CN101558034B - 含氮化合物的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种由脂肪族醇高催化活性且高选择性地制造脂肪族伯胺或脂肪族仲胺的制造方法。所述制造方法是,在将水解(A)钌化合物得到的钌成分担载在选自(B)氧化锆复合氧化物及(C)金属表面处理氧化锆中的至少一种载体上而成的催化剂的存在下,使直链状或支链状或具有环的碳原子数为6~22的脂肪族醇与氨及氢接触,从而制造脂肪族胺。

Description

含氮化合物的制造方法
技术领域
本发明涉及制造含氮化合物的制造方法,特别是脂肪族胺的制造方法。更具体而言,涉及通过使用钌系催化剂而高催化活性且高选择性地制造脂肪族胺的方法。
背景技术
脂肪族伯胺及脂肪族仲胺是家庭和工业应用领域中的重要化合物,并已经用作制造表面活性剂、纤维处理剂等的原料。
脂肪族伯胺及脂肪族仲胺的制造方法有多种。作为其中之一,己知有在催化剂存在下使脂肪族醇与氨和氢接触的方法。在该接触反应中,作为催化剂使用镍、铜系催化剂或贵金属催化剂。
作为使用贵金属系催化剂、特别是钌系催化剂来从醇制造胺的方法,已公开了使用如下的催化剂的方法,例如:催化剂是将大约0.001~25重量%的钌与大约0.1~6重量%的钴和/或镍、以及大约0~10重量%的铜、大约0~5重量%的由各种金属构成的助催化剂,一起担载在氧化铝、氧化硅和铝硅酸盐等多孔性氧化物上而成的催化剂(参考专利文献1);或者,催化剂是将大约0.001~25重量%的钌和大约6~50重量%的钴和/或镍、以及大约0.1~10重量%的铜、大约0~5重量%的由自各种金属构成的助催化剂,一起担载在氧化铝、氧化硅和铝硅酸盐等多孔性氧化物上而成的催化剂(参考专利文献2)。
专利文献1:日本特开平10-174874号公报
专利文献2:日本特开平10-174875号公报
发明内容
但是,在这些技术中,催化剂的调制法采用的是含浸法,干燥后在400℃下烧结4小时,然后在300℃下进行氢还原处理20小时,并且,催化剂的反应性和选择性不充分。
本发明旨在提供高催化活性且高选择性地由脂肪族醇制造脂肪族伯胺和/或脂肪族仲胺的方法。
本发明提供一种脂肪族胺的制造方法,其特征在于,在将水解(A)钌化合物得到的钌成分担载在选自(B)氧化锆复合氧化物及(C)金属表面处理氧化锆中的至少一种载体上而成的催化剂的存在下,使直链状或支链状或具有环的碳原子数为6~22的脂肪族醇与氨及氢接触,从而制造脂肪族胺。
根据本发明的制造方法,可以高催化活性且高选择性地由脂肪族醇制造脂肪族伯胺和/或脂肪族仲胺。
具体实施方式
在本发明的脂肪族胺的制造方法中,作为原料,使用直链状或支链状或具有环的碳原子数为6~22的脂肪族醇,从反应性及选择性的观点出发,优选使用碳原子数为8~22的脂肪族醇,更优选使用直链状的碳原子数为8~22的脂肪族醇。该醇可使用饱和脂肪族醇和不饱和脂肪族醇中的任意一种。
作为这种脂肪族醇的具体例,可以举出己醇、异己醇、辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、壬醇、异壬醇、3,5,5-三甲基己醇、癸醇、3,7-二甲基辛醇、2-丙基庚醇、月桂醇等十二烷醇类、肉豆蔻醇等十四烷醇类、十六烷醇类、油醇、硬脂醇等十八烷醇类、山嵛醇、二十烷醇类、香叶醇、环戊基甲醇、环戊烯基甲醇、环己基甲醇、环己烯基甲醇等。
在本发明中,在将水解(A)钌化合物得到的钌成分担载在选自(B)氧化锆复合氧化物及(C)金属表面处理氧化锆中的至少一种载体上而成的催化剂(下文中有时称作“钌系催化剂”)的存在下,制造脂肪族胺。
上述(B)氧化锆复合氧化物是指由氧化锆和至少一种其他金属氧化物组成的复合氧化物,从反应性及脂肪族伯胺选择性的观点出发,优选含有选自钼、钙、铈、镧、铝、钇、硅、钛、硫及磷中的至少一种金属成分和锆成分。更优选的(B)氧化锆复合氧化物是由选自钙、铈、镧、铝、钇、硅、钛及硫中的至少一种金属的氧化物和氧化锆形成的复合氧化物,进一步优选由选自铈、钇、硅、钛及硫中的至少一种金属的氧化物和氧化锆形成的复合氧化物。
