CN101594989A - 可活化的零应变复合层压材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可活化的零应变复合层压材料网,其包括具有弹性芯层和弹性小于所述芯层的至少一个表层的可活化的弹性层压材料网,以及至少一个附接至所述弹性层压材料网的表层中的一个的预粘合短纤维非织造网,所述至少一个短纤维非织造网在横向上的断裂伸长率为至少100%;并且当在第一负载下被横向地拉伸超出所述一个或多个表层的弹性极限时,所述可活化的弹性层压材料网形成基本均匀的微织构表面。

Description

可活化的零应变复合层压材料
技术领域
本发明涉及可活化的零应变复合层压材料,其包括:具有弹性芯层和至少一个表层的弹性层压材料,以及至少一个附接至此弹性层压材料的非织造层。本发明还涉及活化的复合层压材料,其通过拉伸所述可活化的零应变复合层压材料获得,并且涉及制备所述活化的复合层压材料的方法。
背景技术
US 5,501,679公开了活化的微织构的弹性体层压材料,其包括至少一个弹性体芯层和至少一个薄表层。该活化的微结构化的弹性体层压材料优选地通过以下方法制备:首先将芯层和表层共挤出,随后拉伸层压材料,并使其超出表层的弹性极限,然后让层压材料恢复。US′679中公开:通过改变一个或多个表层的厚度可以影响层压材料的收缩恢复机制。US′679中还公开:对膜进行超过弹性极限的拉伸时,改变拉伸方式可以影响微结构化的层压材料的纹理。据公开,层压材料可以采用单轴、顺序双轴或同时双轴的方式进行拉伸。US′679公开了经拉伸的微结构化层压材料的多种使用和应用,包括其在尿布和衣服中的使用。
具有弹性芯层和至少一个表层(表层的弹性小于芯层)的可活化的复合层压材料网在(例如)EP 0,521,883中有所描述。在这类层压材料中,所述至少一个表层和所述至少一个芯层形成优先性活化区和非优先性活化区,其中所述至少一个芯层在至少所述优先性活化区中具有显著的弹性。所提供的至少一个表层和/或至少一个芯层使得在拉伸多层层压材料时,所述优先性区域能够在伸长的区域中延长和恢复,达到弹性状态。非织造材料(例如衣服)可以通过超声焊接、热密封和粘合剂,分别施加到可活化的或活化的层压材料。
US 6,159,584公开了设计用于粘附到制品边缘的可延展的弹性拉袢,该拉袢包括共挤出的弹性薄膜,该薄膜具有至少一个弹性层和在该弹性层的至少第一面上的至少一个第二层,并且共挤出的弹性薄膜的至少一个表面附接至至少部分可延展的非织造层。该部分可伸展或可延展的非织造层具有至少一个在第一方向上可以有限延展的第一部分,以及至少一个在第一方向上不可延展的第二部分。当在第一方向上拉伸到一个或多个第一部分的延伸极限时,该可延展的弹性拉袢将有1.0cm的弹性恢复,优选的是至少2cm,从而提供具有至少30%“可用拉伸比”的弹性拉袢。“可用拉伸比”包括弹性恢复长度的部分,该部分具有大于20grams/cm的弹性恢复力,但延伸长度应低于延伸极限的90%。US′584所公开的可延展弹性拉袢尤其可用作尿布固定拉袢。
上述EP 0,521,883的层压材料可通过所谓后层合形成弹性模量或应力处理进行活化,从而分别生成所需的优先性活化区和非优先性活化区。这类处理可以包括后形成退火、选择性交联或选择性增塑作用。后形成应力局部化可通过以下方式实现:局部电晕处理、机械烧蚀、刻划、切割层压材料、压痕或受控局部拉伸。
US 5,167,897中描述了受控局部拉伸处理法的一些细节。US′897涉及零应变拉伸层压材料,其具有可拉伸的弹性体材料的第一层,以及包含可延长但不一定是弹性体的材料(例如非织造材料)的第二层。这两个层片相互附接,并基本处于未紧拉(“零应变”)的状态。将零应变拉伸层压材料放入一对相对的压力施用装置以进行递增拉伸,同时约束所述层压材料网的相对的外周边缘部分。拉伸层压材料时,第二层将至少一定程度地永久性伸长,从而在释放所施加的张力时,第二层将不会恢复其原来未变形的构造。根据第二层材料的特性和递增拉伸的程度,第二层材料可能分别发生局部的Z-方向破裂或Z-方向堆积,导致初始拉伸方向上的后续弹性延展性。
零应变复合层压材料包括弹性层压材料以及附接至弹性层压材料上的至少一个非织造层,当采用US′897中所公开的方法进行活化时,该零应变复合层压材料可能表现出局部变形的和/或损坏的非织造层,从美学角度来说,这并非总是理想的。
US 7,078,089公开了包括附接至热塑性弹性材料的可延展非织造纤维网的弹性层压材料。非织造纤维网可以是短纤维网,在将其层合到热塑性弹性材料之前不对其进行粘合。换句话讲,这意味着通常由热印粘合实现的粘合不仅稳固了非粘合的非织造纤维网,还将其附接至热塑性弹性材料。热塑性弹性材料可以为单层或多层膜。多层膜具有一个或两个外表层,这些外表层具有粘合剂,以便将弹性材料粘合到非织造纤维网。
据发现,US′089的弹性层压材料的非织造纤维网层在活化时易于在粘合点之间破裂,这使得弹性层压材料的外观从美学上来说不太好看。
因此,本发明的目的是提供包括一个或多个非织造层的可活化的零应变复合层压材料,所述材料可以活化为相应的活化的复合层压材料,活化过程基本不会损坏和/或破坏非织造层,同时可提供活化的复合层压材料的合格的和/或有利的弹性性能。本发明的另一个目的是提供能够活化所述可活化的零应变复合层压材料并且基本不损坏和/或破坏非织造层的方法。根据本发明的以下详细描述,本领域的技术人员将明白本发明的其他目的。
发明内容
本发明涉及可活化的零应变复合层压材料网,其包括具有弹性芯层和至少一个表层(表层的弹性小于芯层)的可活化的弹性层压材料网,以及至少一个附接至弹性层压材料网的表层中的一个的预粘合短纤维非织造网,所述至少一个短纤维非织造网在横向上的断裂伸长率为至少100%;当在第一负载中横拉伸并超出一个或多个表层的弹性极限时,所述可活化的弹性层压材料网形成基本均匀的微织构表面。
本发明还涉及可活化的零应变复合层压材料网,其包括具有弹性芯层和至少一个表层(表层的弹性小于芯层)的可活化的弹性层压材料网,以及至少一个附接至弹性层压材料网的表层中的一个的预粘合短纤维非织造网,所述至少一个短纤维非织造网在横向上的断裂伸长率为至少100%,并且粘合面积占非织造网表面的8至22%,更优选地占9至18%,尤其优选地占9至15%;所述可活化的弹性层压材料的网芯层厚度与所述至少一个表层的厚度或各个表层厚度之和的比率为至少6∶1,其中至少一个短纤维非织造层通过不连续的粘合剂层附接至弹性层压材料。
本发明还涉及活化的复合层压材料,其通过在横向上拉伸本发明的所述可活化的复合层压材料获得,拉伸度超出一个或多个表层的弹性极限,但低于预粘合的短纤维非织造网的断裂伸长率。
本发明还涉及制备根据本发明的可活化的复合层压材料的方法,该方法包括以下步骤:
(i)提供具有弹性芯层和至少一个表层(表层的弹性小于芯层)的可活化的弹性层压材料网,以横向第一负载拉伸超出一个或多个表层的弹性极限时,所述可活化的弹性层压材料网形成基本均匀的微织构表面;
(ii)提供至少一种预粘合的短纤维非织造网,其在横向上的断裂伸长率为至少100%;以及
(iii)将所述短纤维非织造网附接至所述弹性层压材料网,从而使所述可活化的弹性层压材料网保持基本松弛的状态。
本发明还包括制备根据本发明的活化的复合层压材料网的方法,该方法包括以下步骤:
(i)提供根据本发明的可活化的复合层压材料网;以及
(ii)在横向上拉伸此可活化的复合层压材料网,拉伸度超出一个或多个表层的弹性极限,但低于预粘合的短纤维非织造层网的断裂伸长率。
附图说明
图1为本发明的可活化的零应变复合层压材料网10的一部分的示意性剖视图,该层压材料网包括具有弹性芯层1和表层2的可活化的弹性层压材料网。该可活化的复合层压材料网10还包括通过粘合剂层3附接至表层2的预粘合的短纤维非织造网4。
图1a为本发明的另一个可活化的零应变复合层压材料网10的一部分的示意性剖视图,它与图1的实施例的不同之处在于,该弹性层压材料网包括与第二预粘合短纤维非织造网4粘合的第二表层3。
图1b为本发明的另一个可活化的零应变复合层压材料网10的一部分的示意性剖视图,它与图1的实施例的不同之处在于,它具有包含粘合剂带3a的不连续的粘合剂层3。
图2为本发明的活化的复合层压材料网20的一部分的示意性剖视图,它可通过在横向上拉伸图1a的可活化的复合层压材料10获得。
