CN101589711A - 一种高效农药阿维菌素乳油用增粘增效剂组合物 - Google Patents

一种高效农药阿维菌素乳油用增粘增效剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高效农药阿维菌素乳油用增粘增效剂组合物。按重量百分比计，由50～90％的蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵与异氰酸酯的聚合物(A)与50－10％植物油或植物油甲酯(B)混合组成。本发明的组合物配制的1.8％阿维菌素乳油药液粘度提高4倍、药液表面张力降低22％以上，增强了农药阿维菌素乳油配制的药液粘附力、铺展力和渗透力，大田试验明显提高了农药药效。

Description

一种高效农药阿维菌素乳油用增粘增效剂组合物
技术领域
本发明涉及一种非缔合型聚氨酯和植物油脂的组合物，更具体地说是涉及一种应用于农药阿维菌素乳油，能够提高农药药液粘度和降低农药药液表面张力，增强农药阿维菌素乳油的粘附力、铺展力和渗透力的高效农药阿维菌素乳油用增粘增效剂组合物。
背景技术
阿维菌素(Avermectin，简称AVM)是日本科学家大村智等和美国Merck公司合作开发成功的一种16元大环内酯类抗生素，是从阿维链霉菌的发酵产物中分离出来的。阿维菌素是一种新型抗生素，具有杀虫谱广、结构新颖、高效、安全、低残留、环境相容性好等特点。Abamectin的生物活性极高，可以用来防治多种动物寄生虫和农业害虫害螨。阿维菌素能阻断无脊椎动物的神经传导系统，有GABA(γ-氨基丁酸)激动剂的作用，使中毒昆虫麻痹、瘫痪而死亡。阿维菌素防治害虫害螨主要通过胃毒和触杀作用，无熏蒸作用，内渗作用较小。阿维菌素的价格相对较高，剂型比较单一，主要是乳油和可湿性粉剂，潜在的抗药性风险等因素也在一定程度上限制了阿维菌素更为广泛地应用，多年前1.8％的阿维菌素乳油稀释15000倍，目前已发展到稀释2000-3000倍，抗药性已逐渐增强，施药量明显增加。
提高药液的粘度、延长喷雾雾滴干燥时间，促进药剂吸收和叶面渗透，促进药剂在难以湿润靶标上的黏附、扩散，促进药剂的溶解，减少雾滴飘移，溶解植物表皮蜡脂层，可有效的减少药液的流失，有助于靶标作物对农药的吸收，提高农药的直接作用效果。如市场销售的添加了增粘剂的1.8％增粘型阿维菌素乳油，其一定程度上可提高药液在作用物表面的粘附力和滞留时间，但因其采用具有一定粘度的小分子表面活性剂为增粘乳化剂，该产品增加药液的粘度不明显。市售农用有机硅可有效的降低药液表面张力和药液与作用物表面的接触角，是优秀的桶混农用增效剂，但因农用有机硅为七甲基三硅氧烷聚氧乙烯醚化合物，该物质在酸碱或水中均易引起重排，造成失效，再者在添加于乳油中，需要重新调整乳化性能，实验证实存放1年后，效果降低50％以上，且乳化性能出现不合格。
发明内容
本发明的目的是提供一种生产成本低、工艺切实可行、环保无污染和应用性能优良的高效农药阿维菌素乳油用增粘增效剂组合物。
本发明的目的是这样实现的：
一种新型高效阿维菌素乳油用增粘增效剂，按重量百分比计，由50～90％的蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵与异氰酸酯的聚合物(A)与50-10％植物油或植物油或甲酯(B)混合组成。
上述技术方案中，蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵与异氰酸酯的聚合物(A)包括：在50-130℃，优选90-110℃，和强力搅拌下，异氰酸酯滴加入蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵体系中，异氰酸酯的重量为聚氧乙烯醚磺酸铵重量的为5-40％，优选9-22％；滴加完毕保温2小时，缩合形成的粘度达50000-500000mpa.s(25℃)，优选50000-150000mpa.s，且具有一定极性的高分子化合物。
聚合后所得的增粘剂分子量为5000-50000，优选10000-35000。
上述技术方案中，蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵盐包括：蓖麻油聚氧乙烯醚(n＝0-60)与氨基磺酸在尿素催化作用下磺化，磺化度控制在60-100％，优选80-90％，温度控制在60-130℃，优选90-110℃，反应时间2-8小时，优选3-4小时，降温，甲醇或乙醇等低沸点极性溶剂助剂、脱溶剂后形成的化合物。
上述技术方案中，蓖麻油聚氧乙烯醚包括：以蓖麻油为起始剂，在氢氧化钠或氢氧化钾作用下，130-150℃与环氧乙烷聚合，形成的化合物；本发明使用的蓖麻油聚氧乙烯醚为聚合度0至60，优选20-50，包含一种或多种不同聚合度的蓖麻油聚氧乙烯醚。
所述的异氰酸酯包括：二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯(聚合MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、多亚甲基多苯基异氰酸酯(PAPI)、脂肪族二异氰酸酯(ADI)、六次甲基二异氰酸酯(HDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(HPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)等一种或多种。