与氧化锆一同使用的上述其他金属氧化物的含量为,从反应性及脂肪族伯胺选择性的观点出发,相对于催化剂总量,以构成该金属氧化物的金属计算时,优选含有0.01~25质量%,更优选含有0.1~15质量%。另外,上述其他金属氧化物和氧化锆的含有比例为,从反应性及脂肪族伯胺选择性的观点出发,以构成其他金属氧化物的金属/氧化锆的质量比计算时,优选0.001~0.2,更优选0.01~0.1。
上述(B)氧化锆复合氧化物可以按照C.E.Hori等的Appl.Catal.B16(1998)105中所述的一般沉淀法调制。下面,作为(B)氧化锆复合氧化物的调制方法的一例,对氧化锆-氧化铈的调制法进行说明。
将硝酸铵铈和硝酸锆溶解在离子交换水等溶剂中,在该溶液中加入碱,优选调整pH为7~12、更优选调整pH为9~12程度,使发生水解,实施熟化,沉淀氢氧化物。对于上述碱的种类没有特别限制,可以使用钠、钾等碱金属的碳酸盐、氢氧化物、氨水、氢氧化铵等。对得到的氢氧化物经过滤等进行固液分离,得到固形物,再进行充分水洗后,优选在400℃~800℃、更优选在500℃~700℃的温度进行烧结。
(C)金属表面处理氧化锆是用金属成分对氧化锆进行表面处理而成,从脂肪族伯胺选择性的观点出发,优选用选自钼、钙、铈、镧、铝、钇、硅、钛、硫及磷中的至少一种金属成分进行了表面处理的氧化锆,更优选用选自钙、铈、镧、铝、钇、硅、钛及硫中的至少一种金属成分进行了表面处理的氧化锆。
这样的表面处理可以按照如下方式实施,即,通过含浸法将上述金属成分担载在氧化锆上后、或是通过将氧化锆分散在金属盐溶液中而将上述金属成分担载在氧化锆上后,进行烧结。具体而言,由金属成分进行的表面处理可以使用该金属的硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氢氧化物、氧化物等进行。
上述表面处理中所使用的金属成分的含量为,从反应性及脂肪族伯胺选择性的观点出发,相对于催化剂总量,以金属成分的金属计算时,优选含有0.01~25质量%,更优选含有0.1~15质量%。另外,就上述金属成分与氧化锆的含有比例(金属成分的金属/氧化锆)而言,从反应性及脂肪族伯胺选择性的观点出发,以质量比计算时,优选为0.001~0.2,更优选为0.01~0.1。
如上所述的(C)金属表面处理氧化锆可以按照J.Yori等的Appl.Catal.A129(1995)83中所述的一般手法进行调制。下面,作为(C)金属表面处理氧化锆的调制方法的一例,对于氧化锆和硫的复合氧化物即氧化锆-硫酸的调制方法进行说明。
将八水合氧氯化锆溶解在离子交换水等溶剂中,在该溶液中加入碱,优选调整pH为7~12、更优选调整pH为9~12程度,使发生水解,实施熟化,沉淀氢氧化物。对于上述碱的种类没有特别限制,可以使用钠、钾等碱金属的碳酸盐、氢氧化物、氨水、氢氧化铵等。对得到的氢氧化物经过滤等进行固液分离,得到固形物,再进行充分水洗、干燥后,分散在0.5M硫酸水溶液中,再经过滤等进行固液分离,干燥后,优选在400℃~800℃、更优选在500℃~700℃的温度进行烧结。
对于上述(B)氧化锆复合氧化物及(C)金属表面处理氧化锆而言,既可以分别单独使用1种,也可以将它们组合2种以上来使用。
钌系催化剂是,将(A)钌成分、优选还将(D)第VIII族金属成分,担载在上述(B)氧化锆复合氧化物和/或(C)金属表面处理氧化锆上而成的催化剂。作为上述(D)第VIII族金属成分,具体而言,可以举出镍、钴、钯、铑、铱,从提高催化剂活性和选择性的观点出发,优选担载镍成分。
本发明中所使用的催化剂是通过如下方法而得到的,即,将钌成分、优选还将第VIII族金属成分,通过水解而担载在上述(B)氧化锆复合氧化物和/或(C)金属表面处理氧化锆上。
