CN101613508A - 具有改善的低温挠性和弹性的组合物 - Google Patents

具有改善的低温挠性和弹性的组合物 Download PDF

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应磊
刘畅
冯嘉
张大为
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Abstract

本发明提供了一种具有改善的低温挠性和弹性的组合物,它包含:30-50重量份的聚氯乙烯;20-35重量份的增塑剂;以及1-15重量份的改性剂,所述改性剂选自乙烯/丙烯酸酯共聚物或三聚物、以及乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或三聚物。本发明还涉及该组合物在制造冷藏制品用门封塑胶套中的应用,以及包含该组合物的冷藏制品。

Description

具有改善的低温挠性和弹性的组合物
技术领域
本发明涉及一种新的聚氯乙烯(PVC)组合物。具体地说,涉及一种具有改善的低温挠性和弹性的PVC组合物。本发明还涉及该组合物在制造冷藏制品用门封塑胶套中的应用,以及包含该组合物的冷藏制品。
背景技术
在目前的PVC市场中,越来越多的应用需要低温挠性和弹性。但是,到目前为止,现有技术中并没有提出经济有效的解决方案。
例如,对于最终用途是在冰箱门中的应用,如果冰箱门中的PVC密封条不是足够挠性和弹性(压缩形变)的,冰箱中的冷空气会泄漏,从而导致冰箱的效率问题。为了更好地节能,冰箱用户希望可以改善冰箱门密封垫的表面硬度和弹性(ABS泡沫板不能很好地制成为平坦的板,较软的密封垫有助于对门进行密封)。此外,冰箱用户还希望密封垫的柔韧度在不同温度下的变化较小(一个具体的要求是在-25至25℃下的变化率应小于20%)。
为了适应上述节能的要求,对于密封垫的配方有了更为严格的要求。根据现有技术,一种40重量份的丁腈橡胶(NBR)改性的PVC能够满足上述要求,但是其价格昂贵,无法令人接受。
迄今为止,现有技术中尚未制造出具有改善的低温挠性和弹性,又成本经济的PVC组合物。
因此,本领域迫切需要开发一种具有改善的低温挠性和弹性,又成本经济的PVC组合物。
发明内容
本发明的目的就是提供一种具有改善的低温挠性和弹性,又成本经济的PVC组合物,该组合物能够很好地用于制造冷藏制品用门封塑胶套。
一方面,本发明提供了一种具有改善的低温挠性和弹性的组合物,它包含:
30-50重量份的聚氯乙烯;
20-35重量份的增塑剂;以及
1-15重量份的改性剂,所述改性剂选自乙烯/丙烯酸酯共聚物或三聚物、以及乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或三聚物。
在一个优选的实施方式中,该组合物还包含10-20重量份的填料。
在另一个优选的实施方式中,所述改性剂选自:乙烯/丙烯酸甲酯二元共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯二元共聚物、乙烯/丙烯酸丙酯二元共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯二元共聚物、乙烯/丙烯酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯/一氧化碳三元共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯二元共聚物、以及乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物。
在另一个优选的实施方式中,所述增塑剂选自:邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、聚酯增塑剂、偏苯三酸三辛酯、以及均苯四酸四-2-乙基己酯。
在另一个优选的实施方式中,所述填料的含量为15-20重量份;所述填料选自:CaCO3、白云石、以及铁酸钡。
在另一个优选的实施方式中,所述改性剂的含量为3-15重量份,所述聚氯乙烯的含量为35-50重量份,所述增塑剂的含量为25-35重量份,。
在另一个优选的实施方式中,该组合物还包含0.5-2重量份的稳定剂。
在另一个优选的实施方式中,所述稳定剂选自:Ca-Zn稳定剂、以及Ba-Zn稳定剂。
另一方面,本发明还涉及上述组合物在制造冷藏制品用门封塑胶套中的应用。
再一方面,本发明提供了一种冷藏制品,它包含上述组合物。
具体实施方式
本发明的发明人在进行了广泛而深入的研究之后发现,通过使用特定含量的,具有极好的低温挠性的选自乙烯/丙烯酸酯共聚物或三聚物、以及乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或三聚物的改性剂来代替现有技术的PVC组合物中的NBR,可以得到与常规的含有NBR的PVC组合物相比具有好得多的硬度变化率和低温挠性,以及相当的机械性能,同时成本经济的PVC组合物。基于上述发现,本发明得以完成。
在本发明的第一方面,提供了一种具有改善的低温挠性和弹性的组合物,它包含:聚氯乙烯、增塑剂、以及改性剂。
在本发明中,所述改性剂选自乙烯/丙烯酸酯共聚物或三聚物、以及乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或三聚物。以所述组合物的总重量计,所述改性剂的含量约为1-15重量份,优选约3-15重量份。
在本发明的一个优选的实施方式中,所述改性剂选自:乙烯/丙烯酸甲酯二元共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯二元共聚物、乙烯/丙烯酸丙酯二元共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯二元共聚物、乙烯/丙烯酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯/一氧化碳三元共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯二元共聚物、以及乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物。
