CN101568500A - 水泥材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及显示出疏水特征的水泥材料，和使水泥材料疏水的方法，以及用于赋予水泥材料粒化疏水添加剂。将用于有机基硅组分的乳化剂与有机基硅组分和粘合剂一起沉积在粒状载体上。该疏水试剂可赋予水泥材料即时疏水性。

Description

水泥材料
[0001]本发明涉及显示出疏水特征的水泥材料。本发明还涉及使水泥材料疏水的方法，和涉及赋予水泥材料疏水的粒化添加剂。
[0002]长时间以来，一直希望施加到基底例如外墙上的水泥材料在一定程度上疏水。过去提出了许多解决方法，其中包括后处理事先施加的水泥材料，和在将其施加到基底上之前添加疏水添加剂到水泥材料中。在最常见的情况下，在施加水泥材料到基底的工艺之前立即或者在期间添加疏水添加剂。然而，优选在施加到基底上之前提供已在其内掺入了疏水剂或添加剂的水泥材料，甚至更优选在其中水泥材料处于干燥粉化形式的阶段下。
[0003]EP0811584公开了在水泥内的粒化疏水添加剂。该粒化添加剂包括活性有机基聚硅氧烷组分，水溶性或水可分散的粘合剂，和水溶性、水不溶性或水可分散的载体颗粒。当添加水时，由于颗粒的非疏水性质，因此该添加剂可容易地分散在水泥材料内。被认为适合于这一目的的所有载体颗粒例如碳酸钙是无活性的且在水中是可润湿的。使用这一有机基聚硅氧烷疏水剂提供给水泥材料优良的疏水性能。然而，观察到随着在每一次润湿所施加的水泥材料，疏水性能的有效性增加，尤其是当粘合剂和载体是水溶性材料时，和正因为如此，当与工业上使用的常规疏水剂例如金属皂相比时，提供有限的初始疏水保护作用。对于许多应用来说，希望水泥材料的立即疏水化。
[0004]WO02/30846公开了一种粒化的疏水添加剂，它包括50-90重量份棕榈酸的盐或酯、硬脂酸或油酸的盐，20-50重量份水溶性或水可分散的粘合剂和0-20重量份有机基聚硅氧烷。
[0005]US6268423公开了一种建筑组合物，它含有包括二氧化硅作为载体材料和有机基硅化合物与任选地溶剂和/或水及乳化剂的疏水粉末。
[0006]WO99/28264公开了用于水泥和/或混凝土的防水添加剂，它包括用疏水材料例如硬脂酸丁酯、硬脂酸钙、油酸或硅乳液改性的火山灰材料，例如热解法二氧化硅、精制天然微硅粉或变高岭石。
[0007]尽管现有技术提供了赋予水泥或其他材料疏水性有用的方式，但总是希望进一步改进，特别是，当疏水剂分散在凝固的水泥材料例如灰浆或抹灰内时，在赋予水泥材料即时疏水性方面的进一步改进。
[0008]在本发明制备含在粒状载体上沉积的有机基硅组分和粘合剂聚合物的水泥材料用的粒化疏水添加剂的制备方法中，将有机基硅组分和粘合剂聚合物从含水乳液中施加到粒状载体上。
[0009]观察到，这种粒化疏水添加剂能提供它施加到其上的水泥材料高的初始疏水性，和所得疏水性可持续长的时间段。
[0010]本发明包括粉末形式的水泥材料，它包括干燥水泥和通过上述方法制备的粒化疏水添加剂，基于干燥水泥的重量，该粒化疏水添加剂的存在量足以得到0.01-2wt％的有机基硅组分。
[0011]粒化添加剂是来自于小尺寸颗粒聚集的产物，所述小尺寸颗粒可具有20-1000微米的尺寸。颗粒典型地由在单一颗粒内聚集或胶合在一起的不同组分形成，这与其中固体粉末组分物理地一起混合使得每一组分保持独立的单一颗粒形式的普通粉末添加剂相反。
[0012]赋予水泥材料疏水性的本发明的粒化添加剂包括在粒状载体上沉积的有机基硅组分和粘合剂聚合物，且特征在于用于有机基硅组分的乳化剂与有机基硅组分和粘合剂一起沉积在粒状载体上。