下面,对于该催化剂的调制法的一例进行说明。
首先,在离子交换水等溶剂中,加入上述(B)氧化锆复合氧化物和/或(C)金属表面处理氧化锆使其悬浮之后,在该悬浮液中加入用离子交换水等溶剂溶解(A)钌化合物、及优选溶解作为(B)成分的第VIII族金属成分源的金属氧化物(I)的溶液,搅拌,必要时同时进行加热,优选将温度调节为20℃~95℃,更优选为40℃~80℃。
作为上述(A)钌化合物,可以举出例如钌的氯化物、硝酸盐、甲酸盐、铵盐等,从反应性及脂肪族伯胺选择性的观点出发,优选氯化物。作为(B)成分的第VIII族金属成分源的金属氧化物(I),可以举出例如氯化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、甲酸盐、铵盐等,从脂肪族伯胺选择性的观点出发,优选氯化物、硝酸盐、硫酸盐。
然后,在上述得到的悬浮液中加入碱,优选调整pH为5~12、更优选调整pH为6~11,使发生水解,实施熟化,从而将钌成分、第二金属成分担载在氧化锆复合氧化物和/或金属表面处理氧化锆上。对于该情况下的碱的种类没有特别的限制,可以使用钠、钾等碱金属的碳酸盐、氢氧化物、氨水、氢氧化铵等。
从反应性及脂肪族伯胺选择性的观点出发,优选接着对上述钌系催化剂实施还原处理。具体而言,例如加入甲醛、肼和硼氢化钠等还原剂,必要时进行加热,优选大约在20℃~95℃、更优选在60℃~95℃的温度下进行还原处理。然后,经过滤等进行固液分离,得到固形物,再进行充分水洗后,优选在60℃以上的温度下且在常压或减压下进行干燥处理。
为了有效还原担载的钌成分、及第VIII族金属成分,相对于金属总量,所使用的上述还原剂的比例通常大约是1~50倍摩尔,优选是15~40倍摩尔。
另外,上述还原处理可以根据必要而进行,也可以通过碱水解而担载钌成分等后,实施固液分离,再将所得到的固形物充分水洗,之后进行干燥处理。本发明中,如上所述,通过水解而将钌成分、第VIII族金属成分担载在(B)氧化锆复合氧化物和/或(C)金属表面处理氧化锆上,因此,没有必要进行通常含浸法等中所进行的高温下的烧结处理、惰性气体氛围下的高温还原处理等操作,催化剂的调制变得简单。
对于这样而得到的钌系催化剂而言,从充分的催化活性、选择性及经济性等的观点出发,相对于包括载体在内的催化剂总量的钌成分的含有比例为,以钌金属计算,优选为0.01~25质量%,更优选为0.1~20质量%,进一步优选为1~15质量%。并且,从同样的观点出发,相对于包括载体在内的催化剂总量的第VIII族金属成分的含有比例为,以第VIII族金属计算,优选为0.01~25质量%,更优选为0.1~20质量%,进一步优选为0.2~15质量%。
进一步,对于上述钌系催化剂而言,在上述(B)成分及(C)成分中,从反应性及脂肪族伯胺选择性的观点出发,相对于催化剂总量的与氧化锆一同使用的上述金属氧化物的含量为,以构成该金属成分的金属计算,优选含有0.01~25质量%,更优选含有0.1~15质量%。
催化剂中钌金属的含量,是通过用硫酸氢铵溶解处理催化剂后,以ICP发射光谱分析法进行测定的。并且,第VIII族金属成分、与氧化锆形成复合氧化物的金属、对氧化锆进行表面处理的金属的含量,也可以通过ICP发射光谱分析法进行测定,但是,当氧化锆中不含硅的情况下对催化剂进行湿式分解(使用硫酸-过氧化氢)处理后进行上述测定,而当含有硅的情况下对催化剂进行碱熔融处理后进行上述测定。
在本发明的脂肪族胺的制造方法中,在以上述方式调制得到的钌系催化剂的存在下,通过将作为原料的脂肪族醇与氨和氢进行接触来制造脂肪族胺、优选制造脂肪族伯胺或脂肪族仲胺。
该接触反应可以在间歇式封闭系统或间歇式流动系统中进行,或在固定床流动系统中进行。催化剂的使用量根据反应系统不同而不同,从获得良好的反应性和选择性的观点出发,相对于原料的脂肪族醇,催化剂的使用量优选为0.1~20质量%,更优选为0.1~10质量%。