图1、1a、1b和2都是高度示意性的,并未按比例再现各个层的厚度,因此不能从所述示意图得出尺寸。在所述的图中,未完整示出非织造层,而是示出截取的部分。
图3a示出可用于本发明的活化的弹性层压材料网的一部分的照片,该层压材料网在横向(即,沿着该部分长度的方向)上被拉伸,伸长率为40%(第一负载),然后放松。该照片示出第一卸载后获得的,处于松弛状态的经过拉伸的弹性层压材料。弹性层压材料网的该部分表现出均匀的不透明外观。弹性层压材料网的组成和几何尺寸在实例1中有所描述。
图3b示出不可用于本发明的活化的弹性层压材料网的一部分的照片,该层压材料网在第一负载中在横向(即,沿着该部分长度的方向)上被拉伸,伸长率为40%,然后放松。该照片示出第一卸载后,处于松弛状态的活化弹性层压材料。这部分弹性层压材料网表现出不均匀的外观,该部分网的上半部显示向内颈缩的乳白色区段,而该部分网的下半部表现出基本透光的外观。弹性层压材料网的组成和几何尺寸在比较例1中有所描述。
图3c、3e和3g示出可用于本发明的图3a的活化的弹性层压材料网的部分的照片,其处于第一卸载后的松弛状态,在第一卸载前的第一负载中,分别被拉伸延长80%、120%和160%。
图3d、3f和3h示出不可用于本发明的图3b的活化的弹性层压材料网的部分的照片,其处于第一卸载后的松弛状态,在第一卸载前的第一负载中,分别被拉伸延长80%、120%和160%。
图4a示出图3d的弹性层压材料网的部分表面的显微照片,它是以100倍的放大率对该网部分的下半部中的透光区段拍摄的照片。
图4b示出图3d的弹性层压材料网的部分表面的显微照片,它是以100倍的放大率对该网部分的不透明的向内颈缩区段拍摄的照片。
图5a示出不同弹性层压材料网的一系列应力-应变曲线,其中每一个都包括第一负载和第一卸载,如下所示:
_________:实例1的弹性层压材料网
_________:实例2的弹性层压材料网
_________:比较例1的弹性层压材料网
图5b示出两种不同弹性层压材料的一系列应力-应变曲线,两种层压材料都包括第一负载和卸载,以及第五负载和卸载,如下所示:
_________:实例3的弹性层压材料网
_________:比较例1的弹性层压材料网
图5c示出本发明的三种不同复合层压材料网的一系列应力-应变曲线,每种复合层压材料网都分别包括第一负载和卸载,第二负载和卸载,以及第三负载和卸载,如下所示:
_________:实例5的复合层压材料网
_________:实例6的复合层压材料网
_ _ _ _ _:实例7的复合层压材料网
实例5的复合层压材料网包括实例1的弹性网层压材料;实例6的复合层压材料网包括实例2的弹性网层压材料;实例7的复合网状层压材料包括实例3的弹性网层压材料。
图5d示出实例6的复合层压材料网的照片,其中沿纵向延伸的复合层压材料网的右边缘的带状区段是可活化的(即,非活化的),而图5a中所示的复合层压材料网的所有剩余部分都具有活化的。
图6示出多种非织造网的一系列应力-应变曲线,如下所示:
_ _ _ _ _:Pegatex SSS(纺粘非织造网)
_________:Sawabond 4313(普梳非织造网)
_________:Sawabond 4141(普梳非织造网)
_________:Sawabond 4147(普梳非织造网)
具体实施方式
上下文所用的术语可活化的“零应变”复合层压材料指这样的层压材料,其包括具有弹性芯层和至少一个表层(表层的弹性小于芯层)的弹性层压材料,以及至少一个预粘合的短纤维非织造层。在弹性层压材料处于基本未拉伸(“零应变”)的状态时,通过将非织造层间歇地或连续地固定到表层中的一个,使弹性层压材料与预粘合的短纤维非织造层相互附接。术语“可活化的”和“非活化的”是同义词。如果根据上下文可以明确判断弹性层压材料网或复合层压材料网各自是可活化的或是具有活化的的,这些术语也可以省略。
如果涉及在纵向延伸很大长度的层压材料,则复合层压材料是指复合层压材料网。通常通过在横向上切割这种复合层压材料网获得的较小片段称为复合层压材料部分。
上下文中,复合层压材料网和/或复合层压材料网的部分也简称为复合层压材料。
上下文中,弹性层压材料网和/或弹性层压材料网的部分也简称为弹性层压材料。
上下文中所用的术语“纵向”(MD)分别指弹性层压材料网或复合层压材料的伸长、不间断的连续网的方向。上下文中所用的术语“横向”(CD)指与纵向基本垂直的方向。如果分别使用弹性层压材料网或复合层压材料网的部分,则上下文所定义的CD和MD也用于描述这些部分的取向特征。
可活化的零应变复合层压材料的弹性芯层由在环境条件下表现出弹性体特性的材料形成。弹性体是指该材料在受到拉伸后将基本恢复其初始形状。优选地,弹性体在变形和放松以后将仅发生很小的永久变形,这种永久变形优选地小于初始50至500%拉伸的30%,更优选地小于20%。弹性体材料可以是纯净的弹性体或具有弹性体相或弹性体含量的共混物,这种共混物在室温下仍然表现出基本的弹性体特性。适合的弹性体热塑性聚合物包括嵌段共聚物,例如本领域内的技术人员熟知的A-B或A-B-A型嵌段共聚物等。这些嵌段共聚物在(例如)美国专利3,265,765、3,562,356、3,700,633、4,116,917和4,156,673中有所描述,这些专利的内容均以引用的方式并入本文。尤其可用的是苯乙烯/异戊二烯、丁二烯或乙烯-丁烯-苯乙烯(SIS、SBS或SEBS)嵌段共聚物。一般来讲,存在两个或更多个嵌段,至少一个A嵌段和至少一个B嵌段,其中可以任何顺序布置嵌段,包括直链、径向、支链或星型嵌段共聚物。其他可用的弹性体组合物可包括:弹性体聚氨酯、乙烯共聚物(例如乙烯-醋酸乙烯酯)、乙烯/丙烯共聚物弹性体或乙烯/丙烯双烯共聚物弹性体。还可以想到这些弹性体相互的共混物或与改性非弹性体的共混物。
也可将能降低粘度的聚合物和增塑剂与这些弹性体共混,例如低分子量聚乙烯和聚丙烯的聚合物以及共聚物,或增粘树脂,例如WingtackTM(可得自固特异化学公司(Goodyear Chemical Company)的脂肪族烃增粘剂)。增粘剂也可用于增加弹性体层与表层的粘性。增粘剂的例子包括:脂肪族或芳香烃液体增粘剂、多萜树脂增粘剂以及氢化增粘树脂。优选的是脂肪族烃树脂。
弹性体芯层中也可使用添加剂,例如染料、颜料、抗氧化剂、抗静电剂、粘合助剂、抗粘连剂、增滑剂、热稳定剂、光稳定剂、发泡剂、玻璃气泡、加固纤维、增加可降解性的淀粉以及金属盐,或者微纤维。
可活化的零应变复合层压材料的表层通常包含非粘性的材料或共混物,这些材料或共混物由任何半结晶性或非晶态聚合物形成,其弹性小于弹性芯层。表层优选地为基本非弹性和非粘性,因此在弹性层压材料所受拉伸的百分比下,表层会发生比芯层相对更大的永久性变形。只要所提供的表层基本无粘性并且弹性小于芯层,可以使用弹性体材料,例如烯属弹性体,如乙烯-丙烯弹性体、乙烯-丙烯-双烯聚合物弹性体、茂金属聚烯烃弹性体或乙烯-醋酸乙烯酯弹性体、或苯乙烯/异戊二烯、丁二烯或乙烯-丁烯-苯乙烯(SIS、SBS或SEBS)嵌段共聚物、或聚氨酯或这些材料的共混物。表层优选地可充当所采用的任何粘合剂的阻挡层。所用的弹性体材料以与非弹性体材料共混的形式提供,弹性体材料的重量百分比范围为0至70%,优选地为0至50%,而更优选地为0至20%。表层中高百分比的弹性体通常需要使用防粘连剂和/或增滑剂,以便降低表面粘性和滚动退绕力。优选地,表层包含一种或多种聚烯烃或聚烯烃共聚物,聚烯烃或聚烯烃共聚物选自由聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚乙烯-聚丙烯共聚物组成的组。然而,表层也可以包含一种或多种聚酰胺(例如尼龙),一种或多种聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯)以及它们的合适的共混物。
在本发明中,至关重要的是控制芯层与表层的厚度之比和/或表层的柔软性,以使得可活化的弹性层压材料能够得到基本均匀的活化。上下文中所用的芯层与表层的厚度之比分别定义为弹性芯层的厚度与至少一个表层的厚度(如果只有一个表层)或与两个表层的总厚度(如果有第二表层)的比率。
据发现,如果上述定义的芯层与表层的厚度之比太小和/或表层的刚性太大,则可活化的弹性层压材料在拉伸时易于出现宏观的颈缩和/或形成宏观的弯曲。上下文所使用的术语“宏观”是指能够很容易地用肉眼观察到这些向内颈缩的片段和/或弯曲。通常这些向内颈缩的片段或弯曲的大小为至少1mm。
