CN101535444A - 用于改善产烃井产率的组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种包含非离子氟化聚合表面活性剂和溶剂的组合物。所述溶剂包括：多元醇或多元醇醚中的至少一种，其中所述多元醇和多元醇醚具有2－25个碳原子；和至少一种具有1－4个碳原子的一元醇、醚或酮，或其混合物，其中所述溶剂能够进行溶解或置换在含烃碎屑岩地层中的盐水或凝析油操作中的至少一种。所述组合物的实施方案用于从包含盐水和/或凝析油的含烃碎屑岩地层中回收烃。

Description

用于改善产烃井产率的组合物和方法
背景技术
在地下钻井领域中已知，在一些井中(例如，一些油和/或气井)，在井身附近(本领域中也已知为“近井身区域”)的含烃地质构造中存在盐水。该盐水可以是天然存在的(例如，原生水)和/或可以是在井上执行操作的结果。
在一些井(例如，一些气井)的情况下，液态烃(本领域中也已知为“凝析油(condensate)”)可以形成并积聚在近井身区域。凝析油的存在可以造成气和凝析油相对渗透性的大大降低，并因此降低井的产率。
在含烃地质构造的近井身区域中存在盐水和/或凝析油可以抑制或停止井中烃的产生，且因此一般是不被希望的。
为提高这种井的烃产量已经尝试了各种方法。例如，一种方法包括断裂和支撑操作(例如，在填充砾石操作之前，或与填充砾石操作的同时)以提高在井身附近的含烃地质构造的渗透性。化学处理(例如，注射甲醇)也已经被使用以提高这样的油和/或气井的产率。后者的处理一般向含烃地质构造的近井区域中注射，在此处它们与盐水和/或凝析油相互作用以将其置换和/或溶解，从而促进井中烃产量的提高。
然而，用于提高具有在含烃地质构造的近井身区域中的盐水和/或凝析油的井的烃产量的传统处理常常相对寿命短、且需要昂贵的和花费时间的再处理，因此，对用于提高具有存在于含烃地质构造的近井身区域中的盐水和/或凝析油的油和/或气井的产率的供选择的和/或改进的技术有着一贯的需求。
发明概述
一方面，本发明提供了一种组合物，包括：
一种非离子氟化聚合表面活性剂，其中所述非离子氟化聚合表面活性剂包括：
(a)至少一种由以下化学式表示的二价单元：
Figure A200780031320D00071
和
(b)至少一种由以下化学式表示的二价单元：
或
Figure A200780031320D00073
其中，
Rf表示具有1-8个碳原子的全氟烷基基团；
R、R1和R2各自独立地为氢或1-4个碳原子的烷基；
n为2-10的整数；
EO表示-CH2CH2O-；
各个PO独立地表示-CH(CH3)CH2O-或-CH2CH(CH3)O-；
各个p独立地为1到大约128的整数；和
各个q独立地为0到大约55的整数；和
溶剂，该溶剂包括：
多元醇或多元醇醚中的至少一种，其中所述多元醇和多元醇醚独立地具有2-25个碳原子；和
至少一种具有1-4个碳原子的一元醇、醚、或酮，或其混合物。
通常，所述溶剂能够进行溶解或置换在含烃碎屑岩地层中的盐水或凝析油(condensate)操作中的至少一种。虽然不希望受到理论的束缚，但是根据本发明的组合物和方法可以通过溶解或置换在含烃碎屑岩地层中的盐水和/或凝析油并伴随着在近井身区域里形成中在岩石上或岩石周围形成的表面活性剂层来提高井的产率。
在一些实施方案中，所述溶剂包括至少一种具有1-4个碳原子的一元醇。在一些实施方案中，所述组合物基本上不含水。在一些实施方案中，所述组合物在至少100℉(37.8℃)的温度下是均一的。在一些实施方案中，所述多元醇和多元醇醚独立地具有2-10个碳原子。在一些实施方案中，所述多元醇和多元醚具有低于450℉(232℃)的标准沸点。在一些实施方案中，Rf为全氟丁基。在一些实施方案中，所述非离子氟化聚合表面活性剂的数均分子量为1,000-30,000克/摩尔。
另一方面，本发明提供了一种处理含烃碎屑岩地层的方法，该方法包括将组合物注射到含烃的碎屑岩地层中，其中所述组合物包括：
一种非离子氟化聚合表面活性剂，其中所述非离子氟化聚合表面活性剂包括：
(a)至少一种由下述化学式表示的二价单元：
和
(b)至少一种由下述化学式表示的二价单元：
Figure A200780031320D00082
或
Figure A200780031320D00091
其中，
Rf表示具有1-8个碳原子的全氟烷基基团；
R、R1和R2各自独立地为氢或1-4个碳原子的烷基；
n为2-10的整数；
EO表示-CH2CH2O-；
各个PO独立地表示-CH(CH3)CH2O-或-CH2CH(CH3)O-；
各个p独立地为1到大约128的整数；和
各个q独立地为0到大约55的整数；和
溶剂，该溶剂包括：
多元醇或多元醇醚中的至少一种，其中所述多元醇和多元醇醚独立地具有2-25个碳原子；和
至少一种具有1-4个碳原子的一元醇、醚、或酮，或其混合物，
其中所述溶剂能够进行溶解或置换在含烃碎屑岩地层中的盐水或凝析油操作中的至少一种。
在一些实施方案中，所述溶剂能够进行溶解或置换含烃碎屑岩地层中的盐水操作中的至少一种。在一些实施方案中，所述溶剂能够进行溶解或置换含烃碎屑岩地层中的凝析油操作中的至少一种。在一些实施方案中，所述多元醇和多元醇醚独立地具有2-10个碳原子。在一些实施方案中，所述盐水包含原生水。在一些实施方案中，所述含烃碎屑岩地层为井下。在一些实施方案中，井下条件包括大约1巴-1000巴的压力和大约100℉(37.8℃)-400℉(204℃)的温度。在一些实施方案中，在含烃碎屑岩地层断裂期间和/或在含烃碎屑岩地层断裂之后，将组合物注射到含烃碎屑岩地层中。在一些实施方案中，所述含烃碎屑岩地层有在其中的井身，并且所述方法还包括在将组合物注射到含烃碎屑岩地层之后从井身中获得烃。
根据本发明的组合物和方法一般用于如提高具有存在于含烃碎屑岩地层的近井身区域中的盐水和/或凝析油的油和/或气井的产率。根据本发明的组合物在改进具有积聚在近井身区域的盐水(和/或凝析油)的特定油和/或气井的烃产率的效率将通常由组合物溶解存在于井的近井身区域中的盐水(和/或凝析油)量的能力来确定。因此，在给定的温度下，相比于具有较高盐水(和/或凝析油)溶解度且含有相同浓度的相同表面活性剂的组合物的情况，通常更需要具有较低盐水(和/或凝析油)溶解度(即，可以溶解相对较低量的盐水或凝析油)的较大量的组合物。
为了有主于本发明的理解，以下定义了许多术语。本文定义的术语具有如本发明相关领域技术人员通常理解的含义。术语如“一个”、“一种”和“该”不意在仅表示单个的实体，而是包括可以用于阐释的特定实例的通常种类。本文的术语用于描述本发明的具体实施方案，但它们的用法并不限定本发明，除了在权利要求中所概括的。
以下术语的定义适用于整个说明书和权利要求书。
术语“盐水”是指含有至少一种溶于其中的电解质盐的水(例如，具有任意的非零的浓度，且其可以小于以重量计的1000ppm、或大于1000ppm、大于10,000ppm、大于20,000ppm、30,000ppm、40,000ppm、50,000ppm、100,000ppm、150,000ppm、或甚至大于200,000ppm)。
术语“井下条件”是指温度、压力、湿度、和其它通常在地下碎层岩底层存在的条件。
术语“均一的”意思是宏观上到处都是一致的，且不倾向于宏观上自发的相分离。
术语“含烃碎屑岩地层”包括在油田中的含烃碎屑岩底层(即地下含烃碎屑岩底层)和部分这样的含烃碎屑岩底层(例如，岩芯样品)。
术语“可水解的硅烷基团”是指具有至少一个Si-O-Z部分的基团，其在pH值为大约2到大约12的范围内经历与水的水解，其中Z为H或取代的或未取代的烷基或芳基。
术语“非离子”是指不含离子基团(例如，盐)或在水中容易基本上电离的基团(例如，-CO2H、-SO3H、-OSO3H、-P(＝O)(OH)2)。
术语“标准沸点”是指在一个大气压(100kPa)下的沸点。
术语“聚合物”是指分子量至少为1000克/摩尔的分子，其结构基本上包括实际上或概念上由相对低的分子量的分子衍生的多重重复单元。
术语“聚合的”是指包括聚合物。
术语“溶剂”是指均一的液体材料(包括其可以结合的任何水)，该材料能够至少部分地溶解其在25℃下所结合的非离子氟化聚合表面活性剂。
术语“表面活性剂”是指表面活性的材料。
术语“水可混溶的”意思是全部溶于水中。