此外,从良好的转化率和选择性及防止催化剂失活的观点出发,反应温度优选大约为100~280℃,更优选为180~250℃。另外,在间歇式封闭系统中,反应压力通常大约为常压至40MPa,优选为0.5~30MPa。另外,在间歇式流动系统中,反应压力通常大约为常压至10MPa,优选为0.1~5MPa。
在间歇式封闭系统中,作为原料成分的氨与脂肪族醇的摩尔比(氨/脂肪族醇)通常大约为0.1~20,优选为1~15。另外,在间歇式流动系统或固定床流动系统中,流过的氨相对于脂肪族醇的上述摩尔比优选为0.01~10,更优选为0.1~8。
关于氢与脂肪族醇的摩尔比(氢/脂肪族醇)而言,在间歇式封闭系统中,初始进料时优选为0.01~3.0,更优选为0.02~2.0。另外,在间歇式流动系统或固定床流动系统中,流过的氢相对于脂肪族醇的上述摩尔比优选为0.01~1.0,更优选为0.02~0.8。但是,在上述的任何反应系统中,各反应过程中的摩尔比并不局限于该范围内。
实施例
下面,通过举出实施例更详细地描述本发明。但是,本发明并不被以下实施例、比较例所限制。
调制例1
在可拆式的烧瓶中用220g离子交换水悬浮13.0g氧化锆粉末,再加入用50g离子交换水溶解0.76g五水合三氯化钌而成的溶液,边搅拌边加热至60℃。将该悬浮液(在60℃)搅拌3小时后,滴入作为沉淀剂的氨水调节悬浮液的pH值至11使其水解,熟化2小时。在该悬浮液中加入3.2g的37质量%的福尔马林溶液,并加热至90℃,还原1小时后,将所得到的粉末进行过滤、水洗,然后在60℃、在13kPa实施干燥,得到大约13g催化剂1。催化剂1是在氧化锆上担载了2质量%钌的催化剂。
调制例2
除了使用氧化锆-硫酸粉末代替实施例1中的氧化锆粉末以外,采用与调制例1相同的工序得到大约13g催化剂2。催化剂2是在用硫处理过表面的氧化锆上担载了2质量%钌的催化剂。
调制例3
在可拆式的烧瓶中用220g离子交换水悬浮13.0g氧化锆-硫酸粉末,再加入用50g离子交换水溶解0.38g五水合三氯化钌、0.93g六水合硫酸镍而成的溶液,搅拌该悬浮液的同时加热至60℃。将该悬浮液(在60℃)搅拌3小时后,滴入作为沉淀剂的氨水调节悬浮液的pH值至11使其水解,熟化2小时。在该悬浮液中加入3.2g的37质量%的福尔马林溶液,并加热至90℃,还原1小时后,将所得到的粉末进行过滤、水洗,然后在60℃、在13kPa下干燥,得到大约13g催化剂3。催化剂3是在用硫处理过表面的氧化锆上担载了1质量%钌、1.6质量%镍的催化剂。
调制例4
除了使用氧化锆-氧化铈粉末来代替调制例3中的氧化锆-硫酸粉末以外,采用与调制例3相同的工序而得到大约13g催化剂4。催化剂4是在氧化锆复合氧化物(即,在锆和铈的复合氧化物)上担载了1质量%钌、1.6质量%镍的催化剂。
调制例5
除了使用氧化锆-氧化钙粉末来代替调制例3中的氧化锆-硫酸粉末以外,采用与调制例3相同的工序而得到大约13g催化剂5。催化剂5是在氧化锆复合氧化物(即,在锆和钙的复合氧化物)上担载了1质量%钌、1.6质量%镍的催化剂。
调制例6
除了使用氧化锆-氧化镧粉末来代替调制例3中的氧化锆-硫酸粉末以外,采用与调制例3相同的工序而得到大约13g催化剂6。催化剂6是在氧化锆复合氧化物(即,在锆和镧的复合氧化物)上担载了1质量%钌、1.6质量%镍的催化剂。
调制例7
除了使用氧化锆-氧化铝粉末来代替调制例3中的氧化锆-硫酸粉末以外,采用与调制例3相同的工序而得到大约13g催化剂7。催化剂7是在氧化锆复合氧化物(即,在锆和铝的复合氧化物)上担载了1质量%钌、1.6质量%镍的催化剂。
调制例8
除了使用氧化锆-氧化钇粉末来代替调制例3中的氧化锆-硫酸粉末以外,采用与调制例3相同的工序而得到大约13g催化剂8。催化剂8是在氧化锆复合氧化物(即,在锆和钇的复合氧化物)上担载了1质量%钌、1.6质量%镍的催化剂。
调制例9