这些宏观的颈缩或弯曲通常仅在经过拉伸的弹性层压材料的某些区域内形成,而经过拉伸的弹性层压材料的其他区域(表层基本没有变形)保持平坦和/或非颈缩。弹性层压材料的这种不均匀的活化行为使活化的复合层压材料具有不良的美学外观,这在卫生制品(例如尿布)的应用中尤为不可接受。另外,不均匀的活化行为会导致难以控制的应力-应变行为。一旦把弹性层压材料的一个或多个颈缩和/或弯曲区域拉伸到一定程度,使得所施加的力足以在其他区域中产生颈缩和/或弯曲时,应力-伸长率曲线就可能呈现另外的峰,并且在进一步拉伸过程中弹性层压材料可能表现得易于延伸。
需要选择弹性层压材料的芯层与表层的厚度之比和/或表层的柔软性,以使得当把表层与芯层一起拉伸超出其弹性极限并放松时,表层形成微结构化的表面纹理。微结构指弹性层压材料的表层表面包含微观的峰状和谷状不规则部分、褶皱或其他微观表面结构单元,这些单元足够大,使不透明度相对于微结构化前有所增加,因此肉眼能够感知其存在,并且不规则部分足够小,以使得人体皮肤感到平滑或柔软。要观察微结构化纹理的细节,需要将不规则部分放大。
此外,还需要选择弹性层压材料的芯层与表层的厚度之比和/或表层的柔软性,以使得弹性层压材料能够得到基本均匀的拉伸。基本均匀的拉伸表现为不存在任何宏观的弯曲和/或弹性层压材料的不透明度基本均匀地增加(与拉伸弹性层压材料前的初始不透明度相比)。
按如下方法,可以简便地对可活化的弹性层压材料的活化行为进行定性评估。将层压材料的一部分在横向上拉伸至相对低的伸长率(例如,40-160%)然后放松,如果基本透光的可活化的弹性层压材料网表现出基本均匀的不透明度,则该层压材料具有良好的活化行为并适用于本发明。将初始不透明的可活化的弹性层压材料拉伸并放松,这会使得活化的弹性层压材料与非活化的弹性层压材料相比更加不透明。
图3a、3c、3e和3g中举例说明了以下实例1的基本透光的可活化的弹性层压材料的这种活化行为,该层压材料的芯层与表层的厚度之比为约8.2∶1。
图3a为这种弹性层压材料的一部分的照片,该弹性层压材料经过伸长率为40%的横向拉伸,然后放松。可以看出该活化的弹性层压材料具有均匀的不透明外观。
图3c、3e和3g的照片示出实例1的可活化的弹性层压材料的表面,该部分分别经过伸长率为80%、120%和160%的拉伸,然后放松。图3a、3c、3e和3g的视觉比较示出,当把伸长率从40%增加到80%时,从图3a到图3c的不透明度明显增加,然而当分别拉伸至伸长率为120%或160%然后放松时,视觉上没有发现不透明度有明显增加。
图3b、3d、3f和3h中对照性地举例说明了不适用于本发明的弹性层压材料网的活化行为,这些图示出比较例1的弹性层压材料网部分的表面,该层压材料网部分经过伸长率为40%、80%、120%和160%的拉伸,然后放松。以下比较例1的基本透光的可活化的弹性层压材料的芯层与表层的厚度之比为约4.5∶1。图3b示出弹性层压材料部分的活化在该部分上半部的区域中开始,该部分已经变得略微不透明并表现出轻微颈缩。图3b的弹性层压材料部分的其他区域未受到影响,并且保持基本透光。
从图3d、3f和3h可以看出,将弹性薄膜部分拉伸至80%、120%和160%的较高伸长率然后放松时,该弹性层压材料部分上半部中的活化的区域变得更大并且更加不透明,而该弹性层压材料部分的下半部中的区域保持基本透光。图3d、3f和3h的弹性薄膜层压材料部分在该部分的上半部的活化的区域中表现出明显颈缩,并且形成宏观的弯曲,特别是在弹性层压材料部分的活化的上半部和非活化的下半部之间的过渡区域中。
适于本发明的弹性层压材料的芯层与表层的厚度之比优选地为至少6∶1,更优选地为至少7∶1但小于1,000∶1,而最优选地在7∶1至25∶1之间。
芯层的厚度优选地在20至240μm之间,更优选地在40至150μm之间。表层的厚度优选地在1至10μm之间,更优选地在2至8μm之间。弹性层压材料的整体厚度优选地在25至250μm之间。
虽然将表层加成到芯层通常趋向于增强本发明的可活化的弹性层压材料,但提供的表层应足够薄和/或柔软,以使得活化的弹性层压材料几乎没有或完全没有得到增强,并且当该弹性层压材料循环使用时(例如在一次性卫生产品中,由于穿着者的呼吸引起尺寸变化),活化的弹性层压材料在合适的低应力伸长力和低滞后损耗水平下,在其初始伸长以及在第二次和后续伸长中都具有弹性。优选地,弹性层压材料在第一次活化循环中没有明显的屈服点或范围。在后续循环中,弹性层压材料的弹性性能优选地类似于和/或趋于接近弹性芯本身的弹性性能。
此外,通过记录可活化的弹性层压材料的第一次应力-伸长循环可以评估弹性层压材料的活化行为。
图5a分别示出(例如)实例1(——)、实例2(——)和比较例1(——)的可活化的弹性层压材料的第一次活化循环。
实例1、实例2和比较例1的三种弹性层压材料的第一负载曲线图均在应力-伸长率曲线的初始段急剧上升,直至达到使弹性层压材料的表层出现微结构所需的力。然而,适于本发明的实例1和2的弹性层压材料在应力-伸长率曲线中没有表现出明显的峰或屈服点。这与不适用于本发明的比较例1的弹性层压材料的活化行为形成了鲜明的对比。比较例1的弹性层压材料表现出明显的初始屈服点,该屈服点与表层的初始变形和/或扭曲有关。与峰力值相比,进一步延长比较例1的弹性层压材料所需的力的水平显著降低,峰力值与表层的初始变形和/或扭曲有关。
本发明可用的弹性层压材料在以127mm/min的速率进行的第一负载中优选地表现出
·基本上没有与表层的初始变形和/或扭曲有关的初始屈服点,如实例1的弹性层压材料举例所示,或
·如果存在此类初始屈服点,则在此类初始峰或屈服点的力与在伸长率为50%处的力的比率小于1.15,更优选地小于1.10,而尤其优选地小于1.05。
优选地,当在第一负载中将弹性层压材料拉伸至200%的伸长率时,弹性层压材料在第一卸载中在80%的伸长率处表现出具有至少0.3牛/英寸的回缩力,更优选地具有至少0.5牛/英寸的回缩力。
可活化的零应变复合材料优选地包含一个或两个非织造层,非织造层分别附接至一个或两个表层的暴露表面。本发明中使用的非织造层由预粘合的短纤维网制成,短纤维网在横向上的断裂伸长率(根据以下测试部分所指定的方法测量)为至少100%,更优选地为至少120%,而尤其优选地为至少150%。适于本发明的预粘合短纤维网包括气纺、湿纺和普梳非织造网,优选的是普梳非织造网。
普梳非织造网由分离的短纤维制成,使这些纤维传递通过精梳或粗梳单元,精梳或粗梳单元将短纤维分开并纵向对齐,从而形成大致纵向取向的纤维非织造网。如果需要,可使用随机性发生器减小和/或调整纵向取向的程度。
普梳网形成之后,通过若干粘合方法的一种或多种将其粘合。一种粘结方法是粉末粘结,其中将粉末状的粘合剂分布在整个幅材上,然后活化该粘合剂(通常使用热空气加热幅材和粘合剂粘合等方式来实现)。另一个粘合方法是图案粘合,其中使用受热的压光辊或超声波粘合设备来把纤维粘合在一起。
本发明可用的预粘合短纤维网优选地具有局部不连续的粘合图案,例如遍及整个纤维网的多个离散的热粘合点。
重要的是用于本发明的短纤维网是预粘合的。US 7,078,089中使用的非预粘合的普梳非织造网只能进行在线式加工。与此相反,本发明中优选地将非织造网和弹性层压材料网分开处理,这需要通过预粘合使非织造网成为整体。此外,由于未粘合的各个纤维的末端可能伸出表面之外,所以非预粘合的非织造网在拉伸活化时往往会形成有绒毛的或卷曲的表面。这是不可接受的,特别是对于婴儿卫生产品,例如婴儿尿布,婴儿可能会撕掉并吞下这种松散的纤维。
在本发明的复合层压材料网中,通过单独的粘合机制(例如热轧、超声波粘合、或优选的粘合剂粘合)将预粘合的非织造网附接至弹性层压材料。因此,非织造网的预粘合的粘合图案与非织造网和弹性层压材料网之间的粘合机构是分开的,并与之无关。尽管本发明人不希望受此说明的限制,但可以设想非织造网的此类独立和分开的预粘合图案提供了多个接合点,这在一方面使非织造网具有良好的拉伸性能和高断裂伸长率,同时在另一方面使非织造网保持足够的完整性。
适于本发明的预粘合非织造网的粘合面积优选地为非织造网表面的至少8%,更优选地为至少9%,而尤其优选地为至少9.5%。如果非织造网的粘合面积小于非织造网表面的8%,则该非织造网的机械完整性往往不足,特别是对于卫生方面的应用。
