Al，或铵离子。
式(II)的颜料分散剂是本身已知的化合物并且可按照已知的方法，例如根据EP-A-1 104 789、JP 03026767或WO 02/064 680制备。
尤其优选式(I)的颜料，其中
R1b和R2b各自是氢，而
R1a和R2a相同或不同并且是氢、甲基、叔丁基、氯、氰基或苯基。
优选的式(I)颜料的实例是C.I.颜料橙71、73、81，颜料红254、255、264、270、272。
本发明方法的一个优选的实施方案的特征在于使1mol琥珀酸二环己基酯、琥珀酸二烷基酯、琥珀酸单烷基单苯基酯或琥珀酸二苯酯与2mol式R1aR1bC6H3-CN和R2aR2bC6H3-CN的腈的混合物，其中在琥珀酸残基中烷基是C1-C18烷基，并且苯基是未取代的苯基或是被一个或两个C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的苯基，并且其中R1a、R1b、R2a和R2b具有上文说明的含义，在此所述腈混合物中R1aR1bC6H3-CN与R2aR2bC6H3-CN彼此间的摩尔比是100∶0-50∶50；
或者使1mol式(III)的内酰胺或式(IV)的烯胺
Figure G200880004660XD00051
与1mol式R2aR2bC6H3-CN的腈；其中R1a、R1b、R2a和R2b具有上文说明的含义，R1c和R1d是烷基或芳基，优选C1-C18烷基或C6-C10芳基；
在惰性有机溶剂中，在碱金属或碱金属醇盐作为强碱存在下，在升高的温度下反应形成颜料碱金属盐，随后通过质子迁移释放式(I)的化合物，该质子迁移的特征在于将该颜料碱金属盐以及式(II)的颜料分散剂添加到液体质子迁移介质中，或将该颜料碱金属盐添加到其中已经溶解或悬浮有式(II)的颜料分散剂的液体质子迁移介质中，其中基于式(I)的颜料的重量，添加的式(II)颜料分散剂的量是至少0.05wt％。
可以使用水或水与含1-4个碳原子的醇，例如甲醇或乙醇，和/或与酸的混合物使所形成的颜料盐悬浮液发生质子迁移。适合的酸包括例如脂族或芳族羧酸或磺酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、苯甲酸或苯磺酸。适合的酸还包括无机酸，例如盐酸、硫酸或磷酸。尤其优选中性水，甲醇和水的混合物，或pH值＜5的水。
式(I)的颜料与式(II)的颜料分散剂的重量比优选是(99.9∶0.1)到(80∶20)，更优选(97∶3)到(83∶17)，最优选(95∶5)到(85∶15)。
细分颜料的″直接″制备是指由本发明方法获得的颜料已经是足够细分的并且也可良好分散并且不再需要后续的粉碎步骤。直到颜料碱金属盐的合成可以按照已知的方法和常用的条件进行，例如EP-A-0962 499中的描述的那样。在颜料分散剂(II)存在下的质子迁移有利地在20-120℃，优选40-90℃的颜料碱金属盐的温度下进行。液体质子迁移介质在此优选具有0-60℃，尤其是0-30℃的温度。质子迁移介质的量必须使得确保颜料碱金属盐和所使用的醇盐的完全质子迁移。有利地，在较大的过量的质子迁移介质中操作。
可以在本发明方法的进程中或之后还添加其它常用的助剂或添加剂，例如表面活性剂、分散剂、填料、标准化剂、树脂、蜡、消泡剂、防尘剂、增量剂、抗静电剂、防腐剂、干燥延迟剂、湿润剂、抗氧化剂、UV吸收剂和光稳定剂，基于颜料的总重量优选以0.1wt％-10wt％，尤其是0.5wt％-5wt％的量使用。
适合的表面活性剂包括阴离子或阴离子活性的、阳离子或阳离子活性的和非离子或两性物质，或者这些试剂的混合物。国际申请PCT/EP 2006/008866中所描述的化合物类别可以视为此类表面活性剂的实例。
根据本发明制备的颜料制剂可以优选作为水性滤饼、干粉或干颗粒形式使用，但是通常涉及粉末状态的固体体系。
湿颜料制剂的干燥中可以使用已知的干燥设备组，例如干燥箱、叶轮干燥器、转鼓干燥器、接触干燥器以及尤其是旋转闪蒸干燥器和喷雾干燥器。
根据本发明制备的颜料制剂突出之处在于它们优异的色彩和流变性能，特别是高的絮凝稳定性，容易的分散性，良好的流变学，高着色强度，透明性和饱和度(色品)。在许多应用介质中，可以容易地将它们分散并直到高的细度。此类颜料分散体显示优异的流变性能，甚至在将漆或印刷油墨浓缩物高度着色时也如此。其它的性能，例如光泽、耐再涂牢度，耐溶剂牢度，耐碱和酸牢度、耐光和气候牢度和高色调纯净度，也是非常好的。此外，采用本发明的颜料制剂可以实现在红色区域内的色调，它们是用于滤色器中时所关心的。在此，它们确保高的对比度并且也满足在滤色器中使用的情况下所提出的其它要求，例如高的温度稳定性或陡且窄的吸收谱带。根据本发明制备的颜料的半峰宽优选是40-100nm，尤其是50-85nm。