术语“产率”，如应用于井，是指井生产烃的能力，也就是说，烃流速与压降的比率，其中所述压降为储蓄器的平均压力和井底部流动压力之差(即，每单位驱动力的流动)。
附图简述
为了更加完整地理解本发明的特点和优点，现在参照本发明的详述和附图，其中：
图1为根据本发明的海上油气平台操作用于逐渐处理近井身区域的装置的示例性实施方案的示意图。
图2为用于实施例的岩芯驱替装置(core flood)的示意图。
发明详述
有用的组合物包括非离子氟化聚合表面活性剂和溶剂。
有用的非离子氟化聚合表面活性剂包括：
(a)至少一种由下述化学式表示的二价单元：
Figure A200780031320D00111
和
(b)至少一种由下述化学式表示的二价单元：
Figure A200780031320D00121
或
Figure A200780031320D00122
Rf表示具有1-8个碳原子的全氟烷基基团。示例性的基团Rf包括全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基(例如全氟正丁基或全氟仲丁基)、全氟戊基、全氟己基、全氟庚基和全氟辛基。
R、R1和R2各自独立地为氢或1-4个碳原子的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、或叔丁基)。
n为2-10的整数。
EO表示-CH2CH2O-。
各个PO独立地表示-CH(CH3)CH2O-或-CH2CH(CH3)O-。
各个p独立地为1到大约128的整数。
各个q独立地为0到大约55的整数。在某些实施方案中，q可以为1-55，且p/q的比率的值至少为0.5、0.75、1、或1.5-2.5、2.7、3、4、5、或更多。
上述的非离子氟化聚合表面活性剂通常可以通过下述化合物的共聚来制备：
(a)至少一种由下述化学式表示的化合物
和
(b)至少一种由下述化学式表示的化合物：
Figure A200780031320D00124
Figure A200780031320D00131
或
可以如通过本领域已知的技术(例如，通过将含九氟代丁烷亚磺酰氨基基团的丙烯酸酯与聚烯氧基丙烯酸酯(如单丙烯酸酯或双丙烯酸酯)或其混合物进行自由基引发的共聚反应)来制备上述的非离子氟化聚合表面活性剂。调节引发剂的浓度和活性、单体的浓度、温度、和链转移剂可以控制聚丙烯酸酯共聚物的分子量。这种聚丙烯酸酯制备的描述例如见第3,787,351号美国专利(Olson)，其公开内容引入本文作为参考。九氟代丁烷亚磺酰氨基丙烯酸酯单体的制备例如描述于第2,803,615号美国专利(Ahlbrecht等人)中，其公开内容引入本文作为参考。氟代脂肪族聚合酯及其制备的实例例如描述于第6,664,354号美国专利(Savu等人)中，其公开内容引入本文作为参考。
上述用于制备含九氟代丁基亚磺酰氨基基团的结构的方法可以通过用七氟代丙基磺酰氟引发来制备七氟代丙基亚磺酰氨基基团，所述七氟代丙基磺酰氟可以如通过第2,732,398号美国专利(Brice等人)中的实施例2和实施例3描述的方法制备，所述专利的公开内容引入本文作为参考。
虽然较高和较低的分子量也可以是有用的，但是有用的非离子氟化聚合表面活性剂通常的数均分子量为1,000-10,000克/摩尔、20,000克/摩尔、或甚至30,000克/摩尔。使用非离子氟化聚合表面活性剂的混合物也在本发明的范围中。
在一些实施方案中，所述非离子氟化聚合表面活性剂不含可水解的硅烷基团。这可以有利于例如延长组合物的储存寿命。
通常，根据本发明的组合物包括基于组合物的总重量计，从至少0.01、0.015、0.02、0.025、0.03、0.035、0.04、0.045、0.05、0.055、0.06、0.065、0.07、0.075、0.08、0.085、0.09、0.095、0.1、0.15、0.2、0.25、0.5、1、1.5、2、3、4、或5重量％，到最高至5、6、7、8、9、或10重量％的非离子氟化聚合表面活性剂。例如，在组合物中非离子氟化聚合表面活性剂的量，基于组合物的总重量计，可以为0.01-10、0.1-10、0.1-5、1-10、或甚至1-5重量％的非离子氟化聚合表面活性剂。也可以使用较低量和较高量的非离子氟化聚合表面活性剂，且对于一些应用而言可以是希望的。
本文所述的组合物的成分包括非离子氟化聚合表面活性剂，溶剂及任选的水，可以利用本领域已知的用于将这些类型的材料混合的技术将它们混合，所述技术包括利用传统的磁力搅拌棒或机械混合器(例如，在线静态混合器和循环泵)。
所述溶剂包括多元醇或多元醇醚中的至少一种和至少一种具有1-4个碳原子的一元醇、醚、或酮，或其混合物。在溶剂的组分为两种功能种类的成员的情况下，该组分可以被用作任意一个种类但不能是两者。例如，乙二醇甲基醚可以为多元醇醚或一元醇，但不能同时成立。
在一些实施方案中，所述溶剂基本上(即，不含有实质上影响在井下条件下组合物的水溶解或置换性能的组分)由具有2-25(在一些实施方案中，2-10)个碳原子的多元醇或具有2-25(在一些实施方案中，2-10)个碳原子的多元醇醚中的至少一种，和至少一种具有1-4个碳原子的一元醇、具有2-4个碳原子的醚、或具有3-4个碳原子的酮、或其混合物组成。
所述溶剂包括具有2-25(在一些实施方案中，2-10)个碳原子的至少一种多元醇和/或多元醇醚。
如本文所使用的，在涉及溶剂时，术语“多元醇”是指由C、H和O原子构成的有机分子，其中所述C、H、和O原子彼此通过C-H、C-C、C-O、O-H单键相连接，并且所述有机分子具有至少两个C-O-H基团。例如，在一些实施方案中，有用的多元醇可以具有2-8个碳原子或2-6个碳原子，并且有用的多元醇醚可以具有3-10个碳原子，例如，3-8个碳原子或5-8个碳原子。示例性的有用的多元醇包括乙二醇、丙二醇、1，3丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、和1，8-辛二醇。在一些实施方案中，有用的多元醇包括具有化学式H[OCH(CH3)CH2]nOH的聚丙二醇，其中n为至少2到最高至8的整数(在一些实施方案中，最高至7、6、5、4、或甚至3)。
如本文所使用的，在涉及溶剂时，术语“多元醇醚”是指由C、H、和O原子构成的有机分子，其中所述C、H、和O原子彼此通过C-H、C-C、C-O、O-H单键相连接，并且所述有机分子在理论上至少可以通过多元醇的至少部分醚化来产生。示例性的有用的多元醇醚包括二甘醇单甲醚、乙二醇单丁基醚、和双丙甘醇单甲醚。多元醇和/或多元醇醚可以具有小于450℉(232℃)的标准沸点；例如，为了有助于在处理后将多元醇和/或多元醇醚从井中去除。所述溶剂还包括至少一种可以具有最多至(并包括)4个碳原子的一元醇、醚、和/或酮。公认的是，通过定义，醚必须具有至少2个碳原子，而酮必须具有至少3个碳原子。
如本文所使用的，在涉及溶剂时，术语“一元醇”是指完全由C、H和O原子形成的有机分子，其中所述C、H和O原子彼此通过C-H、C-C、C-O、O-H单键相连接，且所述有机分子确切地具有一个C-O-H基团。示例性的具有1-4个碳原子的一元醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、和叔丁醇。
如本文所使用的，在涉及溶剂时，术语“醚”是指完全由C、H和O原子形成的有机分子，其中所述C、H和O原子彼此通过C-H、C-C、C-O、O-H单键相连接，且所述有机分子具有至少一个C-O-C基团。示例性的具有2-4个碳原子的醚包括二乙基醚、乙二醇甲醚、四氢呋喃、对二噁烷、和乙二醇二甲醚。
如本文所使用的，在涉及溶剂时，术语“酮”是指完全由C、H和O原子形成的有机分子，其中所述C、H、O原子彼此通过C-H、C-C、C-O单键和C＝O双键相连接，并且所述有机分子具有至少一个C-C(＝O)-C基团。示例性的具有3-4个碳原子的酮包括丙酮、1-甲氧基-2-丙酮、和2-丁酮。
所述溶剂通常能够溶解和/或置换在含烃碎屑岩底层中的盐水和/或凝析油。例如，所述溶剂可以能够进行溶解或置换在含烃碎屑岩底层中的盐水操作中的至少一种。同样地，所述溶剂可以如能够进行溶解或置换在含烃碎屑岩底层中的凝析油操作中的至少一种。
各个溶剂组分可以以单独的组分或组分混合物的形式存在。溶剂的量通常与本发明组合物中组分的量呈相反地变化。例如，基于组合物的总重量计，溶剂可以以从至少10、20、30、40、或50重量％或更多，到最多至60、70、80、90、95、98、或甚至99重量％或更多的量存在于组合物中。