所述的植物油或甲酯(B)包含：棕榈核仁油、棕榈油、椰子油、花生油、菜籽油、米糠油、高油酸葵花油和橄榄油、玉米油、棉籽油、燕麦油、红花油、大豆油、芝麻油和葵花籽油及其甲酯化物如月桂酸甲酯、豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、反油酸甲酯、芥酸甲酯、亚油酸甲酯、α-亚麻酸甲酯、二十碳五烯酸甲酯、二十二碳六烯酸甲酯等一种或多种。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明的农药阿维菌素乳油用增粘增效剂是一种具有极性和良好生物降解性的蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵盐异氰酸酯高分子聚合物和植物油及其甲酯、油酸甲酯的组合物。高分子聚合物为极性基团异氰酸酰胺键连接蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵盐，形成星型共聚物。蓖麻油能够很好的与植物表面产生亲和作用，聚氧乙烯醚及其磺酸盐增强了产品的水溶性，提高了产品的乳化稳定性，降低了产品的表面张力，而星型结构的高分子聚合物的水溶液粘滞力高，能够有效提高药液在植物表面的滞留时间。植物油，尤其植物油甲酯、油酸甲酯能够延长喷雾雾滴干燥时间，促进药剂吸收和叶面渗透，促进药剂在难以湿润靶标上的黏附、扩散，促进药剂的溶解，减少雾滴飘移，溶解植物表皮蜡脂层，可有效的减少药液的流失，有助于靶标作物对农药的吸收，提高农药的直接作用效果。
附图说明
图1为制备蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵与异氰酸酯的聚合物(A)的化学反应方程式。
具体实施方式
以下通过具体实施例进一步对发明进行描述，但不对本发明产生任何限制。
实施例1：蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵盐的合成
在带有搅拌器、温度计、冷凝器、溶剂回收罐的100升不锈钢反应釜中，加入50公斤蓖麻油聚氧乙烯醚(n＝35，江苏钟山化工有限公司生产，俗名BY-125)，开动搅拌，升温至40℃，0.5小时内分批加入5公斤氨基磺酸和1.6公斤尿素，加完升温至90-110℃保温2小时，降温至60℃，加入甲醇过滤除去氨基磺酸和尿素，滤液蒸出甲醇，即得到本发明的原料蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵，产品记为B-1。
实施例2蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵的合成
在带有搅拌器、温度计、冷凝器、溶剂回收罐的100升不锈钢反应釜中，加入10公斤蓖麻油聚氧乙烯醚(n＝90，江苏钟山化工有限公司生产，俗名BY-140)、20公斤BY-125和30公斤蓖麻油，开动搅拌，升温至40℃，0.5小时内分批加入12.7公斤氨基磺酸和4.1公斤尿素，加完升温至90-110℃保温2小时，降温至60℃，加入甲醇过滤除去氨基磺酸和尿素，滤液蒸出甲醇，即得到本发明的中间体蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵，产品记为B-2；
实施例3蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵异氰酸酯聚合物的合成
在带有搅拌器、温度计在带有搅拌器、温度计的50升不锈钢反应釜中，加入30公斤B-1，开动搅拌，升温至80℃，开始连续滴加4.5公斤PAPI(烟台万华聚氨酯有限公司生产)，温度维持在100-120℃，保温2小时，降温至60℃，即得到本发明的中间体蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵异氰酸酯聚合物，产品记为B-3。
实施例4
实施例3中4.5公斤PAPI更换为6.2公斤MDI(烟台万华聚氨酯有限公司生产)，其它同前，制得的中间体产品记为B-4。
实施例5
实施例3中30公斤B-1更换为21公斤B-2，其它不变，制得的中间体产品记为B-5。
实施例6
实施例5中4.5公斤PAPI更换为2.8公斤TDI，其它不变，制得的中间体产品记为B-6。
实施例7
将30公斤B-3与5公斤油酸甲酯充分混合，制得本发明的产品F-1，各项物理指标及应用数据见表1。
实施例8
将28公斤B-4与7公斤菜仔油充分混合，制得本发明产品F-2，各项物理指标及应用数据见表1。
实施例9
将31公斤B-5与4公斤月桂酸甲酯充分混合，制得本发明产品F-3，各项物理指标及应用数据见表1；
实施例10
将27公斤B-6与8公斤α-亚麻酸甲酯充分混合，制得本发明产品F-4，各项物理指标及应用数据见表1；
表1增粘增效剂配制的农药乳油物理数据
产品名称   粘度(mpa.s，25℃，5％水溶液)   表面张力(mN/m，25℃，1％水溶液)   渗透力(s，0.1％水溶液)
  空白   2.81   67.5   不润湿
  F-1   12.32   52.1   267
  F-2   13.83   51.6   243
  F-3   11.25   47.8   198
  F-4   12.77   51.3   248
  效果   提高4倍以上   降低22％以上   大田试验药效明显提高
注：以上数据是基于配制1.8％阿维菌素乳油，1.8％阿维菌素乳油制剂配制：原药阿维菌素(8.2％，浙江钱江生化股份有限公司)22％，本发明产品35％，二甲苯补足至100％。空白为市售农药制剂产品。应用性能是基于一亩稻田用药30毫升，稀释600倍施药，由仪征农资连销有限公司在水稻田中实际应用检测，同样施药量，市场售商品相同时间内仍有部分害虫。