根据本发明制备的颜料制剂原则上可用于将天然或合成来源的所有高分子量有机材料着色，例如将塑料、树脂、涂料(尤其是金属涂料)、油漆、电子照相调色剂和显影剂、驻极体材料、滤色器以及液体油墨、印刷油墨着色。
尤其是，根据本发明制备的颜料制剂适合作为着色剂用于水性和非水性喷墨油墨中，以及用于根据热熔体方法操作的这样的油墨中。
尤其是，根据本发明制备的颜料制剂也适合作为着色剂用于滤色器(既用于加法色生成又用于减法色生成)，例如用于电光系统例如电视屏幕、LCD(液晶显示器)、电荷耦合器件、等离子显示器或电致发光显示器，它们又可以是有源(扭转向列型)或无源(超扭转向列型)铁电显示器或发光二极管，以及作为着色剂用于″电子油墨″(″e-油墨″)或″电子纸″(″e-纸″)。在制备滤色器(既指反射型又指透射型的滤色器)的情况下，颜料以糊剂形式或作为在合适的粘结剂(丙烯酸酯、丙烯酸系酯、聚酰亚胺、聚乙烯醇、环氧化物、聚酯、蜜胺、明胶、酪蛋白)中的经着色的光刻胶形式施加到各自的LCD构件(例如TFT-LCD＝薄膜晶体管液晶显示器或例如(S)TN-LCD＝(超)扭转向列型LCD)上。除高的热稳定性之外，高的颜料纯度也是稳定的糊剂或经着色的光刻胶的前提条件。另外，经着色的滤色器也可以通过喷墨印刷法或其它合适的印刷法来施加。
本发明的颜料制剂的红色色调非常特别好地适合于红-绿-蓝(R，G，B)滤色器色组。这三种颜色作为分离的色点并排存在，并且当从背面照明时产生全色图像。用于红色色点的典型的着色剂是吡咯并吡咯、喹吖啶酮和偶氮颜料，例如C.I.颜料红254、C.I.颜料红209、C.I.颜料红175和C.I.颜料橙38，它们单独或混合地使用。对于绿色色点，通常使用酞菁着色剂，例如C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿7。如果有必要，还可以向各色点中混入其它配色用色。对于红色和绿色色调，优选与黄色，例如与C.I.颜料黄138、139、150、151、180和213掺混。
具体实施方式
在以下实施例中，除非另有说明，百分比数据是重量百分比，份数是重量份数。
为了测定透明度，将经着色的醇酸-蜜胺烤漆作为主色漆与待比较的样品一起并排施加到具有黑色条的白色卡纸片上，风干30min后在140℃下烘烤30min。为了评价透明度，比较这两种施加的颜料在黑色背景上的遮盖力。
为了测定结晶颗粒的频率分布(分布模式)的最大值，将所获得的颜料完全地分散在醇酸-蜜胺清漆体系中并利用圆盘式离心机测定结晶颗粒在这一清漆体系中的频率分布。
测量设备：
为了测量，使用CPS Instruments，Inc.，Stuart，Florida 34997，USA公司的DC24000或DC20000圆盘式离心机。
为了获得稳定的沉降行为，在圆盘式离心机的旋转流体中建立密度梯度。所述密度梯度通过将40wt％-60wt％二甲苯与上述醇酸-蜜胺清漆体系的清漆基料混合来建立。
测量和评价的实施：
在达到16000min-1的额定转速之后，将15ml具有密度梯度的旋转流体预先加入离心机圆盘。注入0.1ml样品(完全分散在醇酸-蜜胺清漆体系中的颜料)。记录沉降曲线并由CPS软件计算颗粒尺寸体积分布。为考虑米氏理论进行正确评价需要颜料的复数折射率。对于2个样品，在Darmstadt的L.O.T.-Oriel GmbH公司对经压制片剂通过椭率测量法测定该折射率。使用气体比重瓶(Micromeritics的AccuPyc 1330)测定同样需要的颜料颗粒的密度。
对比实施例1(对比实施例，在没有颜料分散剂情况下沉淀)
将31份4-氯代苄腈引入30％戊醇钠(由9.3份钠和143份戊醇制备)中并加热到100℃。在两个小时内添加30份琥珀酸二异丙酯，并在100℃下后搅拌所获得的颜料盐悬浮液另外4小时。如下将按照上述方法获得的颜料二钠盐转化成颜料：通过排出到420份中性水上将冷却到80℃的热二钠盐悬浮液水解。分离并用甲醇和水洗涤后获得具有167nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值的颜料。颜料的BET表面积是63m2/g。
对比实施例2(类似于EP-A-962 499)
将31份4-氯代苄腈和1.8份颜料分散剂(V)引入30％戊醇钠(由9.3份钠和143份戊醇制备)中并加热到100℃。
Figure G200880004660XD00101
在两个小时内添加30份琥珀酸二异丙酯，并在100℃下后搅拌所获得的颜料碱金属盐悬浮液另外4小时。