在本发明中,对所述增塑剂没有特别的限制,可以是本领域常规使用的增塑剂,其代表性的例子包括,但不限于:邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DOP)、聚酯增塑剂、偏苯三酸三辛酯、均苯四酸四-2-乙基己酯等。以所述组合物的总重量计,所述增塑剂的含量约为20-35重量份,优选约25-35重量份。
在本发明的一个优选的实施方式中,所述组合物还包含填料。
在本发明中,对所述填料没有特别的限制,可以是本领域常规使用的填料,其代表性的例子包括,但不限于:CaCO3、白云石、铁酸钡等。以所述组合物的总重量计,所述填料的含量约为10-20重量份,优选约15-20重量份。
在本发明中,以所述组合物的总重量计,所述聚氯乙烯的含量约为30-50重量份,优选约35-50重量份。
在本发明的一个优选的实施方式中,所述组合物还包含稳定剂。
在本发明中,对所述稳定剂没有特别的限制,可以是本领域常规使用的稳定剂,其代表性的例子包括,但不限于:Ca-Zn稳定剂、Ba-Zn稳定剂等。以所述组合物的总重量计,所述稳定剂的含量约为0.5-2重量份。
在本发明的第二方面,涉及上述具有改善的低温挠性和弹性的组合物在制造冷藏制品用门封塑胶套中的应用。
在本发明的第三方面,提供了一种冷藏制品,它包含上述具有改善的低温挠性和弹性的组合物。
本发明的产品可用本领域常规使用的制备方法进行制备,具体的制备方法如下:
首先,将除了改性剂之外的所有原料放入高速搅拌器中进行预混,直至温度升至110℃,此时物料处于半塑化状态;然后,将混好的半塑化物料移入低速搅拌器内,加入改性剂,同时冷却到50℃,继续搅拌2-3分钟;将混好的物料送入单螺杆挤出机中进行造粒;将造好的塑料粒子重新加入另一台能够制成冰箱密封条型材的挤出机中进行最后的加工以得到最终的产品。
本发明的主要优点在于:
本发明的PVC组合物与常规的含有NBR的PVC组合物相比,具有好得多的硬度变化率和低温挠性,以及相当的机械性能,同时成本经济,能够很好地用于制造冷藏制品用门封塑胶套。
下面结合具体的实施例进一步阐述本发明。但是,应该明白,这些实施例仅用于说明本发明而不构成对本发明范围的限制。下列实施例中未注明具体条件的试验方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明,所有的百分比和份数按重量计。
实施例
实施例1:门封塑胶套试样的制备及性能测试
制备:
1.混料:根据下表2,将下表1中列出的相应的原料在布拉本达(Brabender)混合机(德国布拉本达公司制造)中共混,混料温度为150℃,共混时间为5-8分钟。
2.试样的制备:将从布拉本达混合机中取出的共混料放置于模具中用热压机进行压片(工艺条件:15Mpa,150℃,8分钟)。根据实验测试的需要,选择不同的冲刀将压制好的片切制成所需试样进行下一步的测试。
表1
  原料   生产商         化学名称
  PVC   天津渤海化工   聚氯乙烯SG-3型
  DOP   南京金陵石化   邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯
  CaCO3   巢湖雪城化工厂  活性碳酸钙
  PNBR   上海北展橡塑   粉末丁腈橡胶(P83)
  Elvaloy3135AC 杜邦          乙烯/丙烯酸丁酯二元共聚物(EBA)
  Elvaloy3427AC 杜邦          乙烯/丙烯酸丁酯二元共聚物(EBA)
  Elvaloy1330AC 杜邦          乙烯/丙烯酸甲酯二元共聚物(EMA)
  Elvaloy1335AC 杜邦          乙烯/丙烯酸甲酯二元共聚物(EMA)
Elvaloy 4924 杜邦          乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物(EVACO)
Elvaloy 741CP 杜邦          乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物(EVACO)
  Elvax 40L03   杜邦          乙烯/醋酸乙烯酯二元共聚物
Elvaloy HP662 杜邦          乙烯/丙烯酸丁酯/一氧化碳三元共聚物(EnBACO)
  Ca-Zn稳定剂   溧阳大兴化工  钙锌复合稳定剂
性能测试:
1.塑料邵氏硬度测试:根据GB/T2411-1980进行。
硬度变化率:
邵氏硬度1测试温度:23-26℃;15秒读数。
邵氏硬度2测试温度:-16至-18℃,或者-30℃下冷冻6小时取出,30秒内测试值;15秒读数。
2.压缩复原率测试:根据ASTM D395-03进行。
测试结果见下表2。
表2
Figure S2008101273848D00061
*对照例的配方的性能为可接受的性能,但由于成本过高,无法接受。
从上表2中可以明显地看出,根据实施例1-1至1-3的配方制得的组合物不仅显示出明显优于可接受的性能的性能,且成本经济。
实施例2:门封塑胶套试样的制备及性能测试
制备:
1.混料:根据下表3,将上表1中列出的相应的原料在布拉本达混合机中共混,混料温度为150℃,共混时间为5-8分钟。
2.试样的制备:将从布拉本达混合机中取出的共混料放置于模具中用热压机进行压片(工艺条件:15Mpa,150℃,8分钟)。根据实验测试的需要,选择不同的冲刀将压制好的片切制成所需试样进行下一步的测试。
性能测试:
1.塑料拉伸性能测试:根据ISO 527-2进行。
2.塑料邵氏硬度测试:根据GB/T2411-1980进行。
硬度变化率:
邵氏硬度1测试温度:23-26℃;15秒读数。
邵氏硬度2测试温度:-16至-18℃,或者-30℃下冷冻6小时取出,30秒内测试值;15秒读数。
3.压缩复原率测试:根据ASTM D395-03进行。
测试结果见下表3。
Figure S2008101273848D00091
从上表3中可以明显地看出,根据实施例2-1至2-13的配方制得的组合物不仅显示出与根据对照例1-2的配方制得的组合物相当甚至更好的性能,且成本经济。
虽然为了清楚和理解的目的,已对本发明进行了详细的描述,但是在阅读了本申请说明书之后,本领域技术人员将会明白,在不偏离本发明的精神和实质的前提下,可以对本发明进行各种修改和改变,这些修改和改变均落入所附权利要求书及其等价内容所包括的范围之内。