Claims (10)

1.一种新型高效阿维菌素乳油用增粘增效剂，其特征在于：按重量百分比计，由50～90％的蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵与异氰酸酯的聚合物(A)与50-10％植物油或植物油甲酯(B)混合组成。
2.根据权利要求1所述的一种新型高效阿维菌素乳油用增粘增效剂，其特征在于：所述的聚合物(A)为在50-130℃和强力搅拌下，异氰酸酯滴加入蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵体系中，异氰酸酯的重量为聚氧乙烯醚磺酸铵重量的5-40％；滴加完毕保温2小时，缩合形成的粘度达50000-500000mpa.s(25℃)的高分子化合物。
3.根据权利要求2所述的一种新型高效阿维菌素乳油用增粘增效剂，其特征在于：优选的温度90-110℃；异氰酸酯与聚氧乙烯醚磺酸铵重量比优选为9-22％；缩合形成的粘度优选为50000-150000mpa.s；聚合后所得的增粘剂分子量优选为10000-35000。
4.根据权利要求2所述的一种新型高效阿维菌素乳油用增粘增效剂，其特征在于：使用的蓖麻油聚氧乙烯醚磺酸铵为蓖麻油聚氧乙烯醚(n＝0-60)与氨基磺酸在尿素催化作用下，60-130℃条件下部分磺化，磺化度控制在60-100％，反应时间2-8小时；低沸点极性溶剂助滤，脱溶剂后形成磺酸铵盐。
5.根据权利要求4所述的一种新型高效阿维菌素乳油用增粘增效剂，其特征在于：优选的磺化温度为90-110℃；优选的磺化度为80-90％，优选的反应时间为3-4小时。
6.根据权利要求5所述的一种新型高效阿维菌素乳油用增粘增效剂，其特征在于：使用的蓖麻油聚氧乙烯醚为以蓖麻油为起始剂，在氢氧化钠或氢氧化钾作用下，130-150℃与环氧乙烷聚合，形成的化合物；使用的蓖麻油聚氧乙烯醚聚合度为0至60，包含一种或多种不同聚合度的蓖麻油聚氧乙烯醚。
7.根据权利要求6所述的一种新型高效阿维菌素乳油用增粘增效剂，其特征在于：使用的蓖麻油聚氧乙烯醚的聚合度优选为20-50。
8.根据权利要求2所述的一种新型高效阿维菌素乳油用增粘增效剂，其特征在于：异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、六次甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的一种新型高效阿维菌素乳油用增粘增效剂，其特征在于：植物油或甲酯(B)包含棕榈核仁油、棕榈油、椰子油、花生油、菜籽油、米糠油、高油酸葵花油和橄榄油、玉米油、棉籽油、燕麦油、红花油、大豆油、芝麻油和葵花籽油及其甲酯化物如月桂酸甲酯、豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、反油酸甲酯、芥酸甲酯、亚油酸甲酯、α-亚麻酸甲酯、二十碳五烯酸甲酯、二十二碳六烯酸甲酯中一种或多种。
10.根据权利要求1所述的一种新型高效阿维菌素乳油用增粘增效剂，其特征在于：聚合后所得的增粘剂分子量为5000-50000。
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