如下将按照上述方法获得的颜料二钠盐转化成颜料：通过排出到420份40℃的中性水上将冷却到80℃的热二钠盐悬浮液水解。
分离并用甲醇和水洗涤后获得具有190nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值的颜料。颜料的BET表面积是81m2/g。
对比实施例3(类似于EP-A-962 499)
将31份4-氯代苄腈和1.8份颜料分散剂(VI)引入30％戊醇钠(由9.3份钠和143份戊醇制备)中并加热到100℃。
Figure G200880004660XD00102
在两个小时内添加30份琥珀酸二异丙酯，并在100℃下后搅拌所获得的颜料碱金属盐悬浮液另外4小时。如下将按照上述方法获得的颜料二钠盐转化成颜料：通过排出到420份中性水上将冷却到80℃的热二钠盐悬浮液水解。分离并用甲醇和水洗涤后获得具有140nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值的颜料。颜料的BET表面积是88m2/g。
实施例1
类似于对比实施例1制备颜料，但是其中如下将颜料二钠盐转化成颜料：通过排出到420份其中分散有3.7份颜料分散剂(VI)的中性水上将80℃的热二钠盐悬浮液水解。分离并用甲醇和水洗涤后获得颜料，它具有79nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值并且该频率分布的半峰宽为58nm。颜料的BET表面积是130m2/g。
实施例2
类似于实施例1制备颜料，其中1.8份颜料分散剂(VI)分散存在于水中。分离并用甲醇和水洗涤后获得颜料，它具有110nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值并且该频率分布的半峰宽为63nm。颜料的BET表面积是100m2/g。
实施例3
类似于实施例1制备颜料，其中3.7份颜料分散剂(VII)分散存在于水中。
Figure G200880004660XD00121
分离并用甲醇和水洗涤后获得颜料，它具有100nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值并且该频率分布的半峰宽为79nm。颜料的BET表面积是107m2/g。
实施例4
类似于实施例3制备颜料，其中1.8份颜料分散剂(VII)分散存在于水中。
分离并用甲醇和水洗涤后获得颜料，它具有110nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值并且该频率分布的半峰宽为89nm。颜料的BET表面积是93m2/g。
实施例5
类似于实施例1制备颜料，其中3.7份颜料分散剂(VIII)分散存在于水中。
Figure G200880004660XD00131
分离并用甲醇和水洗涤后获得颜料，它具有118nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值并且该频率分布的半峰宽为85nm。颜料的BET表面积是95m2/g。
实施例6
类似于实施例5制备颜料，其中1.8份颜料分散剂(VIII)分散存在于水中。
分离并用甲醇和水洗涤后获得颜料，它具有121nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值并且该频率分布的半峰宽为93nm。颜料的BET表面积是91m2/g。
实施例7
类似于实施例1制备颜料，其中3.7份颜料分散剂(IX)分散存在于水中。
Figure G200880004660XD00141
分离并用甲醇和水洗涤后获得颜料，它具有89nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值并且该频率分布的半峰宽为57nm。颜料的BET表面积是115m2/g。
实施例8
类似于实施例7制备颜料，其中1.8份颜料分散剂(IX)分散存在于水中。分离并用甲醇和水洗涤后获得颜料，它具有95nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值并且该频率分布的半峰宽为67nm。颜料的BET表面积是107m2/g。
实施例9
类似于实施例1制备颜料，其中3.7份颜料分散剂(X)分散存在于水中。
Figure G200880004660XD00151
分离并用甲醇和水洗涤后获得颜料，它具有120nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值并且该频率分布的半峰宽为99nm。颜料的BET表面积是85m2/g。