[0013]有机基硅组分可以是有机基聚硅氧烷。它可以选自任何已知的有机基聚硅氧烷材料，即基于Si-O-Si聚合物链且可包括单官能、双官能、三官能和/或四官能的硅氧烷单元的材料，这些材料中的许多是可商购的。优选大多数硅氧烷单元是通式为RR′SiO2/2的双官能材料，其中R或R′独立地表示有机组分或胺、羟基、氢或卤素取代基。优选R选自羟基、烷基、链烯基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基和氢。更优选大部分和最优选大多数的R取代基是具有1-12个碳原子的烷基，最优选是甲基或乙基。有机基聚硅氧烷可以是例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)。或者，有机基聚硅氧烷可包括甲基烷基硅氧烷单元，其中所述烷基含有2-20个碳原子。这种甲基烷基硅氧烷聚合物，尤其是其中所述烷基含有6-20个碳原子的那些可赋予比PDMS甚至更高的耐水性。这种聚合物的一个实例是由Dow Corning以产品名16-846销售的二甲基甲基辛基硅氧烷共聚物。可使用有机基聚硅氧烷的共混物，例如甲基烷基硅氧烷聚合物与线型PDMS的共混物。
[0014]有机基聚硅氧烷中的一些R基可以是带有三烷氧基甲硅烷基部分的烷基，以提供所得有机基硅氧烷组分对水泥材料的合适的反应性。三烷氧基甲硅烷基部分的通式为(RO)3SiO1/2，其中R可以是具有1-4个碳原子的烷基。三烷氧基可以例如通过含一个或多个Si-H基的有机基聚硅氧烷与烯丙基三烷氧基硅烷之间的氢化硅烷化反应引入。这种聚有机基硅氧烷的实例是由Dow Corning以产品名16-606销售的二甲基甲基辛基甲基(三乙氧基甲硅烷基)丙基硅氧烷共聚物。
[0015]尽管优选大多数硅氧烷单元是双官能的硅氧烷单元，但也可存在其他单元，例如三官能或四官能单元，从而导致显示出一定量支化的聚合物链。例如，可使用树脂状有机基聚硅氧烷材料，例如部分水解的三烷氧基硅烷例如正辛基三甲氧基硅烷或正辛基三乙氧基硅烷的缩合产物。可使用这种树脂状有机基聚硅氧烷材料与线型聚有机基硅氧烷例如PDMS的共混物。
[0016]硅氧烷单元的总数优选使得有机基聚硅氧烷材料在25℃下的粘度为1到最大值约60,000mm2/s。更优选硅氧烷的粘度在25℃下不应当超过约5,000mm2/s。
[0017]有机基硅组分可以是二烷氧基硅烷或者三烷氧基硅烷，或者这些彼此的混合物，或者与有机基聚硅氧烷的混合物。二烷氧基硅烷的通式通常为Z2Si(OZ′)2，和三烷氧基硅烷的通式通常为ZSi(OZ′)3，其中在每一通式中，Z表示碳原子数为1-20的烷基、取代的烷基、芳基或取代的芳基，和每一Z′表示具有1-6个碳原子的烷基。Z基可以例如被卤素(尤其是氟基)、氨基或环氧基取代，或者烷基可被苯基取代，或者苯基可被烷基取代。优选的硅烷包括其中Z表示具有6-18个碳原子的烷基和每一Z′表示具有1-4、尤其是1或2个碳原子的烷基的那些，例如正辛基三甲氧基硅烷、2-乙基己基三乙氧基硅烷或正辛基三乙氧基硅烷。
[0018]我们已发现，根据本发明，这种优选的硅烷与有机基聚硅氧烷的共混物当借助乳液造粒时可形成高度有利的疏水添加剂。有机基聚硅氧烷，例如线型聚二甲基硅氧烷或二甲基甲基辛基甲基(三乙氧基甲硅烷基)丙基硅氧烷共聚物‘Dow Corning 16-606’在赋予即时疏水性能方面是优异的。长链烷基三烷氧基硅烷例如正辛基三乙氧基硅烷并不总是很好地赋予即时疏水性能，但随着时间流逝，甚至好于用于维持处理过的水泥材料疏水性能的有机基聚硅氧烷。有机基聚硅氧烷和三烷氧基硅烷的共混物赋予优良的即时和随着时间流逝的疏水性能。