通常，非离子氟化聚合表面活性剂和溶剂的量(和溶剂的类型)取决于特定的应用，因为在各个井之间、在各个井的不同深度、和甚至各个井中给定的位置随着时间的流逝，条件一般是变化的。本发明的组合物和方法可以有利于适应各个井和条件。
不希望受到理论的束缚，相信的是，当用于井的特定近井身区域的组合物在近井身区域周围的温度下是均一的时，获得更期望的井处理结果。于是，通常被选出用于处理含烃碎屑岩地层的近井身区域的组合物一般在近井身区域的至少一个温度下是均一的。
在一些实施方案中，根据本发明的组合物还可以包括水(例如，在溶剂中)。在一些实施方案中，根据本发明的组合物基本不含水(即，含有基于组合物的总重量计小于0.1重量％的水)。
根据本发明的组合物的实施方案，例如，可以用于从含烃地下碎屑岩地层(在一些实施方案中，主要是砂岩)中回收烃(例如，甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、己烷、庚烷、或辛烷中的至少一种)。
参照图1，示意地说明了示例性的海上油气平台，且通常被命名为10。半潜式平台12被中心设置在位于海底16下面的浸没的含烃碎屑岩地层14中。海底导管18从平台12的甲板20延伸到包括防喷装置24的井口装置22。平台12显示有起重装置26和井架28，用于升高和降低管道支线(pipestrings)如工作支线(work string)30。
井身32延伸通过各种地层，包括含烃碎屑岩地层14。套管34在井身32中用水泥36巩固。工作支线30可以包括各种工具，包括，例如，设置在临近含烃碎屑岩地层14的井身32中的防砂筛管装置38。也通过井身32从平台12延伸的是具有位于临近含烃碎屑岩地层14的流体或气体排出部分42的流体输送管40，同时显示了封隔器(packers)44、46之间的生产区48。当希望处理临近生产区48的含烃碎屑岩底层区域14的近井身区域时，工作支线30和流体输送管40通过套管34下降直到防砂筛管装置38和流体排出部分42位于临近包括孔50的含烃碎屑岩地层的近井区域。其后，将本文所述的组合物向下泵入到输送管40中以逐渐地处理含烃碎屑岩地层14的近井身区域55。
尽管附图描述了海上操作，但是本领域技术人员会认识到，用于处理井身生产区的组合物和方法同样很好地适用于岸上操作。还有，尽管附图描述了竖直的井，但是本领域技术人员也会认识到，本发明用于井身处理的组合物和方法同样很好地适用于倾斜井(deviated wells)、斜井(inclinedwells)或水平井。
使用本文所述的组合物的方法用于例如现有的井和新井中。通常，相信希望在本文所述的组合物与含烃碎屑岩地层相接触之后允许封井时间。示例性的装入(set in)时间包括几小时(例如，1-12小时)、大约24小时、或甚至几天(例如2-10天)。
本领域技术人员，在审阅本发明的公开内容之后，会认识到，可以将各种因素考虑到本发明的实践中，包括例如组合物的离子强度、pH(例如从大约4-大约10)，以及井身的径向应力(例如，大约1巴(100kPa)到大约1000巴(100MPa))。
本发明包括用于注射非离子氟化聚合表面活性剂的组合物和方法，所述非离子氟化聚合表面活性剂改进含烃地质构造的近井身区域中的岩石的润湿性质以去除盐水和/或凝析油。虽然不想受到理论的束缚，但是相信的是，非离子氟化聚合表面活性剂通常在井下条件下吸附到碎屑岩地层，且通常在抽取期间保持在目标位置(例如，1周、2周、1个月，或更长)。
根据本发明的组合物对于处理含烃碎屑岩地层通常是有用的(例如，主要是砂岩的含烃碎屑岩地层)，特别是含有盐水和/或凝析油的那些。该方法包括将根据本发明的组合物注射到含烃碎屑岩地层中。通常，在根据本发明的处理之后，相比于处理之前，以提高的速率从井身中获得烃。
可以将该方法实际用于例如实验室环境(例如，岩芯样品(即，一部分)的含烃碎屑岩地层)或油田(例如，在位于井中井下的地下含烃碎屑岩地层)中。根据本发明的方法通常适用于具有大约1巴(100kPa)到大约1000巴(100Mpa)的压力和大约100℉(37.8℃)到400℉(204℃)的温度的井下条件，尽管它们也可以用于在其它条件下处理含烃碎屑岩地层。
除了盐水和/或凝析油之外，其它材料(例如沥青质或水)可以存在于含烃碎屑岩地层中。根据根发明的组合物和方法也可以用于那些情况。
利用油气领域技术人员熟知的方法(例如在压力下通过泵抽)可以将根据本发明的组合物注射到含烃碎屑岩地层中。
水力压裂通常被用于提高盐水和/或凝析油阻塞的井的产率，即具有在含烃碎屑岩地层的近井身区域中的盐水和/或凝析油的井。水力压裂方法相对昂贵，且可能不适用于盐水或凝析油存在的情况，例如，可能发生含额外的盐水或凝析油的地质区域的断裂。然而，在一些情况下，可期望利用本领域已知的断裂技术和/或石油支撑剂(proppant)结合本发明以提高从地下碎屑岩地层抽取烃的产量。还可期望在注射到井中之前利用本文所述的组合物处理石油支撑剂。砂状石油支撑剂是可以从如Badger MiningCorp.，Berlin，WI；Borden Chemical，Columbus，OH；Fairmont Minerals，Chardon，OH获得的。热塑性石油支撑剂是可以从如Dow Chemical Company，Midland，MI；和BJ Services，Houston，TX获得的。基于粘土的石油支撑剂是可以从如CarboCeramics，Irving，TX；和Saint-Gobain，Courbevoie，France获得的。烧结的铝土矿陶瓷石油支撑剂是可以从如Borovichi Refractories，Borovichi，Russia；3M Company，St.Paul，MN；CarboCeramics；和SaintGobain获得的。玻璃泡和珠状石油支撑剂是可以从如Diversified Industries，Sidney，British Columbia，Canada；和3M Company获得的。
在一些实施方案中，在含烃碎屑岩地层断裂期间、在含烃碎屑岩地层断裂之后、或在含烃碎屑岩地层断裂期间和之后，将根据本发明的组合物注射到含烃碎屑岩地层中。
本发明的实施方案和优点通过以下实施例进一步阐释，但是在这些实施例中所述的具体材料和该材料的量、以及其它的条件和详情，并不应该被解释成不适当地限制本发明。除非另外指出，在实施例和说明书其余部分中的所有的份、百分比、比率等都是以重量计的。在表格中，“nd”意思是未确定。
实施例
氟化表面活性剂A的制备
氟化表面活性剂A的制备基本上如第6,664,354号美国专利(Savu)的实施例4中所述，除了使用15.6克(g)的50/50的矿物醇(mineral spirits)/TRIGONOX-21-C50有机过氧化物引发剂(过氧化-2-乙基己酸叔丁基酯，获得自Akzo Nobel，Arnhem，荷兰)来代替2，2’-偶氮二异丁腈，和将9.9g的1-甲基-2-吡咯烷酮加入到进料中。
氟化表面活性剂B的制备
氟化表面活性剂B的制备基本上如第6,664,354号美国专利(Savu)的实施例4中所述，除了使用重量比率为38:62的丙烯酸N-甲基全氟代丁烷亚磺酰氨基乙基酯(MeFBSEA)和普卢兰尼克(PLURONIC)丙酸酯，以及15.6g的50/50的矿物醇/TRIGONOX-21-C50有机过氧化物引发剂来代替2，2’-偶氮二异丁腈，和将9.9g的1-甲基-2-吡咯烷酮加入到进料中。
实施例1-24
一般步骤
将氟化表面活性剂A(0.06克(g))和两种溶剂(溶剂1和溶剂2，总量为3克)加入到管瓶中以制备样品。将盐水(组成：Ca＝2096ppm，Sr＝444ppm，Ba＝212ppm，Mg＝396ppm，K＝277ppm，Na＝21015ppm，Fe(溶解的)＝9ppm，Fe(总量)＝10ppm，抗衡离子为氯，其余物质为水)(0.25g)加入到管瓶中，用手摇动管瓶，并将管瓶放置在90℃的热浴中1小时。将管瓶从浴中移出，然后肉眼观测以确定该样品是否是一相。如果该样品是一相，那么重复加入盐水、摇动和加热步骤，直到样品不再是一相。
各个实施例使用的溶剂和溶剂的初始量示于表1中(以下)，其中指示的盐水的重量百分比基于溶剂、盐水和表面活性剂的结合总重量。
表1
 