实施例10
类似于实施例1制备颜料，其中3.7份颜料分散剂(XI)分散存在于水中。
分离并用甲醇和水洗涤后获得颜料，它具有82nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值并且该频率分布的半峰宽为62nm。颜料的BET表面积是124m2/g。
实施例11
类似于实施例10制备颜料，其中1.8份颜料分散剂(XI)分散存在于水中。
分离并用甲醇和水洗涤后获得颜料，它具有91nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值并且该频率分布的半峰宽为65nm。颜料的BET表面积是109m2/g。
实施例12
类似于实施例1制备颜料，其中如下将颜料的二钠盐转化成颜料：通过排出到420份其中分散存在有3.7份颜料分散剂(V)的中性水上将80℃热二钠盐悬浮液水解。分离并用甲醇和水洗涤后获得颜料，它具有125nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值并且该频率分布的半峰宽为94nm。颜料的BET表面积是92m2/g。
实施例13
类似于实施例12制备颜料，其中1.8份颜料分散剂(V)分散存在于水中。分离并用甲醇和水洗涤后获得颜料，它具有121nm的结晶颗粒频率分布(分布模式)最大值并且该频率分布的半峰宽为85nm。颜料的BET表面积是91m2/g。
上述实施例中所制得的颜料在醇酸-蜜胺烤漆中的透明度报道在下表中。对比实施例1的颜料用作透明度的标准。
透明度在此如下评价：
+VI显著更加遮盖性
+V相当程度上更加遮盖性
+IV明显更加遮盖性
+III可觉察地更加遮盖性
+II稍微更加遮盖性
+I痕量上更加遮盖性
/＝/大致相同
-I痕量上更加透明
-II稍微更加透明
-III可觉察地更加透明
-IV明显更加透明
-V相当程度上更加透明
-VI显著更加透明
 样品   透明度
 对比实施例1   参比
 对比实施例2   -I/痕量上更加透明
 对比实施例3   -II/稍微更加透明
 实施例1   -VI/显著更加透明
 实施例2   -V/相当程度上更加透明
 实施例3   -V/相当程度上更加透明
 实施例4   -V/相当程度上更加透明
 实施例5   -VI/显著更加透明
 实施例6   -V/相当程度上更加透明
 实施例7   -VI/显著更加透明
 实施例8   -VI/显著更加透明
 实施例9   -IV/明显更加透明
 实施例10   -V/相当程度上更加透明
 实施例11   -V/相当程度上更加透明
 实施例12   -IV/明显更加透明
 实施例13   -IV/明显更加透明

Claims (12)

1.细分的式(I)的1，4-二酮基吡咯并[3，4-c]吡咯的直接制备方法，其特征在于结晶颗粒的频率分布的最大值在30和130nm之间，
Figure A2008800046600002C1
其中R1a、R1b、R2a和R2b彼此独立地是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氰基或苯基；该方法通过使腈与琥珀酸酯或内酰胺或烯胺在碱性介质中反应形成颜料碱金属盐并随后使该颜料碱金属盐发生质子迁移而进行，
其特征在于在该颜料碱金属盐的质子迁移中添加有效量的式(II)的颜料分散剂
Figure A2008800046600002C2
其中
Q是选自下组的有机颜料的残基：紫环酮、喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、蒽嵌蒽二酮、靛蒽醌、二噁嗪、二酮基吡咯并吡咯、靛、硫靛、噻嗪靛、异吲哚啉、异二氢吲哚酮、皮蒽酮、异紫蒽酮、黄烷士酮或蒽嘧啶颜料；
s是1-5的数；
n是0-4的数；其中s和n之和是1-5；
R3是含1-20个碳原子的支化或未支化、饱和或不饱和的脂族烃基，或是C5-C7环烷基，或是含1、2或3个芳族环的芳脂族或芳族基团，其中所述环可以稠合存在或通过键连接，或是含1、2或3个含1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的环的杂环基团，或是它们的组合；其中所述烃基、环烷基、芳族化合物基团、芳脂族化合物基团和杂芳族化合物基团可以被1、2、3或4个选自下组的取代基取代：OH、CN、F、Cl、Br、NO2、CF3、C1-C6烷氧基、S-C1-C6烷基、NHCONH2、NHC(NH)NH2、NHCO-C1-C6烷基、C1-C6烷基、COOR5、CONR5R6、NR5R6、SO3R5、SO2-NR5R6、SO3 -E+或COO-E+，其中R5和R6相同或不同并且是氢、苯基或C1-C6烷基；