[0019]粘合剂聚合物是一种成膜材料，它辅助粘合有机基硅组分到粒状载体上。粘合剂聚合物可以是水溶性或者水不溶性的，也就是说，它可以溶解或乳化于在施加到载体上的有机基硅组分的含水乳液内的水中。这种粘合剂材料(水溶性或者水不溶性的)优选是在室温(即20-25℃)下具有固体稠度的材料。合适的水溶性或水可分散的粘合剂材料的实例包括聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚羧酸酯和其他成膜聚合物。合适的水不溶性但水可分散(可乳化)的粘合剂材料的实例包括诸如聚乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯乙烯共聚物和丙烯酸酯聚合物之类的聚合物。可使用以上所述的粘合剂材料的共混物，例如水溶性粘合剂聚合物例如聚乙烯醇与水不溶性粘合剂聚合物例如聚乙酸乙烯酯的共混物。可通过水溶性和水不溶性粘合剂材料的合适共混物促进所得颗粒的水分散。最优选粘合剂材料的水溶解度应当使得在其施加或使用之前当水加入到水泥材料中时，它不干扰水泥材料的水合过程。
[0020]将有机基硅组分和粘合剂聚合物从含水乳液中的施加到粒状载体上。所存在的乳化剂可以是例如非离子、阴离子、阳离子或两性乳化剂。非离子乳化剂的实例包括聚乙烯醇，环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物，其中烷基具有8-18个碳原子的烷基或烷芳基聚乙氧化物，烷基聚糖苷或长链脂肪酸或醇。一些水溶性聚合物例如聚乙烯醇因此可同时充当粘合剂聚合物和乳化剂。在一些优选的乳液中，聚乙烯醇充当乳化剂且还与水不溶性聚合物例如聚乙酸乙烯酯一起充当粘合剂聚合物的一部分。阴离子表面活性剂的实例包括具有12-18个碳原子的脂肪酸的碱金属和铵盐，烷芳基磺酸盐或硫酸盐和长链烷基磺酸盐或硫酸盐。阳离子表面活性剂的实例包括含至少一个具有8-20个碳原子的长链烷基的季铵盐。
[0021]载体颗粒可以是水不溶性、水溶性或水可分散的。载体颗粒的合适实例包括硅铝酸盐(例如，沸石或变高岭石)、粉煤灰、粘土材料、石灰石、碳酸钙、淀粉、天然淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、水泥、砂子、聚苯乙烯珠粒和聚丙烯酸酯珠粒。优选载体颗粒的平均直径为0.1-5000微米，更优选0.2-1000微米，最优选0.2-50微米。优选使用在水泥组合物本身中充当有用角色的材料，例如硅铝酸盐或水泥本身。
[0022]粒化疏水添加剂优选包括50-85wt％粒状载体，1-10wt％粘合剂聚合物和5-35％有机基硅组分。
[0023]尽管优选粒化疏水添加剂仅仅由载体颗粒、粘合剂和有机基硅组分组成，但也可包括额外的成分，例如粘度改性剂、颜料、着色剂、防腐剂、胶凝剂、pH改性剂、缓冲剂、促进剂、延迟剂、气体夹带剂或填料，例如二氧化硅和二氧化钛。然而优选这种额外的任选成分占添加剂总重量的不大于5wt％。
[0024]潜在地在共粘合剂存在下，采用有机基硅-粘合剂乳液，使载体颗粒聚集。使用聚集工艺得到有机基硅基粉末的主要优点是，与喷雾干燥工艺相比，得到相对多孔的颗粒。与使用水溶性粘合剂结合的粉末的孔隙度使得在施加中粉末可容易地再分散。
[0025]重要的是，使疏水添加剂粒化，这意味着它通过造粒工艺来制备。在许多专利说明书，其中包括EP0811584和EP496510中公开了造粒方法。在造粒工艺中，有机基硅组分必须被乳化或至少分散在水溶性或水不溶性粘合剂的水溶液或含水乳液中。例如通过喷洒将所得乳液以液体形式沉积到在例如流化床内的载体颗粒上，从而通过水的蒸发，在载体颗粒上引起有机基硅组分和粘合剂的混合物硬化，形成自由流动的粉末。
[0026]在另一造粒方法中，将有机基硅组分和粘合剂聚合物的乳液同时喷洒在含载体的转鼓式混合器内。喷洒的液滴与载体颗粒接触时部分蒸发。在混合之后，将颗粒转移到流化床内，在此采用环境空气，完成蒸发。然后从流化床中收集粒化疏水添加剂。可用于造粒的典型装置包括
Figure A20078004795700091
锅造粒器、
Figure A20078004795700092
混合器。Paxeson-
Figure A20078004795700093
双芯共混器、