本发明的预粘合短纤维非织造网为各向异性,因为其在纵向的强度明显大于横向的强度,纤维在精梳或粗梳步骤中获得纵向取向。一般来讲,随着预粘合非织造网的粘合面积的增加,其横向的拉伸强度将增加,而断裂伸长率将降低。在本发明中,对预粘合非织造网的粘合面积和纤维在纵向的平均取向程度(如上所述,可使用随机性发生器进行调整)进行选择,以使得纵向的断裂拉伸强度与横向的断裂拉伸强度的比率优选地在约5∶1至7∶1之间,更为优选地在约5.3∶1至6.7∶1之间。
此外,还发现可用于本发明的预粘合非织造网的粘合面积优选地不超过非织造网表面的22%,更优选地为小于18%,而尤其优选地为小于15%。如果预粘合非织造网的粘合面积超过其表面的22%,则该非织造网在横向的强度往往太大,并且在横向的断裂伸长率往往太低。
预粘合非织造网的粘合面积优选地占非织造网表面的9至18%,更优选地占9至15%。
适于本发明的短纤维非织造网优选地包含一种或多种选自由天然或合成纤维组成的组的纤维,天然或合成纤维选自棉、人造丝、聚烯烃(包括聚乙烯和聚丙烯)、聚酰胺(包括尼龙)、聚酯(包括聚对苯二甲酸乙二醇酯)、芳族聚酰胺类以及它们的共混物。通常优选的是聚烯烃纤维。
适于本发明的短纤维非织造网在纵向上优选的平均短纤维长度在30至80mm之间,更优选地在30至60mm之间。
本发明的可活化的零应变复合层压材料优选地通过以下方式获得:将非织造层粘合到弹性层压材料的表层,粘合时使弹性层压材料和非织造层都处于基本松弛(“零应变”)的状态。对于弹性层压材料,术语“松弛”或“零应变”是指弹性层压材料保持未拉长的状态,在此状态下,该材料基本不显示出弹性回缩力。对于非织造层,术语“松弛”或“零应变”是指非织造层以基本上非波纹的平坦形式存在。为了建立“零应变”层压条件,优选地使卷绕张力保持在低水平,优选的是50N/m或更小。从(例如)US6,476,289、US 5,422,172和US5,167,897可以获得关于“零应变”层压条件的其他详细信息。这些参考文献的对应部分内容以引用的方式并入本文。
粘合可以通过(例如)热粘结、挤出粘合、或优选的胶结粘合实现。
优选的是可以通过压力、热或其组合进行活化的粘合剂。合适的粘合剂包括那些基于丙烯酸酯、橡胶树脂、环氧树脂、聚氨酯或其组合的粘合剂。可采用溶液、水性或热熔融涂层方法施加粘合剂层。粘合剂可包括热熔融涂布的制剂、以及层合、热活化和水活化粘合剂和粘结剂。根据本发明的可用粘合剂包括所有压敏粘合剂。压敏粘合剂为人们所熟知的特性包括:强劲而持久的粘着力,只需手指压力即可实现粘结,并且足以粘附在胶粘体上。本发明中可用的粘合剂的例子包括基于以下一般组分的粘合剂,这些组分是:聚丙烯酸酯;聚乙烯醚;双烯橡胶(诸如天然橡胶、聚异戊二烯、和聚丁二烯)、聚异丁烯、聚氯丁二烯;丁基橡胶;丁二烯-丙烯腈聚合物;热塑性弹性体、嵌段共聚物,例如苯乙烯-异戊二烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、乙烯-丙烯-双烯聚合物、以及苯乙烯-丁二烯聚合物;聚α烯烃、无定形聚烯烃、硅酮;含乙烯的共聚物(诸如乙烯-醋酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、和乙基甲基丙烯酸盐(酯))、聚氨酯;聚酰胺;环氧树脂、聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮共聚物;聚酯;以及上述物质的混合物或共混物(连续相或不连续相)。另外,粘合剂可包含添加剂,例如增粘剂、增塑剂、填料、抗氧化剂、稳定剂、颜料、分散材料、固化剂、纤维、细丝以及溶剂。另外,可以任选地采用任何已知方法使粘合剂固化。
压敏粘合剂(包括热熔融压敏粘合剂)在本发明中是优选的,因为其总体的粘弹性会转化为良好的拉伸特性。
可分别通过连续或不连续的粘合剂层实现胶结粘合。
尽管连续的粘合剂层往往能将非织造网层稳固地附连到弹性层压材料网的表层,但本发明人已发现,不连续的粘合图案可为复合层压材料网提供独特的性能。
不连续的粘合剂图案可以是规则或不规则的,并且包含(例如)粘合剂带,粘合剂带为基本平直的Z字形,或具有大致弯曲的形状,包括(例如)波纹形状,其中此类粘合剂带优选地在纵向延伸。还可采用(例如)丝网印刷或刷涂的方式施加不连续粘合图案。
不连续粘合剂区域的粘合面积优选地占表层表面的10至95%,更优选地占20至90%。
复合层压材料是尤其优选的,其中通过一个或两个粘合剂层将一个或两个非织造网粘合到弹性层压材料网,粘合剂层包含基本为平直Z字形或具有规则弯曲形状的粘合剂带,该粘合剂带大致在纵向延伸。
当在横向上拉伸活化并随后放松时,复合层压材料往往在相邻的粘合剂带之间不含粘合剂的空间中呈现尺寸在μm或mm等级上的小褶皱,这往往使复合层压材料具有更加蓬松和较厚的外观。需要选择粘合剂带的宽度和相邻粘合剂带之间不含粘合剂的空间的宽度,以使得当把可活化的复合层压材料拉伸至所需伸长率(例如,100至150%)时,无粘合剂区域中的非织造网不会断裂和/或发生程度不可接受的机械性扭曲。本发明人已经发现,(例如)横向宽度优选地在0.5至3mm之间,更优选地在0.75mm至2.75mm之间的粘合剂带可以满足这些要求。相邻粘合剂带之间不含粘合剂的空间的宽度优选地为0.5至3mm,更优选地为0.75至2.75mm。
例如,使用(例如)US 5,043,036中公开的宽度拉伸设备可以对本发明的可活化的零应变复合层压材料网进行活化,活化过程基本上不会扭曲和/或破坏非织造层。
此类设备也称为发散盘拉伸设备,其包括安装在框架上并可围绕其轴旋转的两个圆形皮带轮或盘,轴被取向为:将皮带轮周向表面的某些部分定位在相对于框架的第一位置处的近端空间,并将皮带轮周向表面的某些部分定位在相对于框架的第二位置处的远端空间,远端空间显著大于近端空间,并且所述远端空间位于从第一位置沿皮带轮直径方向横跨皮带轮的位置。该设备还包括两个连续的柔性束带。束带和皮带轮具有相互作用的导向装置,所述装置沿着束带纵向延伸并且周向地围绕皮带轮的周向表面延伸,使得束带围绕皮带轮的周向表面保持周边对齐。这些相互作用的导向装置优选地通过以下方式提供:皮带轮的周向表面具有许多周向延伸的间隔隆起,隆起之间有凹槽,并且束带沿一侧具有许多纵向延伸的间隔隆起,隆起之间有凹槽。束带上的隆起经过调整和校准,能够进入皮带轮中的凹槽,皮带轮上的隆起经过调整和校准,能够进入束带中的凹槽。将束带安装在框架上以使其沿着预定路径移动,包括夹持路径部分,从邻近所述第一位置的入口位置到邻近所述第二位置的出口位置,分别位于束带和皮带轮上的相互作用的隆起和凹槽相互啮合,束带偏向皮带轮。
在此类设备中,纵向延伸的可活化的复合层压材料网的两个相对边缘区域在入口位置被束带夹在皮带轮的周向表面,在复合层压材料网从入口位置移动到出口位置的过程中,皮带轮的旋转使可活化的复合层压材料网在横向上受到拉伸,从而使其宽度增加。在该设备的出口位置从相互作用的导向装置释放的活化的复合层压材料可以在松弛状态下卷绕成筒。
通过改变分别位于第一位置和第二位置时皮带轮的周向表面上的部分间的距离,可以改变此类发散盘拉伸设备所提供的横向拉伸程度。如果需要,可以在很大的范围内连续改变横向拉伸的程度,例如,在10至500%之间,更优选地在20至300%之间,以及尤其优选地在40至250%之间。
通过改变皮带轮的转速和/或皮带轮的直径,可以改变可活化的复合层压材料的拉伸速率。对于给定的皮带轮转速而言,直径较大的皮带轮的拉伸速率比直径较小的皮带轮低。如果需要,可以在很大的范围内基本连续地改变发散盘拉伸装置所提供的拉伸速率,优选的是10m/min至600m/min。优选地,将拉伸速率调整为在50m/min至500m/min之间,而更优选地为在100m/min至400m/min之间。
US 5,043,036的图1和2示意性地示出离散拉伸设备,并且此参考文献的第4栏第10行至第8栏第13行对该设备的细节有一定的描述。因此,US 5,043,036的图1和2以及指定段落以引用方式并入本说明书。
如果需要,可采用其他活化方法对本发明的可活化的零应变复合层压材料网进行活化,包括(例如)刻痕或受控局部拉伸(也称为“轧环”),例如EP 0,521,883或US 5,167,897中所公开。
