CN101531853B - 涂料组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种涂料组合物、其制备方法、及其应用。所述涂料组合物包含：(a)底层涂料，所述底层涂料包含：(i)氟树脂，所述氟树脂选自聚四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物、以及它们的组合，其含量为30-70重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；(ii)无机填料，所述无机填料的粒度为0.1-50微米，含量为5-30重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；和(iii)粘结树脂：所述粘结树脂选自聚酰胺-酰亚胺共聚物、聚酰亚胺、聚苯撑硫、聚醚砜、以及它们的组合，其含量为10-40重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；以及(b)面层涂料，所述面层涂料包含：(i′)四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物，其含量为80-100重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；(ii')辅助成膜有机树脂，其含量为0-20重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；和(iii')云母闪光粉，其含量为0-3重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计。

Description

涂料组合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及涂料领域，提供了一种涂料组合物、其制备方法、及其在炊具上的应用。

背景技术

目前，市场上销售的不粘性炊具主要采用不粘性陶瓷涂料和聚四氟乙烯(PTFE)类涂料作为不粘性涂料，其外观基本上是单一的颜色加上一些闪光粉。

现有技术文献中报道的用于不粘性炊具的不粘性涂料采用PTFE作为主要成分，其它成分如四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)和氟化乙烯丙烯共聚物(FEP)作为添加成分，涂料的性能由PTFE的性能决定。

例如，CN1064292A公开了一种不粘涂层体系，它包括底涂层和外涂层，其中所述外涂层包含超过40重量％的PTFE作为主要成分；CN1447749A公开了一种多涂层无粘性涂料层系，它包括底涂层、顶涂层和任意的中间涂层，其中所述顶涂层使用PTFE作为主要成分。

然而，虽然PTFE涂料的不粘性较好，硬度和耐磨性也不错，但是其形成的涂层的防腐性较差，容易被水蒸气渗透，导致基材腐蚀、起泡。此外，虽然不粘性陶瓷涂料较硬，耐热性较好，但是其较易脆裂、粉化，使用寿命不长，且不粘性也较差。

因此，本领域迫切需要开发出一种新的用于不粘性炊具的不粘性涂料，该涂料能够使得不粘性炊具具有改善的耐磨性、防腐性、不粘性和光泽度，并具有独特的外观，以及延长的使用寿命。

发明内容

本发明提供了一种新的涂料组合物，解决了现有技术中存在的问题。

一方面，本发明提供了一种涂料组合物，它包含：

(a)底层涂料，所述底层涂料包含：

(i)氟树脂，所述氟树脂选自聚四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物、以及它们的组合，其含量为30-70重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；

(ii)无机填料，所述无机填料的粒度为0.1-50微米，含量为5-30重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；和

(iii)粘结树脂：所述粘结树脂选自聚酰胺-酰亚胺共聚物、聚酰亚胺、聚苯撑硫、聚醚砜、以及它们的组合，其含量为10-40重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；以及

(b)面层涂料，所述面层涂料包含：

(i’)四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物，其含量为80-100重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；

(ii’)辅助成膜有机树脂，其含量为0-20重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；和

(iii’)云母闪光粉，其含量为0-3重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计。

在一个优选的实施方式中，该涂料组合物还包含位于所述底层涂料与面层涂料之间的(c)中间层雪花点涂料，所述中间层雪花点涂料包含：

(i”)氟树脂，所述氟树脂选自聚四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物、以及它们的组合，其含量为40-85重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计；

(ii”)辅助成膜有机树脂，其含量为10-35重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计；和

(iii”)颜料，其含量为1-5重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计。

在另一个优选的实施方式中，所述底层涂料的厚度为5-20微米。

在另一个优选的实施方式中，所述无机填料选自：氧化铝、碳化硅、以及它们的组合。

在另一个优选的实施方式中，所述辅助成膜有机树脂选自：聚四氟乙烯、氟化乙烯丙烯共聚物、硝基纤维素、丙烯酸树脂、以及它们的组合。

在另一个优选的实施方式中，所述颜料包含：碳黑、群青、云母粉和二氧化钛；所述中间层雪花点涂料呈点状不连续地分布在底层上，点的大小为0.1-2.0毫米，点的形状为随机不规则的形状。