Figure A20078004795700094
犁铧混合器、
Figure A20078004795700095
连续环层混合器，或者许多类型的流化床装置之一，例如流化床造粒器。任选地，可进一步通过筛分来筛选颗粒，以产生基本上不含任何过小或过大材料的疏水添加剂的颗粒。
[0027]存在于本发明水泥材料内的粒化疏水添加剂的用量使得基于水泥的干重，存在0.01-2wt％的有机基硅组分。更优选添加剂的用量优选为水泥重量的0.25-5％，和基于水泥的重量，有机基硅组分的用量为0.05-1wt％。
[0028]本发明的水泥材料也可包括额外的成分。这些额外的成分可包括砂子、填料和常规地在水泥材料中发现的其他材料，例如石灰石、聚集体、促进剂、空气夹带剂、颜料、延迟剂和火山灰材料。水泥材料可以例如是水泥、混凝土、灰浆或抹灰。
[0029]赋予水泥材料疏水特征的本发明方法包括将以上所述的粒化疏水添加剂混合到水泥材料内。可通过机械方式或者本领域已知的任何其他合适的方法，进行混合。可通过在其中处于干燥粉化形式的阶段中，干混粒化疏水添加剂与水泥材料，从而方便地进行混合。或者，可在水泥水合期间或之后，例如就在施加水泥材料到基底上的工艺之前或者在期间，添加疏水添加剂。
[0030]以下是阐述本发明的许多实施例。除非另有说明，所有份和百分数以重量为单位给出。
制备粒化疏水添加剂
实施例1
[0031]将200g粒度为约2-5微米的沸石(获自I NEOS的DOUCIL 4A)放入家用厨房食品混合器内。采用转子/定子混合器(Ultraturrax)，经3分钟将56g有机基聚硅氧烷(获自Dow Corning的16-606)混合到56g固含量为5％的聚乙烯醇的水溶液内(获自Celanese的Celvol502，
Figure A20078004795700101
粘度：3；5-4mPa.s，88％水解)。在该食品混合器内，在搅拌下(在最大混合器速度下，在15-30秒的时间段内，从而导致粒化粉末)，将所得霜状乳液倾倒在沸石上。在流化床内干燥粒化的粉末15分钟并筛分，以除去直径大于0.5mm的任何颗粒。
实施例2
[0032]采用转子/定子混合器，通过混合不同组分，制备由16-606有机基聚硅氧烷(13.5g)、6.7g可容易地再分散的聚乙烯醇的25％溶液(获自Celanese的Celvol SP05/190，
Figure A20078004795700102
粘度：5mPa.s，84％水解)、3.4g水不溶性聚乙酸乙烯酯-乙烯的分散体(获自Celanese的Vinamul 3265)、1.4g Renex 30(获自Uniquema)非离子表面活性剂和3.4g水制成的乳液。根据实施例1所述的工序，采用50g沸石，进行造粒步骤。在流化床内干燥粒化的粉末15分钟，并筛分，以除去直径大于0.5mm的任何颗粒。
实施例3
[0033]使用实施例1所述的工艺，制备颗粒，但使用25℃下粘度为约100mm2/s的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷作为聚有机基硅氧烷组分和不同的聚乙烯醇(获自Celanese的Celvol SP05/190，
Figure A20078004795700103
粘度：5mPa.s，84％水解)。采用转子/定子混合器，通过混合不同组分，制备由14.6g硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷、7.3g CelvolSP05/190的25％溶液和7.3g水制成的乳液。在搅拌下将所得乳液倾倒在50g沸石上。在流化床内干燥粒化粉末15分钟并筛分，以除去直径大于0.5mm的任何颗粒。
实施例4