然而,采用非破坏性活化技术(特别是上述发散盘拉伸装置提供的技术)拉伸活化本发明的复合层压材料网具有独特的优势,即能够使复合层压材料网逐渐活化,活化过程基本上不会破坏复合层压材料或使其发生机械性扭曲。图5d举例说明了这种情况,该图示出了实例6的复合层压材料网的一部分的照片,该复合层压材料已在上述发散盘拉伸设备中经过拉伸活化并随后放松。复合层压材料部分的边缘区域(图5中称为“非活化的”)被夹在相互作用的导向装置(例如束带和皮带轮上相互作用的隆起和凹槽)中,因此这些区域未受到活化。复合层压材料部分的剩余区域从非活化的边缘区域在横向上延伸,这些区域受到拉伸并因此标识为“活化的”。在松弛状态下,经过拉伸活化的复合层压材料的非活化的边缘区域和活化的剩余区域的视觉外观各自相似和/或基本一致。
拉伸活化之后,可在其松弛状态下将复合层压材料网缠绕成卷筒,或以在线式制造工艺(例如,在线式尿布生产线)对其进行加工。将活化的复合层压材料网缠绕成卷筒或者对其进行进一步加工之前,如果需要(如果需要使复合层压材料网在整个横向范围上完全活化),可以从活化的复合层压材料网上切掉非活化的边缘区域。在其他实施例中,保留复合层压材料网的一个或两个非活化的边缘区域可能是有利的。通过在横向上切割层压材料网可以获得活化的复合层压材料网的片段,这些片段可用于(例如)提供适用于一次性卫生制品(例如尿布)的弹性闭合拉袢。在这种情况下,非活化的边缘区域中的一个可用于将闭合拉袢施加到尿布的背面(称为“制造商的末端”),而可将机械勾片施加到另一个非活化的边缘区域(称为“使用者的末端”)。
本发明的活化的复合层压材料具有良好的弹性性能和非常吸引人的漂亮外观。由于预粘合的短纤维非织造网具有相对高的断裂伸长率,因此可以活化复合层压材料,使之能够在很大的伸长率范围内基本上弹性恢复,而不对预粘合的短纤维非织造网的机械完整性产生不利影响。
当在第一负载中将其拉伸至100%的伸长率时,活化的复合层压材料网在第一卸载时在60%的伸长率处优选地具有至少0.5牛/英寸的回缩力。
在尤其优选的实施例中,本发明的可活化的零应变复合层压材料包括
·一个或两个预粘合的非织造网,它们相互独立的粘合面积是非织造网表面的8至22%,
·芯层与表层的厚度之比为至少6∶1的弹性层压材料网,其中
·所述一个或两个非织造网通过粘合剂层(粘合剂层中的至少一者为不连续的)附接至弹性层压材料上。
在更加优选的实施例中,两个粘合剂层都是不连续的。不连续的粘合剂层优选地包含沿纵向延伸的基本上直线的或弯曲的带。
本发明人发现,由此类优选的可活化的零应变复合层压材料制成的活化的复合层压材料的特征在于极其良好的触感和吸引人的美学外观。
本发明的可活化的或活化的复合层压材料网材料适用于一次性卫生制品,例如,用于婴儿或成人穿着者的尿布,或用于卫生巾。可活化的或活化的复合层压材料网材料可用于(例如)闭合带突出部,所述闭合带突出部具有附接至背衬的两个条带的弹性桥。背衬的一个条带(例如)以粘结方法粘合到尿布以便将带突出部固定到尿布,该条带通常称为“制造商的末端”;背衬的另一个条带可以具有(例如)机械紧固元件,在将其施加到穿着者的身体时使用者会握住该条带,因此该条带通常称为“使用者的末端”。可活化的或活化的复合层压材料网材料优选地夹在背衬条带之间并附接至背衬条带。
其他尿布设计使用可以附接至(例如)大致为矩形的尿布衣片的所谓弹性体吊耳,从而为尿布提供侧片。本发明的可活化的或活化的复合层压材料网材料可有利地用于此类侧片,因为这种材料使尿布具有优良的穿着特性。
本发明的可活化的或活化的复合层压材料网材料还可用在尿布的其他部分中,例如,用于腰带部或裆部。
在卫生应用中,本发明的复合层压材料网材料可分别以可活化的形式或活化的形式使用。将本发明的可活化的复合层压材料网材料用于(例如)尿布的闭合带突出部或侧片可以有利于加工,但要求最终使用者通过拉伸(例如)闭合突出部或侧片使其活化,这就可能需要为使用者提供附加说明。
本发明的可活化的或活化的复合层压材料网材料也可用于其他应用,例如,用于纺织物或家具行业。
以下实例将进一步解释本发明,这些实例应视为本发明的示例而非限制。在此之前,先对实例中将使用的一些测试方法进行描述。
测试方法
弹性层压材料网的表层和芯层的厚度,以及芯层与表层的厚度之
适于本发明的弹性层压材料的各个表层通常很薄(一般<5μm),因此可能很难通过常规光学显微镜技术测量它们的厚度。因此,采用第一测量技术,通过重量和密度计算确定弹性层压材料网的表层和芯层的厚度。在#A120S型赛多利斯分析天平(Sartorius Analytic scaleModel#A120S)(纽约韦斯特伯里的布曼仪器公司(Brinkman Instruments,Inc.Westbury,N.Y.))上称量2.54cm×15.24cm的弹性层压材料条带,精确至4位小数,然后使其在甲苯中溶解24个小时。芯层的嵌段共聚物弹性体组分和聚苯乙烯组分可溶于甲苯,然而基于聚烯烃的表层不可溶解。用BuchnerTM漏斗过滤甲苯溶液,收集滤纸上不溶解的部分。在70℃下干燥该滤纸1小时,随后平衡1小时至室温,然后在上述赛多利斯分析天平上称量,精确至4位小数。通过重量(溶解前和溶解后)、面积和密度,可以计算出表层厚度的总和以及芯层厚度。
在替代测量方法中,各个表层的厚度和弹性芯层的厚度通过以下方式测定:在液氮中将弹性层压材料条带折断,用光学显微镜拍照,使用长度测量软件测量该照片中各个层的厚度。
芯层与表层的厚度之比通过计算弹性芯层的厚度与表层的厚度(对于具有一个表层的弹性层压材料)的比率,或与两个表层的总厚度(对于具有两个表层的弹性层压材料)的比率获得。
断裂伸长率和断裂拉伸强度
根据经过以下修改的ISO 527-3,测量非织造网和复合层压材料网的断裂伸长率和断裂拉伸强度。
在横向上分别剖切非织造网或复合层压材料网,获得2.54cm(MD)×10.2cm(CD)的切片,将切片放置于上下夹具的间距为2.54cm的张力测试仪(ZwickTM Z005型,得自瑞克公司(Zwick))上。使用线接触夹具,从而尽可能减少滑动和夹具中的破损。然后在横向上以127mm/min的速率将夹具分开。当对应的样品断裂时,以毫米和百分率测量和记录伸长度,以牛顿测量和记录力。
本文所用的以百分率计量的伸长率定义为:
伸长率%=(拉长后的长度-初始长度)/初始长度×100
可活化的弹性层压材料或可活化的复合层压材料网各自在张力测 试仪上的拉伸活化
在每种情况下,分别横向剖切可活化的弹性层压材料或可活化的复合层压材料网,获得2.54cm(MD)×10.2cm(CD)的切片,将切片置于上下夹具的间距为2.54cm的张力测试仪(ZwickTM Z005型,得自瑞克公司(Zwick))上。使用线接触夹具,从而尽可能减少滑动和夹具中的破损。然后在横向上以127mm/min的速率将夹具分别拉开2.54cm(100%)、3.81cm(150%)和5.08cm(200%)。
可活化的弹性层压材料或可活化的复合层压材料网各自的滞后和 永久变形
在每种情况下,分别横向剖切可活化的弹性层压材料或可活化的复合层压材料网,获得2.54cm(MD)×10.2cm(CD)的切片,将切片置于上下夹具的间距为2.54cm的张力测试仪(ZwickTMZ005型,得自瑞克公司(Zwick))上。使用线接触夹具,从而尽可能减少滑动和夹具中的破损。仪器的夹头速度设置为127mm/min。将拉长设置为所需的伸长率,例如,横向拉伸100%或200%,表示夹具将分别移动25.4mm或50.8mm。到达端点时,夹具立即反向移动,没有保持时间。
实例中将指出第一次循环之后是否进行另外的循环,各个循环之间没有保持时间。每个循环的朝上的移动在术语中称为“负载”,对应的朝下的移动称为“卸载”(第一次循环包括,例如,第一负载曲线和第一次卸载曲线)。测试中,夹具的分开速率(等于拉伸速率)为127mm/min。
各个拉伸循环之后的永久变形定义为该循环的朝下或卸载曲线穿过基线(即x轴)的点。这是对拉伸后的长度增加或永久性变形的度量。
实例
A:弹性层压材料网
实例1