实施例 溶剂1(重量份) 溶剂2(重量份) 盐水(重量％)无相分离 盐水(重量％)相分离
1 1，3-丙二醇(80) 异丙醇(IPA)(20) 13.6 21.5
2 丙二醇(PG)(70) IPA(30) 32.9 36.4
3 PG(90) IPA(10) 19.7 24.6
4 PG(80) IPA(20) 29 32.9
5 乙二醇(EG)(50) 乙醇(50) nd 24.6
6 EG(70) 乙醇(30) nd 24.6
7 丙二醇单丁基醚(PGBE)(50) 乙醇(50) nd 24.6
8 PGBE(70) 乙醇(30) 14.0 19.7
9 双丙甘醇单甲醚(DPGME)(50) 乙醇(50) 47.3 49.5
10 DPGME(70) 乙醇(30) 47.3 49.5
11 二甘醇单甲醚 乙醇(30) 32.9 36.4
 
实施例 溶剂1(重量份) 溶剂2(重量份) 盐水(重量％)无相分离 盐水(重量％)相分离
(DEGME)(70)
12 三甘醇单甲醚(TEGME)(50) 乙醇(50) nd 24.6
13 TEGME(70) 乙醇(30) nd 24.6
14 1，8-辛二醇(50) 乙醇(50) 51.5 nd
15 PG(70) 四氢呋喃(THF)(30) 24.6 29.0
16 PG(70) 丙酮(30) 29.0 32.9
17 PG(70) 甲醇(30) nd 24.6
18 PG(60) IPA(40) 39.5 42.4
19 2-丁氧基乙醇(BE)(80) 乙醇(20) 42.4 45.0
20 BE(70) 乙醇(30) 45.0 49.5
21 BE(60) 乙醇(40) 45.0 49.5
22 PG(70) 乙醇(30) 24.6 29.0
23 EG(70) IPA(30) 3.8 7.3
24 甘油(70) IPA(30) nd 7.6
实施例25-30
遵循实施例1-24中所述的一般步骤，而改变是利用氟化表面活性剂B来代替氟化表面活性剂A。各个实施例使用的溶剂和溶剂的初始量示于表2中(以下)，其中指示的盐水的重量百分比基于溶剂、盐水和表面活性剂的结合总重量。
表2
 
实施例 溶剂1(重量份) 溶剂2(重量份) 盐水(重量％)无相分离 盐水(重量％)相分离
25 PG(80) IPA(20) nd 24.6
26 PG(70) IPA(30) 24.6 29
27 PG(60) IPA(40) 29 32.9
28 DEGME(70) 乙醇(30) 24.6 29.0
29 DPGME(70) 乙醇(30) 36.4 39.5
实施例30-31
遵循实施例1-24中所述的一般步骤，并做出如下改变。所用的表面活性剂的量为0.12g，并且用水来代替盐水。各个实施例所用的溶剂和溶剂的初始量示于表3中(以下)，其中指示的水的重量百分比基于溶剂、水和表面活性剂的结合总重量。
表3
 