在另一个优选的实施方式中，该涂料组合物包含一层或多层所述面层涂料。

另一方面，本发明提供了一种制备涂料组合物的方法，它包括：

(A)提供厚度为5-20微米的底层涂料，并在100-200℃下干燥该底层涂料，其中，所述底层涂料包含：

(i)氟树脂，所述氟树脂选自聚四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物、以及它们的组合，其含量为30-70重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；

(ii)无机填料，所述无机填料的粒度为0.1-50微米，含量为5-30重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；和

(iii)粘结树脂：所述粘结树脂选自聚酰胺-酰亚胺共聚物、聚酰亚胺、聚苯撑硫、聚醚砜、以及它们的组合，其含量为10-40重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；以及

(B)在干燥的底层涂料上提供面层涂料，并在360-410℃的温度下烧结该面层涂料20-40分钟，以固化成型，其中，所述面层涂料包含：

(i’)四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物，其含量为80-100重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；

(ii’)辅助成膜有机树脂，其含量为0-20重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；和

(iii’)云母闪光粉，其含量为0-3重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计。

在一个优选的实施方式中，该方法还包括在所述步骤(A)和(B)之间进行以下步骤(C)：在干燥的底层涂料上提供中间层雪花点涂料，所述中间层雪花点涂料包含：

(i”)氟树脂，所述氟树脂选自聚四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物、以及它们的组合，其含量为40-85重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计；

(ii”)辅助成膜有机树脂，其含量为10-35重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计；和

(iii”)颜料，其含量为1-5重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计。

再一方面，本发明涉及上述涂料组合物在炊具上的应用。

附图说明

图1示出了根据本申请的一个实施例的耐磨性试验结果的照片。

图2-5示出了包含本发明的涂料组合物的炊具的外观照片。

具体实施方式

PFA涂料的铅笔硬度不高，耐热性也较差，因此，长期以来，本领域公知的是，PFA涂料不适合应用在炊具上。然而，本发明的发明人经过广泛而深入的研究之后发现，PFA涂料的上述缺陷并没有想像中的严重，可以加以弥补，而其优异的防腐性、韧性、长期不粘性则弥足珍贵，足以弥补不粘性陶瓷涂料和聚四氟乙烯类涂料的上述严重的缺陷。

具体地说，本发明的发明人发现：

(1)虽然PFA涂料的铅笔硬度不高，但是其具有极好的韧性和超强的成膜结合力；在烹饪动作中的刮擦可能会在涂膜上留下一些印痕，但不容易导致涂膜破裂，因此，涂膜的使用性能并没有被破坏；同时，通过在底层中加入无机填料，可以起到对PFA涂料的支撑作用，从而使得PFA涂料体系具有耐磨性，足以达到炊具的使用要求；

(2)虽然PFA涂料的耐热性较差，但其极限使用温度也达到了260℃；如果采用导热性较好的材料，且锅底的金属厚度较厚(如大于3毫米)，则烹饪时涂层的表面温度可以有效地控制在230℃以下；因此，PFA涂料体系的耐热性也足以达到炊具的使用要求；

(3)PFA面层涂料的厚度可以达到40-50微米，远大于PTFE面层涂料的厚度，从而使得PFA涂料体系的长期不粘性远优于PTFE涂料；以及

(4)PFA面层涂料的涂膜非常致密，可以有效地阻挡水蒸气和其它物质的渗透，保护金属基材不被腐蚀。

基于上述发现，本发明得以完成。

涂料组合物

一方面，本发明提供了一种涂料组合物，它包含一层底层涂料，以及一层或多层面层涂料。优选地，所述涂料组合物包含位于所述底层涂料与面层涂料之间的中间层雪花点涂料。

底层涂料

所述底层涂料用来提供与金属基材的结合力，同时与中间层、面层涂料也具有良好的结合力。所述底层涂料的厚度约为5-20微米。

所述底层涂料包含：

(i)氟树脂，对所述氟树脂没有特别的限制，可以是本领域常规使用的氟树脂，其代表性的例子包括，但不限于：聚四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物；其含量约为30-70重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；