采用连续共挤出方法制备三层层压材料,该材料包含厚度均为3μm的两个外部非弹性均聚聚丙烯(PP)表层,均聚聚丙烯的熔流指数为18g/10min,可以8069聚丙烯(8069Polypropylene)从比利时费卢依的道达尔石化公司(Total Petrochemicals,Feluy,Belgium)商购获得,以及用苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)/聚苯乙烯(PS)(70∶30)的聚合物制成的弹性体芯层。所用的SIS是100%的三嵌段苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯,由荷兰佩尔尼斯的科腾聚合物公司(Kraton Polymers,Pernis,TheNetherlands)以Kraton D1114、Kraton 1160SIS橡胶提供。所用的PS的熔融流动速率为13cm3/10min,可以Nova 3700晶体级PS(Nova 3700Crystal Grade PS)得自英国卡林顿的诺瓦化学品公司(Nova Chemicals,Carrington,UK)。根据上述方法测量的芯层与表层的比率为8.2∶1,弹性芯层的厚度为49μm,非弹性表层的厚度为3μm。将一个挤出机用于弹性体芯层材料的进料,并将第二个挤出机用于非弹性的表层材料的进料,将两种材料送入三层的CloerenTM送料区块(可得自德国克洛纶公司(company Cloeren,Germany)),所得的层状熔体通过单歧管薄膜模具挤出并浇铸在冷却辊上。
通过横向剖切所得的可活化的弹性层压材料网获得样品,使样品的横向尺寸为10.2cm,纵向宽度为2.54cm。在第一次横向活化循环中,以127mm/min的拉伸速率在上述Zwick张力测试仪上将第一样品拉伸至40%的伸长率,然后放松。图3a示出第一次活化循环之后,此样品在松弛状态下的照片。
同样地拉伸可活化的弹性层压材料的其他样品,在它们各自的第一次横向活化循环中,以127mm/min的拉伸速率在Zwick张力测试仪上将样品分别拉伸至80%、120%和160%的伸长率。图3c、3e和3g示出第一次活化循环之后,每种材料的样品在松弛状态下的照片。
实例2
按照以上实例1中的描述制备实例2,不同之处在于弹性芯层的厚度为72μm(而不是实例1中的49μm),而两个非弹性的PP表层的厚度均为4μm(而不是实例1中的3μm)。
因此,实例2的弹性层压材料的芯层与表层的厚度之比为9.0∶1。
实例3
按照以上实例1中的描述制备实例3,不同之处在于弹性芯层的厚度为91μm(而不是实例1中的49μm),而两个非弹性的PP表层的厚度均为4.4μm(而不是实例1中的3μm)。
因此,实例2的弹性层压材料的芯层与表层的厚度之比为10.3∶1。
比较例1
按照以上实例1中的描述制备比较例1,不同之处在于弹性芯层的厚度为112μm(而不是实例1中的49μm),而两个非弹性的PP表层的厚度均为12.5μm(而不是实例1中的3μm)。因此,实例2的弹性层压材料的芯层与表层的厚度之比为4.5∶1。
通过横向剖切所得的可活化的弹性层压材料网获得样品,使样品的横向尺寸为10.2cm,纵向宽度为2.54cm。在第一次横向活化循环中,以127mm/min的拉伸速率在上述Zwick张力测试仪上将第一样品拉伸至40%的伸长率,然后放松。图3b示出第一次活化循环之后,此样品在松弛状态下的照片。
同样地拉伸可活化的弹性层压材料的其他样品,在它们各自的第一次活化循环中,以127mm/min的拉伸速率在Zwick张力测试仪上将样品分别拉伸至80%、120%和160%的伸长率。图3d、3f和3h示出第一次活化循环之后,每种材料的样品在松弛状态下的照片。
图3b、3d、3f和3h的照片显示了比较例1的部分或基本上完全活化的弹性层压材料的俯视图,图3a、3c、3e和3h的照片显示了实例1的部分或基本上完全活化的弹性层压材料的俯视图,将对应的照片分别进行比较发现,当在第一负载中被横向拉伸超出表层的弹性极限时,本发明中可用的实例1的可活化的弹性层压材料形成基本上均匀的微织构表面。可以从宏观上辨认出微织构,因为与可活化的层压材料基本上透光的外观相比,可活化的弹性层压材料在拉伸活化时形成基本上不透明的外观。经过伸长率为40%的拉伸后,在松弛状态下拍摄的图3a的照片示出程度相对较低的不透明度,而经过伸长率为80%的拉伸后拍摄的图3c的照片示出程度很高的不透明度,当实例的弹性层压材料分别被拉伸至120%或160%的伸长率时,所述不透明度基本上不会进一步增加。由此可以看出,实例1的弹性层压材料在40%的伸长率下仅得到局部活化,而在约80%的伸长率下基本上得到完全活化,其特征在于完全形成的表层的微织构表面。图3a和3h中各自的轻微折痕是由于拉伸后处理不当形成的,而不是拉伸所产生的结果。
与此相反,从图3b、3d、3f和3h的俯视图照片可以看出,当在第一负载中被横向拉伸超出表层的弹性极限时,本发明中不可用的比较例1的可活化的弹性层压材料表现出宏观的弯曲和明显不均匀的活化外观,包括显著的颈缩。图3b示出在40%的低伸长率下,部分活化的弹性层压材料在该样品的上半部中的位置开始颈缩。在80%、120%和160%的伸长率下拍摄的照片示出增加的颈缩行为和基本上仅限于可活化的弹性层压材料样品上半部的活化。图3h示出可活化的层压材料的样品在160%的伸长率下仍然没有得到完全活化。图4a示出放大100倍的显微镜照片,该照片是在80%的伸长率下,在比较例1的可活化的弹性层压材料样品的基本透光的下半部(参见图3d)中拍摄的照片。该照片示出基本上平滑的表面结构,该表面结构与比较例1的未拉伸的可活化的弹性层压材料的表面结构一致。与此相反,图4b示出放大100倍的显微镜照片,该照片是在80%的伸长率下,在比较例1的可活化的弹性层压材料样品的不透明的活化的上半部(参见图3d)中拍摄的照片。该照片示出具有单体折痕和谷的微织构。
分别横向剖切实例1和2以及比较例1的可活化的弹性层压材料网,获得另外的样品,样品的纵向宽度为2.54cm。将每个样品以127mm/min的拉伸速率拉伸至200%的伸长率,并且记录第一次活化循环,如图5a所示。
_______:实例1的弹性层压材料网
_______:实例2的弹性层压材料网
_______:比较例1的弹性层压材料网
可以看出,本发明中可用的实例1和2的可活化的弹性层压材料具有形状相似的应力-伸长率图。两个应力-伸长率图均示出基本上没有与表层的初始变形和/或扭曲相关的峰,并且将弹性层压材料进一步拉伸至200%的伸长率所需的力几乎为常数(实例1)或略微递增(实例2)。拉伸活化实例2的弹性层压材料所需的力大于实例1的弹性层压材料所需的力,主要是因为实例2的弹性层压材料的芯层厚度明显大于实例1的弹性层压材料的芯层厚度。另外,实例2的弹性层压材料的表层比实例1的弹性层压材料的表层略厚。
与此相反,比较例1的可活化的弹性层压材料的应力-伸长率图显著不同,因为该材料表现出与表层的初始变形和/或扭曲相关的明显初始峰。拉伸活化比较例1的弹性层压材料所需的力明显大于实例1或实例2的弹性层压材料各自所需的力。此外,比较例1的活化的弹性层压材料表现出约50%的永久变形,这明显高于实例1和2(两种材料均为约20%)的永久变形。与实例1和2的弹性层压材料分别进行比较,比较例1的弹性层压材料的这种完全不同的行为主要是因为比较例1的弹性层压材料的表层厚度明显增加,这使得与实例1和2的弹性层压材料分别进行比较时,比较例1的弹性层压材料的芯层与表层的厚度之比明显降低。此外,可以看出,实例1和2的活化的弹性层压材料在第一次卸载中,在80%的伸长率下分别具有约0.5牛/英寸和约1.5牛/英寸的弹性回缩力,而比较例1的活化的弹性层压材料在这些条件下的弹性回缩力为约0牛/英寸。
分别横向剖切实例3和比较例1的可活化的弹性层压材料网获得另外的样品,样品的纵向宽度为2.54cm。将每个样品以127mm/min的拉伸速率横向拉伸至500%的伸长率,并且记录第一次和第五次活化循环,如图5b所示。
_______:实例3的弹性层压材料网
_______:比较例1的弹性层压材料网
B:非织造网
实例4
提供以下非织造网:
·普梳非织造网Sawabond 4147,可从德国史瓦哲巴赫的桑德勒股份公司(Sandler AG,Schwarzenbach,Germany)商购获得。Sawabond4147使用由PP和CoPP的均匀共混物制备的短纤维制成,具有约250-350%的预加工纤维伸长率。在配有11%的粘合区域的压延机装置中,在约145-150℃下对该普梳非织造网进行热粘。
Sawabond 4147的其他特性:
-基重约22g/m2
-纤维纤度约2.2dtex