实施例 溶剂1(重量份) 溶剂2(重量份) 水(重量％)无相分离 水(重量％)相分离
30 EG(70) IPA(30) 7.1 10.3
31 PG(70) IPA(30) 31.6 38.1
实施例32-33，说明性实施例1和对比实施例A
一般步骤
将氟化表面活性剂A(以重量计2％)和两种溶剂结合。利用磁力搅拌器和磁力搅拌棒将所述组分混合在一起。实施例32和33、说明性实施例1和对比实施例A所使用的溶剂和量(按基于组合物总重量的重量％计)示于以下的表4中。
表4
 
实施例 溶剂1(重量％) 溶剂2(重量％)
32 PG(69) IPA(29)
33 DPGME(69) 乙醇(29)
说明性实施例1 PG(69) 乙醇(29)
对比实施例A 甲醇(94) 水(4)
岩芯驱替评价
岩芯驱替装置：
用于测定基底样品(即，芯)的相对渗透性的岩芯驱替装置100的示意图示于图2中。岩芯驱替装置100包括正位移泵(型号1458，获得自General Electric Sensing，Billerica，MA)102以将流体103以恒定的速率注射到流体储蓄器中116。使用在高压岩芯储存器108(Hassler型，型号UTPT-1x8-3K-13，获得自Phoenix，Houston TX)上的多重压力口112以测定贯穿岩芯109四部分(每2英寸长度)的压降。使用在岩芯储存器108上的另外的压力口111以测定贯穿岩芯109整个长度(8英寸)的压降。在一些实验中，不使用压力口112来做压力测量。使用两个回压调节器(型号BPR-50，获得自Temco，Tulsa，OK)104、106以控制岩芯109的流动压力上游106和下游104。将毛细管粘度计114在线放置，以评价流过岩芯109的流体。毛细管粘度计由从Swagelok购买的外径为1/16英寸(0.15875厘米(cm))的不锈钢(SS-316)毛细管构成。使用该毛细管粘度计以测定选出的流体的粘度，而不用于各个岩芯驱替实验。
将整个装置，除了正位移泵102之外，装入275℉(135℃)下的压力-和温度-控制烘箱(型号DC1046F，最大温度等级为650℉(343℃)，获得自SPX公司，Williamsport，PA)内。流体的最大流速为7,000mL/h。流体的流动穿过竖直的岩芯以避免气体的重力分离。
基底
用于岩芯驱替评价的基底为贝雷(Berea)砂岩岩芯塞，用于实施例32-33、说明性实施例1和对比实施例A(即，一个用于各个实施例或对比实施例的芯。)这些岩芯塞的代表性的性质示于以下表5。
表5
 
贝雷砂岩
直径，英寸(cm) 1.0(2.54)
长度，英寸(cm) 8.0(20.32)
孔体积，mL 20.6
空隙率，％ 20.0
利用气体膨胀法或通过干燥的和完全饱和的芯样品间的重量差来测定空隙率。孔体积是总体积和空隙率的乘积。
合成凝析油组合物
将一种含有93mol％的甲烷、4mol％的正丁烷、2mol％的正癸烷、和1mol％的正十五烷的合成气体凝析油流体用于岩芯驱替评价。该流体各种性质的近似值示于以下表6中。
表6
 
露点，psig(Pa) 4200(2.9 x 107)
岩芯压力，psig(Pa) 1500(1.0 x 107)
液体流出，V/Vt％ 3.2
气体粘度，cP 0.017
油粘度，cP 0.22
界面张力，达因/厘米 5.0
岩芯制备
将表5所述的岩芯在95℃的标准实验室烘箱中干燥72小时，然后用铝箔和热收缩管(以商品名称“TEFLON HEAT SHRINK TUBING”从Zeus，Inc.，Orangeburg，SC获得)将其包裹。再次参照图2，将被包裹的岩芯109放置在位于75℉(24℃)的烘箱110内的岩芯储存器108中。施加3400psig(2.3×107Pa)的上覆压力。利用在1200psig(8.3×106Pa)流动压力下的氮或甲烷测定初始单相气体渗透性。
将含有92.25％的水、5.9％的氯化钠、1.6％的氯化钙、0.23％的氯化镁六水合物、以及0.05％的氯化钾的盐水通过以下步骤引入到芯109中。芯储存器的出口端与真空泵相连接，并且将入口关闭，施加全真空30分钟。将入口与装有盐水的滴定管相连接。将出口关闭并将入口打开以使得已知体积的盐水流入到岩芯中。例如，在入口阀(value)关闭之前，通过将5.3ml的盐水流入到岩芯中来建立26％原生水的饱和度(即，岩芯的26％的孔体积用水饱和)。通过在75℉(24℃)和1200psig下的流动氮或甲烷来测定原生水饱和度下的渗透性。
岩芯驱替步骤
再次参照图2，将岩芯储存器108中的包裹岩芯109置于275℉(135℃)的烘箱110中几小时以使其达到储存器温度。然后将上述的合成气-凝析油流体以大约690mL/h的流速引入，直到建立稳态。在大约4900psig(3.38×107Pa)、高于流体的露点压力下，设置上游回压调节器106，而在大约1500psig(3.38×107Pa)、相当于底孔流动井压下，设置下游回压调节器104。然后由稳态压降计算处理之前的气体相对渗透性。然后将表面活性剂组合物注射到岩芯中。在注射至少20个孔体积之后，将表面活性剂混合物在275℉(135℃)下，在岩芯中保持大约15小时。然后将上述的合成气体凝析油流体利用正位移泵102以大约690mL/h的流速再次引入，直到达到稳态。然后由稳态压降计算处理之后的气体相对渗透性。在相对渗透性的测量之后，利用正位移泵102注射甲烷气体以替代凝析油，并测量最终单相气体渗透性以证实岩芯无损坏。
对于实施例32和33、说明性实施例1、以及对比实施例A而言，将在盐水饱和之前测定的初始单相气体渗透性、初始毛细管数、在利用表面活性剂组合物处理之前的气体相对渗透性、在利用表面活性剂组合物处理之后的气体相对渗透性、以及在处理之后和之前的气体相对渗透性的比率(即，改进因子)示于以下表7中。
表7
 
实施例32 实施例33 说明性实施例1 对比实施例A
气体渗透性，毫达西(md) 88 62 269 231
毛细管数 1.4 x 10-5 7.3 x 10-6 6.5 x 10-6 1.1 x 10-5
在处理前的气体相对渗透性 0.074 0.24 0.12 0.084
在处理后的气体相对渗透性 0.13 0.40 0.12 0.084
改进因子 1.7 1.7 1.0 1.0
相信的是，说明性实施例1在岩芯驱替实验中没有显示出改进，因为岩芯中存在的盐水的量大于可以被如实施例22所示组合物溶解的盐水的量。
实施例34
遵循实施例32中所述的岩芯驱替评价的步骤和条件，除了对具有以下表8所示性质的储存器岩芯A砂岩进行岩芯驱替评价。
表8
 