除了使用氧化锆-二氧化硅粉末来代替调制例3中的氧化锆-硫酸粉末以外,采用与调制例3相同的工序而得到大约13g催化剂9。催化剂9是在氧化锆复合氧化物(即,在锆和硅的复合氧化物)上担载了1质量%钌、1.6质量%镍的催化剂。
调制例10
除了使用氧化锆-氧化钛粉末来代替调制例3中的氧化锆-硫酸粉末以外,采用与调制例3相同的工序而得到大约13g催化剂10。催化剂10是在氧化锆复合氧化物(即,在锆和钛的复合氧化物)上担载了1质量%钌、1.6质量%镍的催化剂。
调制例11
除了担载2质量%钌、0.6质量%镍以外,采用与调制例3相同的工序而得到大约13g催化剂11。
调制例1~11中所用的(B)氧化锆复合氧化物或(C)金属表面处理氧化锆的物性如表1所示。
表1
调制例 锆以外的金属成分的含量(mol%) 表面积(m2/g) 粒径(μm) 分散pH
    1 -   90.4    1.3     7.9
    2,3,11 4.4   165    3.7     4.1
    4 4.9   113    3.8     4.9
    5 3.9   86.6    2.0     8.3
    6 9.7   170    4.1     6.6
    7 8.7   201    4.1     5.2
    8 9.5   130    3.8     4.5
    9 5.7   138    3.7     5.1
    10 4.9   103    3.9     5.4
实施例1
在500毫升容量的电磁感应旋转搅拌型高压釜中分别加入150g(0.55mol)硬脂醇、3g由调制例2所得到的催化剂2(为原料醇的2.0质量%),然后压入47g(2.76mol)氨以及氢(0.17mol),使得高压釜内的整体压力达到2.3MPa(在室温下)。接着,进行搅拌(1000rpm)的同时使反应温度升温到220℃。在220℃下,高压釜内的初始最大压力为16MPa。向高压釜内连续追加氢气以使其中的整体压力保持在恒定的16MPa,并且在此条件下进行反应。
将所得到的反应产物过滤从而除去催化剂,然后用气相色谱法分析其组成。反应率达到93%时的反应时间和,此时的硬脂胺、二硬脂胺的选择性如表2所示。
比较例1
除了用由调制例1所得到的催化剂1来代替由调制例2所得到的催化剂2以外,采用与实施例1相同的方法进行反应,并且同样地进行评价。结果如表2所示。
表2
    催化剂  反应时间(h)   硬脂胺(%)   二硬脂胺(%)
  实施例1     2  2.8   84.8   7.4
  实施例2     1  6.5   75.0   15.3
实施例2~9
在500毫升容量的电磁感应旋转搅拌型高压釜中分别加入150g(0.55mol)硬脂醇、3g由调制例3~10所得到的催化剂3~10(为原料醇的2.0质量%),然后压入47g(2.76mol)氨以及氢(0.17mol),使得高压釜内的整体压力达到2.3MPa(在室温下)。接着,进行搅拌(1000rpm)的同时使反应温度升温到220℃。在220℃下,高压釜内的初始最大压力为16MPa。向高压釜内连续追加氢气以使其中的整体压力保持在恒定的16MPa,并且在此条件下进行反应。
将所得到的反应产物过滤从而除去催化剂,然后用气相色谱法分析其组成。反应率达到93%时的反应时间和,此时的硬脂胺、二硬脂胺的选择性如表3所示。
另外,从反应时间的观点出发,可知用硫进行表面处理的氧化锆(催化剂3)特别优异。
表3
    实施例     催化剂  反应时间(h)   硬脂胺(%)   二硬脂胺(%)
    2     3  2.4   91.8   7.1
    3     4  3.3   90.9   8.2
    4     5  8.0   92.5   6.9
    5     6  6.1   91.4   7.7
    6     7  5.8   91.1   8.2