-短纤维长度约40mm
-基本上均匀分布的粘合点,约25个/cm2
-纤维取向约5∶1至6∶1(MD/CD)
·普梳非织造网Sawabond 4141,可从德国史瓦哲巴赫的桑德勒股份公司(Sandler AG,Schwarzenbach,Germany)商购获得。Sawabond4141使用由PP和CoPP的均匀共混物制备的短纤维制成,具有约250-350%的预加工伸长率。在配有21%的粘合区域的压延机装置中,在约145-150℃下对该普梳非织造网进行热粘。
Sawabond 4141的其他特性:
-基重约24g/m2
-纤维纤度约2.2dtex
-短纤维长度约40mm
-以方格式图案分布的粘合点,约21个/cm2
-纤维取向约5∶1至6∶1(MD/CD)
·普梳非织造网Sawabond 4313,可从德国史瓦哲巴赫的桑德勒股份公司(Sandler AG,Schwarzenbach,Germany)商购获得。Sawabond4141由S/C复合短纤维制成,芯组分为PP,外皮组分为PE,具有约200-350%的预加工伸长率。在配有26%的粘合辊的压延机装置中,在约125-140℃下对该普梳非织造网进行热粘。
Sawabond 4313的其他特性:
-基重约22g/m2
-纤维纤度约2.2dtex
-短纤维长度约40mm
-基本上均匀分布的粘合点,约60个/cm2
-纤维取向约5∶1至6∶1(MD/CD)
·纺粘非织造网Pegatex SSS,可从捷克共和国兹诺伊莫的贝卡斯非织物公司(Pegas Nonwovens,Znojmo,Czech Republic)商购获得。
Pegatex的其他特性:
-基重约30g/m2
-纤维纤度约2dtex
在横向上剖切每个非织造网,得到2.54cm(MD)×10.2cm(CD)的切片,将该切片置于上述上下夹具的间距为2.54cm的张力测试仪(ZwickTM Z005型,得自瑞克公司(Zwick))上。然后使夹具以127mm/min的速率在横向上分开,并记录图6中所示的应力-伸长率图。
从图6可以看出,断裂伸长率分别为大于230%和约130%的普梳非织造网Sawabond 4147和Sawabond 4141可用于本发明。与此相反,断裂伸长率为约90%的普梳非织造网4313不可用于本发明,因为它不能经受充分的和/或所需的活化。与所有三种普梳网相比,纺粘网Pegatex SSS需要的应力值明显更高。此外,Pegatex SSS的断裂伸长率为约70%,因此不适用于本发明。
C:复合层压材料网
实例5
单独地提供两个上述普梳非织造网Sawabond 4147。在每个非织造网的一个主侧面上,将热熔粘合剂HX20025-02(可从荷兰罗森达尔的波士胶荷兰有限公司(Bostik Company Netherland B.V.,Roosendaal,The Netherlands)商购获得)以5g/m2的基重连续地涂覆在非织造网的整个宽度范围上,然后使用Porous
Figure A20078003966300371
涂覆器(Porous
Figure A20078003966300372
Applicator)(可从德国吕内堡的诺信工程有限责任公司(Company NordsonEngineering GmbH,Lüneburg,Germany)商购获得)将非织造网层合到弹性层压材料网。
提供芯层与表层的厚度之比为8.2∶1的实例1的可活化的弹性层压材料网。
将两个非织造网和可活化的弹性层压材料网送入辊隙,使得弹性层压材料网夹在两个非织造网层之间,并且使热熔粘合剂层面向可活化的弹性层压材料网的表层。辊隙由钢辊和另一个胶辊形成,没有任何温度增加或冷却,并且非织造网和可活化的弹性层压材料网在零应变条件下进行层合。
在第一次活化循环中,将所得的可活化的复合层压材料在上述ZwickTM张力测试仪中以127mm/min的拉伸速率横向活化至100%的伸长率。在第一次卸载后处于松弛状态的所得活化的复合层压材料具有与非织造网表面类似的光滑和平坦的表面。活化的复合层压材料网的非织造层基本上没有任何宏观的褶皱或折痕。在后续循环中,可以将活化的复合层压材料拉伸至100%的伸长率,然后使之恢复,复合层压材料网的视觉外观在此过程中基本上没有任何变化。
实例6
重复实例5,不同之处在于,用实例2的可活化的弹性层压材料网代替实例1的可活化的弹性层压材料网。
在第一次活化循环中,将所得的可活化的复合层压材料在上述ZwickTM张力测试仪中以127mm/min的拉伸速率横向活化至100%的伸长率。在第一次卸载后处于松弛状态的所得活化的复合层压材料具有与非织造网表面类似的光滑和平坦的表面。活化的复合层压材料网的非织造层基本上没有表现出任何宏观的褶皱或折痕。在后续循环中,可以将活化的复合层压材料拉伸至100%的伸长率,然后使之恢复,复合层压材料网的视觉外观在此过程中基本上没有任何变化。
图5d提供了实例6的活化的复合层压材料网的外观与对应非活化的复合层压材料网的外观的直接对比。图5d中所示的实例6的复合层压材料网部分在以上描述的发散盘拉伸装置中进行活化。复合层压材料部分的边缘区域(图5中称为“非活化的”)被夹在相互作用的导向装置(例如束带和皮带轮上相互作用的隆起和凹槽)中,因此未受到活化。从非活化的边缘区域横向延伸的复合层压材料部分的剩余区域受到拉伸,因此标识为“活化的”。对图5d的复合层压材料部分的非活化的和活化的区域分别进行视觉检测,发现这两个区域的外观基本相同。
实例7
重复实例5,不同之处在于,用实例3的可活化的弹性层压材料网代替实例1的可活化的弹性层压材料。
在第一次活化循环中,将所得的可活化的复合层压材料在上述ZwickTM张力测试仪中以127mm/min的拉伸速率横向活化至100%的伸长率。在第一次卸载后处于松弛状态的所得活化的复合层压材料具有与非织造网表面类似的光滑和平坦的表面。活化的复合层压材料网的非织造层基本上没有任何宏观的褶皱或折痕。在后续循环中,可以将活化的复合层压材料拉伸至100%的伸长率,然后使之恢复,复合层压材料网的视觉外观在此过程中基本上没有任何变化。
图5c示出如上所述,在127mm/min的拉伸速率下记录的实例5至7的复合层压材料网的前三次横向活化循环。
_________:实例5的复合层压材料网(包含实例1的弹性层压材料网)
_________:实例6的复合层压材料网(包含实例2的弹性层压材料网)
_ _ _ _ _:实例7的复合层压材料网(包含实例3的弹性层压材料网)
可以看出,实例5至7的复合层压材料具有形状相似的应力-伸长率图。拉伸活化实例6和7的复合层压材料所需的力大于实例5的复合层压材料所需的力,主要是因为实例6和7的弹性层压材料的芯层厚度大于实例5的弹性层压材料的芯层厚度。另外,实例6和7的弹性层压材料各自的表层厚度大于实例5的表层厚度。
实例8
重复实例5,不同之处在于,采用不连续的方式将热熔粘合剂HX20025-02涂覆在两个普梳非织造网Sawabond 4147上,涂覆竖直、平行的粘合剂带,粘合剂带沿纵向延伸并且横向宽度为2mm。粘合剂带之间无粘合剂的区域的横向宽度为1mm,从而使非织造网各自表面的66%被粘合剂涂覆。和实例5一样,以5g/m2的基重涂覆粘合剂。使用改良的间隔板进行粘合剂的带状涂覆。
在第一次活化循环中,将所得的可活化的复合层压材料在上述ZwickTM张力测试仪中以127mm/min的拉伸速率横向活化至100%的伸长率。在第一次卸载后处于松弛状态的所得活化的复合层压材料具有光滑和平坦的表面,与实例5的活化的复合层压材料的外观相比,该表面具有更加蓬松和饱满的触感。这是因为在粘合剂带之间未涂覆粘合剂的区域中形成了小褶皱。非织造层完好无损。
在后续循环中,可以将活化的复合层压材料拉伸至100%的伸长率然后使之恢复,复合层压材料网的视觉外观在此过程中基本上没有任何变化。
实例9
重复实例8,不同之处在于,粘合剂带的横向宽度为1mm,而此类粘合剂带之间无粘合剂区域的横向宽度为2mm。
在第一次活化循环中,将所得的可活化的复合层压材料在上述ZwickTM张力测试仪中以127mm/min的拉伸速率横向活化至100%的伸长率。在第一次卸载后处于松弛状态的所得活化的复合层压材料具有基本光滑和平坦的表面,该表面具有沿纵向延伸的线条。然而,非织造层在这些线条处完好无损。与实例5的活化的复合层压材料的外观相比,该活化的复合层压材料表现出更加蓬松和饱满的触感。