储存器岩芯A
直径，英寸(cm) 1.0(2.5)
长度，英寸(cm) 4.5(11.4)
孔体积(mL) 6.2
空隙率(％) 10.8
如以上用于贝雷砂岩岩芯塞的实施例32所述来测定表8所示的孔体积和空隙率值。
岩芯驱替实验的结果如以下表9所示。
表9
 
储存器岩芯A
气体渗透性，md 61
毛细管数 1.5 x 10-5
在处理前的气体相对渗透性 0.074
在处理后的气体相对渗透性 0.13
改进因子 1.7
实施例35
将氟化表面活性剂A(0.06g)、1g聚丙二醇(425分子量级的，获得自Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)和1g甲醇加入到管瓶中。用手摇动管瓶直到观察到均一的溶液。将0.9g的盐水(组成：在水中以重量计12％的氯化钠和以重量计6％的氯化钠)加入到管瓶中。用手摇动管瓶并将其置于160℃的热浴中15分钟。将管瓶从热浴中移出，肉眼观察，测定所述内容物是一相且没有沉淀。
本领域技术人员在不脱离本发明范围和精神的情况下，可以对本发明作出各种改进和修改，并且应当理解的是，本发明不被本文所述的说明性实施方案不适当地限制。

Claims (27)

1.一种组合物，包括：
一种非离子氟化聚合表面活性剂，其中所述非离子氟化聚合表面活性剂包括：
(a)至少一种由下述化学式表示的二价单元：
Figure A200780031320C00021
和
(b)至少一种由下述化学式表示的二价单元：
Figure A200780031320C00022
或
Figure A200780031320C00023
其中，
Rf表示具有1-8个碳原子的全氟烷基基团；
R、R1和R2各自独立地为氢或1-4个碳原子的烷基；
n为2-10的整数；
EO表示-CH2CH2O-；
各个PO独立地表示-CH(CH3)CH2O-或-CH2CH(CH3)O-；
各个p独立地为1到大约128的整数；和
各个q独立地为0到大约55的整数；和
溶剂，该溶剂包括：
多元醇或多元醇醚中的至少一种，其中所述多元醇和多元醇醚独立地具有2-25个碳原子；和
至少一种具有1-4个碳原子的一元醇、醚或酮，或其混合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述溶剂能够进行溶解或置换在含烃碎屑岩地层中的盐水或凝析油操作中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种多元醇或多元醇醚包括乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、二甘醇单甲醚、乙二醇单丁基醚、或双丙甘醇单甲醚中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述溶剂包括至少一种具有1-4个碳原子的一元醇。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种具有1-4个碳原子的一元醇、醚或酮包括甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃或丙酮中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物基本不含水。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物在至少100℉的温度下是均一的。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中所述多元醇和多元醇醚的标准沸点小于450℉。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中Rf为全氟丁基。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中所述非离子氟化聚合表面活性剂的数均分子量为1,000-30,000克/摩尔。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述多元醇和多元醇醚独立地具有2-10个碳原子。
12.一种处理含烃碎屑岩地层的方法，该方法包括将组合物注射到含烃碎屑岩地层中，其中所述组合物包括
一种非离子氟化聚合表面活性剂，其中所述非离子氟化聚合表面活性剂包括：
(a)至少一种由下述化学式表示的二价单元：
和
(b)至少一种由下述化学式表示的二价单元：
Figure A200780031320C00042
或
Figure A200780031320C00043
其中，
Rf表示具有1-8个碳原子的全氟烷基基团；
R、R1和R2各自独立地为氢或1-4个碳原子的烷基；
n为2-10的整数；
EO表示-CH2CH2O-；
各个PO独立地表示-CH(CH3)CH2O-或-CH2CH(CH3)O-；
各个p独立地为1到大约128的整数；和
各个q独立地为0到大约55的整数；和
溶剂，该溶剂包括：
多元醇或多元醇醚中的至少一种，其中所述多元醇和多元醇醚独立地具有2-25个碳原子；和
至少一种具有1-4个碳原子的一元醇、醚或酮，或其混合物，
其中所述溶剂能够进行溶解或置换在含烃碎屑岩地层中的盐水或凝析油操作中的至少一种。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述溶剂能够进行溶解或置换在含烃碎屑岩地层中的盐水操作中的至少一种。
14.根据权利要求12所述的方法，其中所述盐水包括原生水。
15.根据权利要求12所述的方法，其中所述至少一种多元醇或多元醇醚包括乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、二甘醇单甲醚、乙二醇单丁基醚、或双丙甘醇单甲醚中的至少一种。
16.根据权利要求12所述的方法，其中所述溶剂包括至少一种具有1-4个碳原子的一元醇。
17.根据权利要求12所述的方法，其中所述至少一种具有1-4个碳原子的一元醇、醚或酮包括甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃或丙酮中的至少一种。
18.根据权利要求12所述的方法，其中所述组合物基本不含水。
19.根据权利要求12所述的方法，其中所述含烃碎屑岩地层具有至少一个温度，并且其中所述组合物在该温度下是均一的。
20.根据权利要求12所述的方法，其中所述多元醇和多元醇醚的标准沸点小于450℉。
21.根据权利要求12所述的方法，其中Rf为全氟丁基。
22.根据权利要求12所述的方法，其中所述非离子氟化聚合表面活性剂的数均分子量为1,000-30,000克/摩尔。
23.根据权利要求12所述的方法，其中所述含烃碎屑岩地层为井下。
24.根据权利要求12所述的方法，其中井下条件包括大约1巴-1000巴的压力和大约100℉-400℉的温度。
25.根据权利要求12所述的方法，其中在断裂含烃碎屑岩地层期间、在断裂含烃碎屑岩地层之后、或在断裂含烃碎屑岩地层期间和之后，将所述组合物注射到含烃碎屑岩地层中。
26.根据权利要求12所述的方法，其中所述含烃碎屑岩地层具有在其中的井身，该方法还包括在将所述组合物注射到含烃碎屑岩地层之后从所述井身中获得烃。
27.根据权利要求12所述的方法，其中所述多元醇和多元醇醚独立地具有2-10个碳原子。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102216560A (zh) * 2009-12-16 2011-10-12 卢卡技术有限公司 地质油气藏中的生物燃料气体的产生
CN105263973A (zh) * 2012-11-19 2016-01-20 3M创新有限公司 包含氟化聚合物和非氟化聚合物的组合物及其制备和使用方法