    7     8  6.1   92.6   6.5
    8     9  4.8   92.4   7.0
    9     10  4.2   92.0   7.2
实施例10
在500毫升容量的电磁感应旋转搅拌型高压釜中分别加入150g(0.55mol)硬脂醇、3g由调制例11所得到的催化剂11(为原料醇的2.0质量%),然后控制出口流量使KG-2达到17至20的方式压入氨分压为1.0MPa、氢气分压为1.0MPa的混合气体。接着,进行搅拌(1000rpm)的同时使反应温度升温到220℃。在220℃下,高压釜内的反应压力恒定为2.0MPa。将所得到的反应产物过滤从而除去催化剂,然后用气相色谱法分析其组成。结果是,反应时间达到6.5小时时的转化率为100%,将此时的选择率以重量%表示时,二硬脂胺为48.73%、硬脂胺为13%。因此,可以选择性地制造脂肪族仲胺。另外,通过增大相对于氨的氢气的分压,可以提高仲胺的选择性。
产业上的可利用性
本发明的脂肪族胺的制造方法,是可以高催化活性且高选择性地由脂肪族醇制造脂肪族伯胺及脂肪族仲胺的方法。由此而得到的脂肪族胺是在家庭和工业应用领域中的重要化合物,例如适合用作制造表面活性剂、纤维处理剂等的原料。

Claims (10)

1.一种脂肪族胺的制造方法,其特征在于,
在将水解(A)钌化合物得到的钌成分担载在选自(B)氧化锆复合氧化物及(C)用硫处理过表面的氧化锆中的至少一种载体上而成的催化剂的存在下,使直链状或支链状或具有环的碳原子数为6~22的脂肪族醇与氨及氢接触,从而制造脂肪族胺,
其中,所述(B)氧化锆复合氧化物是含有选自钙、铈、镧、铝、钇、硅、钛中的至少一种成分和锆成分的复合氧化物。
2.如权利要求1所述的脂肪族胺的制造方法,其特征在于,
作为所述催化剂,使用将水解(A)钌化合物和(D)选自第VIII族金属化合物的至少一种金属化合物而得到的钌成份及第VIII族金属成分担载在选自(B)氧化锆复合氧化物及(C)用硫处理过表面的氧化锆中的至少一种载体上而成的催化剂。
3.如权利要求2所述的脂肪族胺的制造方法,其特征在于,
相对于催化剂总量,催化剂中的第VIII族金属成分的含量以金属计为0.01~25质量%。
4.如权利要求1~3中的任一项所述的脂肪族胺的制造方法,其特征在于,
相对于催化剂总量,催化剂中钌成份的含量以钌金属计为0.01~25质量%。
5.如权利要求1~3中的任一项所述的脂肪族胺的制造方法,其特征在于,
催化剂是在60℃以上的温度下进行了干燥处理的催化剂。
6.如权利要求1~3中的任一项所述的脂肪族胺的制造方法,其特征在于,
在选自甲醛、肼和硼氢化钠中的至少一种还原剂的存在下,对调制的催化剂实施还原处理。
7.如权利要求1~3中的任一项所述的脂肪族胺的制造方法,其特征在于,
在100~280℃的温度下进行脂肪族醇与氨及氢的接触反应。
8.如权利要求1~3中的任一项所述的脂肪族胺的制造方法,其特征在于,
在氨/脂肪族醇的摩尔比为0.1~20的条件下进行脂肪族醇与氨及氢的接触反应。
9.一种催化剂,其特征在于,
是用于由脂肪族醇制造脂肪族胺的催化剂,其是将水解(A)钌化合物得到的钌成分担载在选自(B)氧化锆复合氧化物及(C)用硫处理过表面的氧化锆中的至少一种载体上而成的催化剂,其中,所述(B)氧化锆复合氧化物是含有选自钙、铈、镧、铝、钇、硅、钛中的至少一种成分和锆成分的复合氧化物。
10.一种催化剂在由脂肪族醇制造脂肪族胺中的用途,其特征在于,
所述催化剂是将水解(A)钌化合物得到的钌成分担载在选自(B)氧化锆复合氧化物及(C)用硫处理过表面的氧化锆中的至少一种载体上而成的催化剂,其中,所述(B)氧化锆复合氧化物是含有选自钙、铈、镧、铝、钇、硅、钛中的至少一种成分和锆成分的复合氧化物。
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