在后续循环中,可以将活化的复合层压材料拉伸至100%的伸长率然后使之恢复,复合层压材料网的视觉外观在此过程中基本上没有任何变化。
下表1对实例5的连续粘合剂粘合的层压材料与实例8和9的不连续粘合剂粘合的层压材料的拉伸-伸长行为进行了比较。
表1:实例5的连续粘合剂粘合的层压材料与实例8和9的不连续 粘合剂粘合的层压材料的特性
  实例   5   8   9
  横向伸长率为5%时的应力[牛/英寸]   2.5   0.5   1.0
  应力为5牛/英寸时的横向伸长率[%]   6   33   32
  应力为10牛/英寸时的横向伸长率[%]   9   53   52
从表1可以看出,与实例5的整个宽度范围都被粘合剂涂覆的复合层压材料相比,实例8和9的带状粘合的复合层压材料实现5%的横向伸长率所需的力明显较小。
参考标号列表
1弹性芯层
2表层
3粘合剂层
3a粘合剂带
4非织造层
10可活化的复合层压材料
20活化的复合层压材料

Claims (31)

1.一种可活化的零应变复合层压材料网,包含可活化的弹性层压材料网以及至少一个预粘合短纤维非织造网,所述可活化的弹性层压材料网具有弹性芯层和至少一个表层,所述至少一个表层的弹性小于所述芯层,所述至少一个预粘合短纤维非织造网附接至所述弹性层压材料网的所述表层中的一个,所述至少一个短纤维非织造网在横向上的断裂伸长率为至少100%,并且当在第一负载中横向拉伸超出所述一个或多个表层的弹性极限时,所述可活化的弹性层压材料网形成基本均匀的微织构表面。
2.根据权利要求1所述的可活化的复合层压材料网,其中所述短纤维非织造网为普梳非织造网。
3.根据前述任一项权利要求所述的可活化的复合层压材料,其中所述非织造网被热预粘合。
4.根据前述任一项权利要求所述的可活化的复合层压材料网,其中所述预粘合的短纤维非织造网具有的粘合区域占所述非织造网表面的8%至22%。
5.根据权利要求3或4中任一项所述的可活化的复合层压材料网,其中通过遍布所述网的多个离散热粘合,对所述短纤维非织造网进行热粘合。
6.根据权利要求5所述的可活化的复合层压材料网,其中所述热粘合通过密度在15至30cm-2之间的单独粘合点实现。
7.根据前述任一项权利要求所述的可活化的复合层压材料网,其中所述短纤维非织造网的纵向平均短纤维长度在30mm至60mm之间。
8.根据前述任一项权利要求所述的可活化的复合层压材料网,其中所述短纤维非织造网的纵向拉伸强度与横向拉伸强度的比率为约5∶1至7∶1。
9.根据前述任一项权利要求所述的可活化的复合层压材料网,其中所述短纤维非织造网的所述断裂伸长率为至少120%,优选地为至少150%。
10.根据前述任一项权利要求所述的可活化的复合层压材料网,其中所述短纤维非织造网包含一种或多种纤维,所述一种或多种纤维选自由以下物质的天然或合成纤维组成的组:棉;人造丝;聚烯烃,包括聚乙烯和聚丙烯;聚酰胺,包括尼龙;聚酯,包括聚对苯二甲酸乙二醇酯;芳族聚酰胺类;以及它们的共混物。
11.根据前述任一项权利要求所述的可活化的复合层压材料网,其中所述弹性层压材料网的芯层的厚度与该弹性层压材料网的至少一个表层的厚度或所述表层的总厚度之比各自为至少6∶1。
12.根据前述任一项权利要求所述的可活化的复合层压材料网,其中当在第一负载中将所述弹性层压材料网拉伸至200%的伸长率时,所述弹性层压材料网第一次卸载时在80%的伸长率下具有至少0.3牛/英寸的回缩力。
13.根据前述任一项权利要求所述的可活化的复合层压材料网,其中当在第一负载中将所述弹性层压材料网拉伸至200%的伸长率时,所述弹性层压材料网在第一次卸载时具有小于30%的永久变形。
14.根据前述任一项权利要求所述的可活化的复合层压材料网,其中所述弹性芯层包含一种或多种弹性体,所述弹性体选自由以下物质组成的组:嵌段共聚物,包括苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)或苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物弹性聚氨酯;弹性乙烯共聚物,包括弹性乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯/丙烯共聚物弹性体和乙烯/丙烯双烯共聚物弹性体;以及它们的共混物。
15.根据前述任一项权利要求所述的可活化的复合层压材料网,其中所述至少一个表层包含一种或多种聚合物,所述聚合物选自由以下物质组成的组:聚烯烃和聚烯烃共聚物,包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚乙烯-聚丙烯;聚酰胺,包括尼龙;聚酯,包括聚对苯二甲酸乙二醇酯;以及它们的共混物。
16.根据前述任一项权利要求所述的可活化的复合层压材料网,其中所述至少一个短纤维非织造层通过热粘合、超声波粘合或粘合剂粘合附接至所述弹性层压材料。
17.根据权利要求16所述的可活化的复合层压材料网,其中所述粘合剂粘合通过连续的粘合剂层实现。
18.根据权利要求16所述的可活化的复合层压材料网,其中所述粘合剂粘合通过不连续的粘合剂层实现。
19.根据权利要求18所述的可活化的复合层压材料网,主要包括沿所述纵向延伸的平直和/或弯曲的粘合剂带。
20.根据权利要求19所述的可活化的复合层压材料网,其中所述粘合剂层主要包括沿纵向延伸的平直和平行的粘合带。
21.根据权利要求19至20中任一项所述的可活化的复合层压材料网,其中所述粘合剂带的横向宽度在0.5mm至3mm之间,并且其中所述粘合剂线条之间不含粘合剂的空间在0.5mm至3mm之间。
22.一种可活化的零应变复合层压材料网,包括可活化的弹性层压材料网以及至少一个预粘合短纤维非织造网,所述可活化的弹性层压材料网具有弹性芯层和至少一个表层,所述表层的弹性小于所述芯层,所述至少一个预粘合短纤维非织造网附接至所述弹性层压材料网的所述表层中的一个,所述至少一个短纤维非织造网在横向上的断裂伸长率为至少100%,粘合区域占所述非织造网表面的8至22%,在所述可活化的弹性层压材料网中,所述弹性层压材料网的芯层的厚度与该弹性层压材料网的至少一个表层的厚度或所述表层的总厚度之比各自为至少6∶1,其中至少一个短纤维非织造层通过不连续的粘合剂层附接至所述弹性层压材料。
23.根据前述任一项权利要求所述的可活化的复合层压材料网,其中所述可活化的复合层压材料网被卷绕成卷状。
24.活化的复合层压材料网,其通过将根据权利要求1至23中任一项所述的可活化的复合层压材料网拉伸超出所述一个或多个表层的弹性极限,但低于所述短纤维非织造网的断裂伸长率而获得。
25.根据权利要求24所述的活化的复合层压材料网,其中所述活化的复合层压材料网被卷绕成卷状。
26.根据权利要求24至25中任一项所述的活化的复合层压材料网,当在第一负载中将其拉伸至100%的伸长率时,所述活化的复合层压材料网第一次卸载时在60%的伸长率下具有至少0.5牛/英寸的回缩力。
27.活化的复合层压材料部分,其通过横向地从根据权利要求24至26所述的活化的复合层压材料网上切割一部分而获得。
28.闭合带突出部或侧片,各自包含紧固部件和根据权利要求27所述的活化的复合层压材料部分。
29.一种制备根据权利要求1至23中任一项所述的可活化的复合层压材料的方法,包括以下步骤:
(i)提供具有弹性芯层和弹性小于所述芯层的至少一个表层的可活化的弹性层压材料网,在所述第一负载中横向拉伸超出所述一个或多个表层的弹性极限时,所述可活化的弹性层压材料网形成基本均匀的微织构表面;
(ii)提供至少一个横向断裂伸长率为至少100%的短纤维非织造网;以及
(iii)将所述短纤维非织造网附接至所述弹性层压材料网,使所述可活化的弹性层压材料网保持基本松弛的状态。
30.一种制备根据权利要求24至27所述的活化的复合层压材料网的方法,包括以下步骤:
(i)提供根据权利要求1至23所述的可活化的复合层压材料网;以及
(ii)在横向上拉伸所述可活化的复合层压材料网超出所述一个或多个表层的弹性极限,但低于所述短纤维非织造层网的断裂伸长率。
31.根据权利要求30所述的方法,其中在发散盘拉伸装置或轧环装置中拉伸所述可活化的复合层压材料网。
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