Claims (10)

1.一种具有改善的低温挠性和弹性的组合物,它包含:
30-50重量份的聚氯乙烯;
20-35重量份的增塑剂;以及
1-15重量份的改性剂,所述改性剂选自乙烯/丙烯酸酯共聚物或三聚物、以及乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或三聚物。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,它还包含10-20重量份的填料。
3.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述改性剂选自:乙烯/丙烯酸甲酯二元共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯二元共聚物、乙烯/丙烯酸丙酯二元共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯二元共聚物、乙烯/丙烯酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯/一氧化碳三元共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯二元共聚物、以及乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物。
4.如权利要求1-3中任一项所述的组合物,其特征在于,所述增塑剂选自:邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、聚酯增塑剂、偏苯三酸三辛酯、以及均苯四酸四-2-乙基己酯。
5.如权利要求2所述的组合物,其特征在于,所述填料的含量为15-20重量份;所述填料选自:CaCO3、白云石、以及铁酸钡。
6.如权利要求1-3中任一项所述的组合物,其特征在于,所述改性剂的含量为3-15重量份,所述聚氯乙烯的含量为35-50重量份,所述增塑剂的含量为25-35重量份。
7.如权利要求1-3中任一项所述的组合物,其特征在于,它还包含0.5-2重量份的稳定剂。
8.如权利要求7所述的组合物,其特征在于,所述稳定剂选自:Ca-Zn稳定剂、以及Ba-Zn稳定剂。
9.权利要求1-8中任一项的组合物在制造冷藏制品用门封塑胶套中的应用。
10.一种冷藏制品,它包含权利要求1-8中任一项的组合物。
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