[0034]采用转子/定子混合器，通过混合不同组分，制备由16-606聚有机基硅氧烷(15.4g)、7.7g获自Celanese的Celvol SP05/190的25％溶液、3.8g水不溶性聚乙酸乙烯酯的固体为45％的分散体、1.6gRenex30(获自Uniquema)非离子表面活性剂和5.5g水制成的乳液。根据实施例1所述的工序，使用100g沉淀碳酸钙(获自Solva y的SOCAL)作为载体，进行造粒步骤。在流化床内干燥粒化粉末15分钟并筛分，以除去直径大于0.5mm的任何颗粒。
实施例5
[0035]将200g变高岭石(获自ECC international的metastar501)放入家用厨房食品混合器内。在53.7g水不溶性聚乙酸乙烯酯的45％分散体内混合53.7g有机基聚硅氧烷(获自Dow Corning的16-846)内，采用转子/定子混合器(Ultratuvrax)，混合16.5g固含量为10％的聚乙烯醇溶液(获自Clariant的Mowiol 30-92)和33g水3分钟。在食品混合器内，在搅拌下将所得霜状乳液倾倒在变高岭石上。在流化床内干燥粒化粉末15分钟并筛分，以除去直径大于0.5mm的任何颗粒。
实施例6
[0036]通过倾倒由12.5g 16-606聚有机基硅氧烷、6.3g获自Celanese的Celvol SP05/190的25％溶液和3.1g水制成的乳液到50g沸石上，制备颗粒。在添加聚硅氧烷乳液的同时，还将水不溶性聚乙酸乙烯酯的45％分散体(8.7g)倾倒在沸石上。该制备工艺的改进在于在搅拌下一起添加聚硅氧烷乳液与PVAC的分散体到沸石上。在流化床内干燥粒化粉末15分钟并筛分，以除去直径大于0.5mm的任何颗粒。
实施例7
[0037]在搅拌下，通过倾倒由16-606聚有机基硅氧烷(95.8g)、96.1g水不溶性聚乙酸乙烯酯的45％分散体、9.7g Renex 30表面活性剂和48.9g水制成的乳液到300g变高岭石(获自ECC international的Metastar 501)上，制备颗粒。在流化床内干燥粒化粉末15分钟并筛分，以除去直径大于0.5mm的任何颗粒。
实施例8
[0038]在搅拌下，通过倾倒由在25℃下粘度为约100mm2/s的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷(73g)、以商品名Dow Corning Z-6341销售的正辛基三乙氧基硅烷(73g)和145g获自Celanese的Celvol 502的20％溶液制成的乳液到500g沸石上，制备颗粒。在流化床内干燥粒化粉末2分钟并筛分，以除去直径大于0.5mm的任何颗粒。
实施例9
[0039]在搅拌下，将104g由50％Z-6341正辛基三乙氧基硅烷和50％获自Celanese的Celvol 502的20％溶液制成的乳液倾倒在138g获自Ineos的沸石HA上。在流化床中干燥粒化的粉末并筛分，以除去直径大于0.5mm的任何颗粒。
实施例10
[0040]在搅拌下，通过将由25℃下粘度为约70mm2/s的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷(43.5g)、以商品名Dow Corning Z-6341销售的正辛基三乙氧基硅烷(43.5g)、64g获自Celanese的Celvol 502PVA的20％溶液制成的乳液倾倒在200g获自Ineos的沸石HA上，制备颗粒。在流化床中，在60℃下干燥粒化的粉末2分钟并筛分，以除去直径大于0.5mm的任何颗粒。
制备水泥材料
[0041]将54g砂子、18g水泥和1.63g本发明的粒化添加剂(相当于约0.5wt％活性材料)的混合物引入到塑料杯内，并采用实验室混合器混合，以均化粉末共混物。将9g水引入到该混合物内并继续混合额外2分钟。根据粉末中的实际硅氧烷含量，计算每一实验中所添加的粉化添加剂的用量，例如在干燥的灰浆组合物内达到0.5％的活性材料。表1中给出了每一实施例用的粉化添加剂的确切重量。