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7772162B2 (en) * 2006-03-27 2010-08-10 Board Of Regents, The University Of Texas System Use of fluorocarbon surfactants to improve the productivity of gas and gas condensate wells
CN101553529B (zh) * 2006-12-07 2012-09-05 3M创新有限公司 含有氟化硅氧烷的颗粒及其制备和使用方法
US8176981B2 (en) * 2007-01-19 2012-05-15 3M Innovative Properties Company Fluorinated surfactants and methods of using the same
US20100025038A1 (en) * 2007-01-19 2010-02-04 Savu Patricia M Methods of using stable hydrocarbon foams
US20100181068A1 (en) * 2007-03-23 2010-07-22 Board Of Regents, The University Of Texas System Method and System for Treating Hydrocarbon Formations
CN101809044B (zh) * 2007-03-23 2013-12-04 德克萨斯州立大学董事会 用于处理水堵井的组合物和方法
CN101821305A (zh) * 2007-03-23 2010-09-01 德克萨斯州立大学董事会 用溶剂处理地层的方法
US8403050B2 (en) * 2007-03-23 2013-03-26 3M Innovative Properties Company Method for treating a hydrocarbon-bearing formation with a fluid followed by a nonionic fluorinated polymeric surfactant
EP2137280A4 (en) * 2007-03-23 2010-09-08 Univ Texas METHOD FOR TREATING A FRACTURED FORMATION
WO2008118241A1 (en) * 2007-03-23 2008-10-02 Board Of Regents, The University Of Texas System Compositions and methods for treating a water blocked well
AU2008331558A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-11 3M Innovative Properties Company Methods for improving the productivity of oil producing wells
WO2009076080A1 (en) * 2007-12-05 2009-06-18 3M Innovative Properties Company Method of treating proppants and fractures in-situ with fluorinated silane
US8678090B2 (en) * 2007-12-21 2014-03-25 3M Innovative Properties Company Methods for treating hydrocarbon-bearing formations with fluorinated polymer compositions
US20100270020A1 (en) * 2007-12-21 2010-10-28 Baran Jr Jimmie R Methods for treating hydrocarbon-bearing formations with fluorinated anionic surfactant compositions
WO2009085936A1 (en) * 2007-12-21 2009-07-09 3M Innovative Properties Company Fluorinated polymer compositions and methods for treating hydrocarbon-bearing formations using the same
WO2009137285A1 (en) * 2008-05-05 2009-11-12 3M Innovative Properties Company Methods for treating hydrocarbon-bearing formations having brine
EP2300555A4 (en) * 2008-06-02 2012-01-04 Univ Texas METHOD FOR TREATING CARBON WATER INFORMATION WITH FLUORINATED EPOXIDES
EP2300558A4 (en) * 2008-06-02 2011-11-23 Univ Texas METHOD FOR TREATING CARBON HYDROGEN INFORMATION, A DRILL, AND PARTICLES
CA2730971A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 3M Innovative Properties Company Cationic fluorinated polymer compositions and methods for treating hydrocarbon-bearing formations using the same
US9057012B2 (en) 2008-12-18 2015-06-16 3M Innovative Properties Company Method of contacting hydrocarbon-bearing formations with fluorinated phosphate and phosphonate compositions
CN102317403A (zh) 2008-12-18 2012-01-11 3M创新有限公司 使含烃地层与氟化醚组合物接触的方法
US20120055668A1 (en) * 2009-05-11 2012-03-08 Wu Yong K Solvents and compositions for treating hydrocarbon-bearing formations
EP2451891B1 (en) 2009-07-09 2015-08-19 3M Innovative Properties Company Methods for treating carbonate hydrocarbon-bearing formations with fluorinated amphoteric compounds
CN103261361B (zh) 2010-12-20 2016-06-15 3M创新有限公司 用于用氟化胺氧化物处理碳酸盐含烃地层的方法
EP2655544A4 (en) 2010-12-21 2015-01-14 3M Innovative Properties Co METHOD FOR TREATING HYDROCARBON-BASED FORMATIONS WITH FLUORINATED AMINE
CN103328603B (zh) 2011-01-13 2016-11-16 3M创新有限公司 用于用氟化胺氧化物处理硅质碎屑含烃地层的方法
CA2849755C (en) 2011-09-30 2017-04-11 Momentive Specialty Chemicals Inc. Proppant materials and methods of tailoring proppant material surface wettability
US9091622B2 (en) 2011-12-20 2015-07-28 Exxonmobil Upstream Research Company Capillary-based calibration standards for measurement of permeability
JP2014051863A (ja) * 2012-09-10 2014-03-20 Asahi Glass Co Ltd 炭化水素含有地層の処理方法、炭化水素の回収方法および炭化水素含有地層処理用組成物
EP2920271A4 (en) 2012-11-19 2016-05-25 3M Innovative Properties Co METHOD FOR CONTACTING CARBONATED FORMATIONS WITH FLUORINATED IONIC POLYMERS
US10017688B1 (en) 2014-07-25 2018-07-10 Hexion Inc. Resin coated proppants for water-reducing application
EA201500308A1 (ru) * 2014-12-25 2016-06-30 Общество С Ограниченной Ответственностью "Автостанкопром" Жидкость для добычи низконапорного газа и нефти
CN104761686B (zh) * 2015-03-20 2017-06-13 成都理工大学 一种含碳氢和碳氟疏水链的高分子表面活性剂的制备方法
CN104892855B (zh) * 2015-03-20 2017-06-13 成都理工大学 一种低渗透油藏采油用表面活性剂的制备方法
US20170218260A1 (en) * 2016-01-28 2017-08-03 Neilin Chakrabarty DME Fracing
WO2020100113A1 (en) 2018-11-16 2020-05-22 3M Innovative Properties Company Composition including solvent and fluorinated polymer and method of treating a hydrocarbon-bearing formation
US20220154067A1 (en) * 2019-03-21 2022-05-19 Board Of Regents, The University Of Texas System Oxygenated solvents for improved production of oil and gas
CN113565480B (zh) * 2021-06-15 2022-04-05 大庆油田有限责任公司 一种含有脂肽的复合驱油剂及其使用方法
CN115929287B (zh) * 2022-10-13 2023-10-24 西南石油大学 一种裂缝封堵层承压分散能力测量装置

