CN101555238B - 四氢呋喃回收的方法 - Google Patents
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Abstract
一种回收四氢呋喃的方法，将含四氢呋喃废液经过多次蒸馏浓缩，逐步将四氢呋喃的含量提高，然后用氧化钙脱水，过滤，其特征是经氧化钙脱水、过滤后的滤液再用格氏试剂脱水和去过氧化物，再蒸馏，隔绝潮气收集65～68℃的馏分得到含水量低、无过氧化物的四氢呋喃。本发明的方法经三次蒸馏浓缩后四氢呋喃含量约95％，经氧化钙脱水、过滤，再经格氏试剂脱水、还原后蒸馏得到的的四氢呋喃含量＞99.5％，水分＜0.1％，综合收率可达80％～85％。且本发明的方法工艺简单，生产安全可靠，减少了有毒作业和环境污染。
Description
技术领域
本发明涉及四氢呋喃回收的方法。
背景技术
在甾体类激素药物、尤其是地塞米松的生产过程中，排出的废水一般含有10％～12％四氢呋喃。多数企业将这些废水直接排入污水站处理，不仅浪费了资源，而且加大了污水处理的难度，加剧了环境的污染。本领域的技术人员已经研究出一些行之有效的浓缩方法，但不少方法仍存在着产品四氢呋喃的含水量偏高、或浓缩成本过高等问题，效果不够理想。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种成本低、收率高、减少有害作业和污染、生产安全、适于工业应用的四氢呋喃回收的方法。
本发明以如下技术方案解决上述技术问题：将含四氢呋喃的废液经过多次蒸馏浓缩，逐步将四氢呋喃的含量提高，然后用氧化钙脱水，过滤，其特征是经氧化钙脱水、过滤后的滤液再用格氏试剂脱水和去过氧化物，再蒸馏，隔绝潮气收集65～68℃的馏分得到含水量低、无过氧化物的四氢呋喃。
格氏试剂是甲基氯化镁/四氢呋喃试剂。格氏试剂的用量是用氧化钙脱水、过滤后收集到的液体量的10％～12％。
本发明的方法在第一次蒸馏后，四氢呋喃含量约50％，二次蒸馏后四氢呋喃含量约85％，三次蒸馏后四氢呋喃含量约95％，再经脱水、还原后蒸馏得到的产品四氢呋喃含量＞99.5％，综合收率可达80％～85％。且本发明的方法工艺简单，生产安全可靠，减少了有毒作业和环境污染。
具体实施方式
在生产甾体类激素药物过程中，排出的废水含有相当数量的四氢呋喃。为了更有效地回收这些四氢呋喃，也为了提高回收的四氢呋喃产品的品质，申请人进行了多次试验和研究，着重在脱水、还原过程中寻找一种脱水效果好、生产成本低、操作易行的方法。
本发明采用了常规的方法对含四氢呋喃的废液以水蒸汽直接蒸馏的方式进行第一次蒸馏，至温度约95℃时，对蒸馏液用夹套通蒸汽的方式进行第二次蒸馏，至温度约75℃，蒸馏余下的液体返回第一次蒸馏釜中重蒸馏，蒸馏液再继续蒸馏，收集63～68℃馏分，余下的液体返回第二次蒸馏釜中重蒸馏，蒸馏液打入反应釜中进行氧化钙脱水，过滤，其特征是经氧化钙脱水后获得的滤液再打入反应釜中，加入格氏试剂继续脱水和还原，隔绝潮气蒸馏，收集65～68℃的馏分得高纯四氢呋喃，余下的液体打回氧化钙脱水釜中。
格氏试剂是原料易得、价格便宜的甲基氯化镁/四氢呋喃试剂。其使用量是用氧化钙脱水、过滤后收集到的液体量的10％～12％。
实施例1：
含四氢呋喃11.7％的废水3吨(含四氢呋喃约350公斤)，分两次打入体积为3000升的蒸馏釜中，直接通入水蒸汽加热蒸馏，蒸馏至液温约95℃，收集到约700升的馏分，余下的废水排入污水池到污水处理站处理；收集到的700升馏分打入体积为1000升的蒸馏釜中，夹套通蒸汽加热蒸馏，至液温约75℃，收集到约400升馏分，余下的液体输送到前述的3000升蒸馏釜中下次蒸馏；得到的400升馏分输送到1000升蒸馏釜中，夹套通蒸汽加热蒸馏，收集到63～68℃馏分约300升馏分，余下液体输送到第二次蒸馏的蒸馏釜中下次蒸馏；得到的300升馏分输送到500升反应釜中，加入60公斤氧化钙，搅拌一小时，静置2小时，负压抽滤，得到约270升滤液，滤渣送污水处理站处理；把270升滤液输送到另一500升反应釜中，滴加入25升2M的甲基氯化镁/四氢呋喃溶液，至反应液中无气泡冒出，夹套通蒸汽加热，收集65～68℃馏分，接收罐通气口用氯化钙干燥剂隔绝空气中的水分，收集到约250升馏分，该馏分用新配制的10％碘化钾溶液测试，无氧化性，用卡尔-费休法(Karl-Fichermethod)测水分，水分含量＜0.1％。加入格氏试剂后的蒸馏尾液作为第三次蒸馏液的除水剂。
得产品四氢呋喃220公斤。
实施例2
用同实施例1成分的废水3吨和第二次蒸馏送回的废液约250升，分两次打入3000升的蒸馏釜中，直接通入水蒸汽加热蒸馏，蒸馏至液温约95℃，收集到约800升的馏分，余下的废水排入污水池；该800升的馏分和上一次第三次蒸馏输送回的溶液约100升分两次打入1000升蒸馏釜中，夹套通蒸汽加热蒸馏，至液温约75℃，收集到约550升馏分，余下的液体输送到前述的3000升蒸馏釜中下次蒸馏(一次蒸馏)；该550升馏分输送到1000升蒸馏釜中，夹套通蒸汽加热蒸馏，收集到63～68℃馏分约450升馏分，余下液体输送到第二次蒸馏的蒸馏釜中下次蒸馏；该450升馏分和上一次第四次蒸馏输送回的溶液约50升输送到1000升反应釜中，加入90公斤氧化钙，搅拌一小时，静置2小时，负压抽滤，得到约400升滤液，滤渣送污水处理站处理；把该400升滤液输送到另一500升反应釜中，滴加入45升2M的甲基氯化镁/四氢呋喃溶液，至反应液中无气泡冒出，夹套通蒸汽加热，收集65～68℃馏分，接收罐通气口用氯化钙干燥剂隔绝空气中的水分，收集到约390升馏分，该馏分用新配制的10％碘化钾溶液测试，无氧化性，用卡尔-费休法(Karl-Ficher method)测水分，水分含量＜0.1％。加入格氏试剂后的蒸馏尾液作为第三次蒸馏液的除水剂。
得产品四氢呋喃345公斤。
Claims (2)
1.一种回收四氢呋喃的方法，将含四氢呋喃废液经过多次蒸馏浓缩，逐步将四氢呋喃的含量提高，然后用氧化钙脱水，过滤，其特征是经氧化钙脱水、过滤后的滤液再用格氏试剂脱水和去过氧化物，再蒸馏，隔绝潮气收集65～68℃的馏分得到含水量低、无过氧化物的四氢呋喃。
2.如权利要求1所述的回收四氢呋喃的方法，其特征是格氏试剂是甲基氯化镁/四氢呋喃试剂，其使用量是用氧化钙脱水和过滤后收集到的液体量的10％～12％。
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