[0042]在本发明的上述水泥材料上，在不含疏水剂的对照样品上进行下述试验。
[0043]已经制备好的干燥水泥粉末混合物具有向其中添加的充足的水，然后将每一样品用的所得含水混合物倾倒入大小为100×100×25mm的预制的试样模具内。在24小时之后，从模具中取出试样，并在16-24℃的温度下和在100％相对湿度下，允许在实验室中固化7天的进一步的时间段。
[0044]7天之后，干燥试样。称取干燥的块料(W干)，然后在水中浸渍1小时的时间段且块料的上表面在水面下方3cm的深度处。在1小时之后，再称取块料(W湿)。然后将块料再浸渍额外2小时(达到3小时的浸渍时间)并再称重。然后再采用相同的顺序，达到24小时的浸渍时间。通过使用下述方程式，获得表1中的结果，其中：
吸水率％(WPU％)＝(W湿)-(W干)×100/(W干)
[0045]为了进一步例举所得水泥产品的疏水性质，测量在根据实施例1-8每一个制备的含有0.5wt％活性有机基硅氧烷材料的试样上放置的2微升水滴的接触角，并与不含疏水添加剂的对照试样进行比较。在干燥灰浆配制剂内仅仅0.5％粉末的添加水平下，测试表2列出的试样8bis、9和10。
[0046]使用在获自“Teclin”Firm A的名为“Traker”的装置内安装的光学试验台，获得接触角测量结果。在表面处加入2微升的水滴，相对于时间，测量在光学试验台上安装的干燥试样和接触角，直到液滴吸收到表面内或者通过蒸发损失掉。在对照试样的情况下，观察到在被试样完全地吸收之前，接触角在几秒内快速下降，而在含本发明实施例1的颗粒的未润湿的试样上放置的2微升水滴在1分钟内导致131度的接触角，直到蒸发。要理解，接触角值越高，则表面的拒水性越大。
表1
  样品类型   添加的粉末重量(g)  浸渍1小时(％WPU)  浸渍3小时(％WPU)  浸渍24小时(％WPU)   水滴的接触角
  对照   0   8.25   8.28   8.74   ＜20°
  实施例1   1.63   0.79   1.27   4.63   131°
  实施例2   1.80   0.92   1.45   5.26   139°
  实施例3   1.64   1.09   2.37   6.19   134°
  实施例4   2.60   0.97   1.76   8.05   108°
  实施例5   2.12   0.95   2.21   5.09   50°
  实施例6   1.96   0.73   1.12   3.34   105°
  实施例7   1.67   0.82   1.63   4.96   130°
  实施例8   1.72   0.86   1.42   2.92   116°
表2
  样品类型   添加的粉末重量(g)  浸渍1小时(％WPU)  浸渍3小时(％WPU)  浸渍24小时(％WPU)   水滴的接触角
  对照   0   6.3   6.46   6.77   ＜20°
  实施例8bis   0.36   2.54   3.51   5.38   103°
  实施例9   0.36   4.18   5.2   5.86   105°
  实施例10   0.36   1.89   2.71   4.73   104°
WPU是吸水率。
[0047]要注意，与对照相比，在含本发明颗粒的水泥样品上的吸水率给出显著改进的初始疏水结果。与EP0811584中所述的颗粒相比，本发明颗粒的初始疏水结果得到改进。
粉末在水中分散的容易程度
[0048]使用下述工序，测试粉末在水中分散的容易程度。
·试验1：将50g水倾倒在透明的塑料容器内。在水的表面处轻轻地沉积1g粉末。肉眼评估粉末的润湿和在水中的进一步分散。