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1997580A (en) * 1932-08-31 1935-04-16 United States Gypsum Co Ceiling construction
US2732398A (en) 1953-01-29 1956-01-24 cafiicfzsojk
US2803615A (en) 1956-01-23 1957-08-20 Minnesota Mining & Mfg Fluorocarbon acrylate and methacrylate esters and polymers
US3554288A (en) 1968-09-24 1971-01-12 Marathon Oil Co Stimulating low pressure natural gas producing wells
US3653442A (en) * 1970-03-16 1972-04-04 Marathon Oil Co Stimulating low pressure natural gas producing wells
US3902257A (en) * 1970-03-31 1975-09-02 Walter Hesener Educational game using transparencies containing questions thereon
US3787351A (en) 1972-02-28 1974-01-22 Minnesota Mining & Mfg Use of soluble fluoroaliphatic oligomers in resin composite articles
US3902557A (en) * 1974-03-25 1975-09-02 Exxon Production Research Co Treatment of wells
US4018689A (en) * 1974-11-27 1977-04-19 The Dow Chemical Company Composition and method for reducing the surface tension of aqueous fluids
US4460791A (en) * 1978-09-22 1984-07-17 Ciba-Geigy Corporation Oil recovery by fluorochemical surfactant waterflooding
US4557837A (en) * 1980-09-15 1985-12-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Simulation and cleanup of oil- and/or gas-producing wells
US4440653A (en) * 1982-03-08 1984-04-03 Halliburton Company Highly stable alcohol foams and methods of forming and using such foams
US4565639A (en) * 1983-01-07 1986-01-21 Halliburton Company Method of increasing hydrocarbon production by remedial well treatment
US4609043A (en) * 1984-10-22 1986-09-02 Mobil Oil Corporation Enhanced oil recovery using carbon dioxide
US4702849A (en) * 1986-02-25 1987-10-27 Halliburton Company Method of increasing hydrocarbon production from subterranean formations
US4997580A (en) 1986-07-31 1991-03-05 Ciba-Geigy Corporation Use of organic fluorochemical compounds with oleophobic and hydrophobic groups in crude oils as antideposition agents, and compositions thereof
US4767545A (en) * 1986-07-31 1988-08-30 Ciba-Geigy Corporation Use of organic fluorochemical compounds with oleophobic and hydrophobic groups in crude oils as antideposition agents, and compositions thereof
US4993448A (en) * 1987-05-15 1991-02-19 Ciba-Geigy Corporation Crude oil emulsions containing a compatible fluorochemical surfactant
US4823873A (en) * 1987-12-07 1989-04-25 Ciba-Geigy Corporation Steam mediated fluorochemically enhanced oil recovery
US4921619A (en) * 1988-04-12 1990-05-01 Ciba-Geigy Corporation Enhanced oil recovery through cyclic injection of fluorochemicals
DE3904092A1 (de) 1989-02-11 1990-08-16 Hoechst Ag Verfahren zur stimulierung von oel- und gas-sonden bei der gewinnung von oel und gas aus unterirdischen formationen und stimulierungsmittel hierfuer
US5219476A (en) * 1989-03-31 1993-06-15 Eniricerche S.P.A. Gellable aqueous composition and its use in enhanced petroleum recovery
IT1229219B (it) * 1989-03-31 1991-07-26 Eniricerche S P A Agip S P A Composizione acquosa gelificabile e suo uso nel recupero assistito del petrolio.
US4975468A (en) * 1989-04-03 1990-12-04 Affinity Biotech, Inc. Fluorinated microemulsion as oxygen carrier
US4923009A (en) * 1989-05-05 1990-05-08 Union Oil Company Of California Steam enhanced oil recovery processes and compositions for use therein
JPH03219248A (ja) 1989-08-08 1991-09-26 Konica Corp 弗素系界面活性剤を含む感光性塗布液
US5042580A (en) * 1990-07-11 1991-08-27 Mobil Oil Corporation Oil recovery process for use in fractured reservoirs
US5358052A (en) * 1990-12-20 1994-10-25 John L. Gidley & Associates, Inc. Conditioning of formation for sandstone acidizing
IT1245383B (it) * 1991-03-28 1994-09-20 Eniricerche Spa Composizione acquosa gelificabile avente tempo di gelificazione ritardato
JP3210336B2 (ja) * 1991-07-10 2001-09-17 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー フルオロケミカル撥水性および撥油性処理組成物
FR2679150A1 (fr) * 1991-07-17 1993-01-22 Atta Preparations comprenant un fluorocarbure ou compose hautement fluore et un compose organique lipophile-fluorophile, et leurs utilisations.
US5181568A (en) * 1991-09-26 1993-01-26 Halliburton Company Methods of selectively reducing the water permeabilities of subterranean formations
US5247993A (en) * 1992-06-16 1993-09-28 Union Oil Company Of California Enhanced imbibition oil recovery process
JP2901855B2 (ja) 1993-10-06 1999-06-07 パレス化学株式会社 挿し芽用水揚げ剤
US5965659A (en) * 1993-12-29 1999-10-12 Daikin Industries Ltd. Fluorine-containing-oil-in-water emulsion and surface treatment composition
US5415229A (en) * 1994-01-03 1995-05-16 Marathon Oil Company Hydrocarbon recovery process utilizing a gel prepared from a polymer and a preformed crosslinking agent
US5477924A (en) 1994-12-20 1995-12-26 Imodco, Inc. Offshore well gas disposal
JPH08193021A (ja) 1995-01-13 1996-07-30 Kao Corp 整髪剤組成物及び整髪用エアゾールスプレー製品
US5733526A (en) * 1995-12-14 1998-03-31 Alliance Pharmaceutical Corp. Hydrocarbon oil/fluorochemical preparations and methods of use
GB9615044D0 (en) * 1996-07-17 1996-09-04 Bp Chem Int Ltd Oil and gas field chemicals and their use
DE19653136A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Stabilisierung des Gasflusses in wasserführenden Erdgaslagerstätten und Erdgasspeichern
CA2255413A1 (en) * 1998-12-11 2000-06-11 Fracmaster Ltd. Foamed nitrogen in liquid co2 for fracturing
US6127430A (en) * 1998-12-16 2000-10-03 3M Innovative Properties Company Microemulsions containing water and hydrofluroethers
US6274060B1 (en) * 1999-02-04 2001-08-14 Daikin Industries, Ltd. Water- and oil-repellent
EP1048711A1 (en) * 1999-03-03 2000-11-02 Ethyl Petroleum Additives Limited Lubricant compositions exhibiting improved demulse performance
US6443230B1 (en) * 1999-06-22 2002-09-03 Bj Services Company Organic hydrofluoric acid spearhead system
GB2371823B (en) * 1999-09-24 2004-09-01 Akzo Nobel Nv A method of improving the permeability of an underground petroleum-containing formation
AU1440901A (en) * 1999-10-27 2001-05-08 3M Innovative Properties Company Fluorochemical sulfonamide surfactants
US6660693B2 (en) * 2001-08-08 2003-12-09 Schlumberger Technology Corporation Methods for dewatering shaly subterranean formations
US6579572B2 (en) * 2001-08-13 2003-06-17 Intevep, S.A. Water-based system for altering wettability of porous media
US6689854B2 (en) * 2001-08-23 2004-02-10 3M Innovative Properties Company Water and oil repellent masonry treatments
US6805198B2 (en) * 2001-09-07 2004-10-19 Baker Hughes Incorporated Organic acid system for high temperature acidizing
US7256160B2 (en) * 2001-11-13 2007-08-14 Baker Hughes Incorporated Fracturing fluids for delayed flow back operations
US6945327B2 (en) * 2003-02-11 2005-09-20 Ely & Associates, Inc. Method for reducing permeability restriction near wellbore
US6911417B2 (en) * 2003-04-29 2005-06-28 Conocophillips Company Water block removal with surfactant based hydrocarbonaceous liquid system
WO2005028589A1 (en) 2003-09-12 2005-03-31 Nalco Energy Services, L.P. Method and composition for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean reservoir
GB2406863A (en) 2003-10-09 2005-04-13 Schlumberger Holdings A well bore treatment fluid for selectively reducing water production
US7727710B2 (en) * 2003-12-24 2010-06-01 3M Innovative Properties Company Materials, methods, and kits for reducing nonspecific binding of molecules to a surface
JP2007523971A (ja) * 2003-12-31 2007-08-23 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 撥水撥油性フルオロアクリレート
DE602004032231D1 (de) 2004-09-02 2011-05-26 3M Innovative Properties Co Verfahren zur Behandlung von porösem Stein, bei dem eine fluorchemische Zusammensetzung verwendet wird
US20070029085A1 (en) * 2005-08-05 2007-02-08 Panga Mohan K Prevention of Water and Condensate Blocks in Wells
US20070197401A1 (en) 2006-02-21 2007-08-23 Arco Manuel J Sandstone having a modified wettability and a method for modifying the surface energy of sandstone
US20070225176A1 (en) * 2006-03-27 2007-09-27 Pope Gary A Use of fluorocarbon surfactants to improve the productivity of gas and gas condensate wells

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102216560A (zh) * 2009-12-16 2011-10-12 卢卡技术有限公司 地质油气藏中的生物燃料气体的产生
CN105263973A (zh) * 2012-11-19 2016-01-20 3M创新有限公司 包含氟化聚合物和非氟化聚合物的组合物及其制备和使用方法
CN105263973B (zh) * 2012-11-19 2019-06-14 3M创新有限公司 包含氟化聚合物和非氟化聚合物的组合物及其制备和使用方法

Also Published As

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