R4是氢或R3；
E+、G+彼此独立地是H+，或化学元素周期表第1-5主族或第1或2或4-8副族的金属阳离子MP+的等价物MP+/m，其中m是数1、2或3之一，p是数1、2或3；或是取代或未取代的铵离子。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于R1a、R1b、R2a和R2b彼此独立地是氢、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、氰基或苯基。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于式(I)的颜料是C.I.颜料橙71、73、81，颜料红254、255、264、270或272。
4.根据权利要求1-3中一项或多项的方法，其特征在于
Q是选自下组的有机颜料的残基：喹吖啶酮、二噁嗪或二酮基吡咯并吡咯颜料；
R3是C1-C6烷基、苄基、苯基，它们各自可以被1、2、3或4个选自下组的取代基取代：OH、C1-C6烷氧基、S-C1-C6烷基、NHCONH2、NHC(NH)NH2、NHCO-C1-C6烷基、C1-C6烷基、COOR5、CONR5R6、NR5R6、SO3R5、SO2-NR5R6或COO-E+，其中R5和R6相同或不同并且是氢、苯基或C1-C6烷基；
R4是氢，
E+、G+是氢，碱土金属或碱金属或第三主族的金属、或铵离子。
5.根据权利要求1-4中一项或多项的方法，其特征在于
Q是选自C.I.颜料红255或264的有机颜料的残基；
R3是C1-C6烷基，它可以被1、2、3或4个选自下组的取代基取代：NHCONH2、NHC(NH)NH2、NHCO-C1-C6烷基、COOR5、NR5R6、COO-E+，其中R5和R6相同或不同并且是氢、苯基或C1-C6烷基；
R4是氢，
E+、G+是氢、Li、Na、K、Ca、Sr、Ba、Al或铵离子。
6.根据权利要求1-5中一项或多项的方法，其特征在于
使1mol琥珀酸二环己基酯、琥珀酸二烷基酯、琥珀酸单烷基单苯基酯或琥珀酸二苯酯与2mol式R1aR1bC6H3-CN和R2aR2bC6H3-CN的腈的混合物，其中在琥珀酸残基中烷基是C1-C18烷基并且苯基是未取代的苯基或是被一个或两个C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的苯基，并且其中R1a、R1b、R2a和R2b具有权利要求1中给出的含义，在此所述腈混合物中R1aR1bC6H3-CN与R2aR2bC6H3-CN彼此间的摩尔比是100∶0-50∶50；
或者使1mol式(III)的内酰胺或式(IV)的烯胺
Figure A2008800046600004C1
与1mol式R2aR2bC6H3-CN的腈；其中R1a、R1b、R2a和R2b具有权利要求1中给出的含义，R1c和R1d是烷基或芳基，优选C1-C18烷基或C6-C10芳基；
在惰性有机溶剂中，在碱金属或碱金属醇盐作为强碱存在下，在升高的温度下反应形成颜料碱金属盐，随后通过质子迁移释放式(I)的化合物，该质子迁移的特征在于将该颜料碱金属盐以及式(II)的颜料分散剂添加到液体质子迁移介质中，或将该颜料碱金属盐添加到其中已经溶解或悬浮有式(II)的颜料分散剂的液体质子迁移介质中，并且其中基于式(I)的颜料的重量，添加的式(II)颜料分散剂的量是至少0.05wt％。
7.根据权利要求1-6中一项或多项的方法，其特征在于该质子迁移介质是水，酸的水溶液、低级醇或其组合。
8.根据权利要求1-7中一项或多项的方法，其特征在于该质子迁移介质是中性水，甲醇与水的混合物，或pH值＜5的水。
9.根据权利要求1-8中一项或多项的方法，其特征在于式(I)的颜料与式(II)的颜料分散剂的重量比是(99.9∶0.1)到(80∶20)。
10.根据权利要求1-9中一项或多项的方法，其特征在于式(I)的颜料与式(II)的颜料分散剂的重量比是(95∶5)到(85∶15)。
11.根据权利要求1-10中一项或多项的方法，其特征在于所述质子迁移在20-120℃的颜料碱金属盐的温度下进行。
12.根据权利要求1-11中一项或多项的方法，其特征在于所述液体质子迁移介质具有0-60℃的温度。
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