·试验2：将50水倾倒在透明的塑料容器内。在水的表面处轻轻地沉积1g粉末。轻轻地摇动密闭的瓶子10秒，并肉眼评价1分钟之后，在水中润湿和/或分散的粉末量。
·试验3：将50g水倾倒在透明塑料容器内。在水的表面处轻轻地沉积1g粉末。剧烈地摇动密闭的瓶子10秒，并肉眼评价1分钟之后，在水中润湿和/或分散的粉末量。
表3
  1分钟之后粉末的润湿   在轻轻摇动10秒下的粉末润湿  在充分摇动2分钟下的粉末润湿
  实施例8   ＞90％   100％   100％
  实施例3   ＞90％   100％   100％
  硬脂酸锌   0％   ＜10％   ＜10％
  在二氧化硅上吸附的辛基三乙氧基硅烷   0％   0％   0％
  获自Wacker的粉末A   0％   0％   0％
  获自Elotex的Sea l 80   ＜10％   ～20％   100％
获自Wacker的粉末A是由与二氧化硅混合的辛基三乙氧基硅烷制备的粉末，获自Elotex的Seal 80是由辛基三乙氧基硅烷、PVA和碳酸钙制成的喷雾干燥粉末。

Claims (18)

1.一种用于赋予水泥材料疏水性的粒化添加剂，它包括沉积在粒状载体上的有机基硅组分和粘合剂聚合物，其特征在于用于有机基硅组分的乳化剂与有机基硅组分和粘合剂一起沉积在粒状载体上。
2.权利要求1的粒化疏水添加剂，其特征在于乳化剂是水溶性聚合物。
3.权利要求1或2的粒化疏水添加剂，其特征在于粘合剂是水不溶性聚合物。
4.权利要求3的粒化疏水添加剂，其特征在于乳化剂和粘合剂是聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯。
5.权利要求1-4任何一项的粒化疏水添加剂，其特征在于有机基硅组分是有机基聚硅氧烷。
6.权利要求5的粒化疏水添加剂，其特征在于有机基聚硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷。
7.权利要求5或6的粒化疏水添加剂，其特征在于有机基聚硅氧烷包括其中所述烷基含有2-20个碳原子的甲基烷基硅氧烷单元。
8.权利要求7的粒化疏水添加剂，其特征在于有机基聚硅氧烷包括带有三烷氧基甲硅烷基部分的烷基。
9.权利要求1-8任何一项的粒化疏水添加剂，其特征在于有机基聚硅氧烷包括三烷氧基硅烷的缩合产物。
10.权利要求1-9任何一项的粒化疏水添加剂，其特征在于有机基硅组分包括二烷氧基硅烷和/或三烷氧基硅烷。
11.权利要求10的粒化疏水添加剂，其特征在于有机基硅组分包括通式为ZSi(OZ′)3的三烷氧基硅烷，其中Z表示具有1-20个碳原子的烷基、取代的烷基、芳基或取代的芳基，和每一Z′表示具有1-6个碳原子的烷基。
12.权利要求11的粒化疏水添加剂，其特征在于Z表示具有6-18个碳原子的烷基，和每一Z′表示具有1或2个碳原子的烷基。
13.权利要求1-12任何一项的粒化疏水添加剂，其特征在于载体的平均粒度为0.2-50微米。
14.一种制备用于水泥材料的粒化疏水添加剂的方法，所述粒化疏水添加剂包括沉积在粒状载体上的有机基硅组分和粘合剂聚合物，其特征在于将有机基硅组分和粘合剂聚合物从含水乳液中施加到粒状载体上。
15.权利要求14的方法，其特征在于粘合剂聚合物是聚乙烯醇和聚乙烯醇还充当用于有机基硅组分的乳化剂。
16.通过权利要求14或15的方法制备的用于水泥材料的粒化疏水添加剂。
17.一种粉末形式的水泥材料，它包括干燥水泥和权利要求1-13或16任何一项的粒化疏水添加剂，其中基于干燥水泥的重量，粒化疏水添加剂的用量足以提供0.01-2％重量的有机基硅组分。
18.一种用于赋予水泥材料疏水特征的方法，该方法包括混合权利要求1-9或12任何一项的粒化疏水添加剂到水泥材料内。
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