(ii)无机填料，对所述无机填料没有特别的限制，可以是本领域常规使用的无机填料，其代表性的例子包括，但不限于：氧化铝和碳化硅；所述无机填料的粒度约为0.1-50微米，含量约为5-30重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；以及

(iii)粘结树脂，对所述粘结树脂没有特别的限制，可以是本领域常规使用的粘结树脂，其代表性的例子包括，但不限于：聚酰胺-酰亚胺共聚物、聚酰亚胺、聚苯撑硫、聚醚砜；其含量约为10-40重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计。

面层涂料

所述面层涂料用来为涂料体系提供最主要的综合性能，如耐磨性、防腐性、不粘性、以及外观。

所述面层涂料包含：

(i′)四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物，其含量约为80-100重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；

(ii’)辅助成膜有机树脂，对所述辅助成膜有机树脂没有特别的限制，可以是本领域常规使用的辅助成膜有机树脂，其代表性的例子包括，但不限于：聚四氟乙烯、氟化乙烯丙烯共聚物、硝基纤维素、以及丙烯酸树脂；所述辅助成膜有机树脂的含量约为0-20重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；以及

(iii’)云母闪光粉，其含量约为0-3重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计。

中间层雪花点涂料

所述中间层雪花点涂料可以是一种或多种不同颜色的雪花点状涂料同时喷洒在底层涂料上，形成独特的雪花点图案。所述中间层雪花点涂料以点状，不连续地分布在底层上，点的尺寸控制为约0.1-2.0毫米，点的形状为随机不规则的形状。图2-5示出了喷涂了本发明的包含不同颜色的中间层雪花点涂料的涂料组合物的炊具的外观照片。

所述中间层雪花点涂料包含：

(i”)氟树脂，对所述氟树脂没有特别的限制，可以是本领域常规使用的氟树脂，其代表性的例子包括，但不限于：聚四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物；其含量约为40-85重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计；

(ii”)辅助成膜有机树脂，对所述辅助成膜有机树脂没有特别的限制，可以是本领域常规使用的辅助成膜有机树脂，其代表性的例子包括，但不限于：聚四氟乙烯、氟化乙烯丙烯共聚物、硝基纤维素、以及丙烯酸树脂；所述辅助成膜有机树脂的含量约为10-35重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计；以及

(iii”)颜料，对所述颜料没有特别的限制，可以是本领域常规使用的颜料，其代表性的例子包括，但不限于：碳黑、群青、云母粉、以及二氧化钛；所述颜料的含量约为1-5重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计。制备方法

另一方面，本发明提供了一种制备涂料组合物的方法，它包括：

(A)提供厚度约为5-20微米的底层涂料，并在约100-200℃下干燥该底层涂料，其中，所述底层涂料包含：

(i)氟树脂，所述氟树脂选自聚四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物、以及它们的组合，其含量约为30-70重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；

(ii)无机填料，所述无机填料的粒度约为0.1-50微米，含量约为5-30重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；和

(iii)粘结树脂：所述粘结树脂选自聚酰胺-酰亚胺共聚物、聚酰亚胺、聚苯撑硫、聚醚砜、以及它们的组合，其含量约为10-40重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；以及

(B)在干燥的底层涂料上提供面层涂料，并在约360-410℃的温度下烧结该面层涂料约20-40分钟，以固化成型，其中，所述面层涂料包含：

(i′)四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物，其含量约为80-100重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；

(ii’)辅助成膜有机树脂，其含量约为0-20重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；和

(iii’)云母闪光粉，其含量约为0-3重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计。

较佳地，可以在高温烧结该面层涂料后，再喷涂一次面层涂料，然后再高温烧结一次以得到较大的厚度。

优选地，该方法还包括在所述步骤(A)和(B)之间进行以下步骤(C)：在干燥的底层涂料上提供中间层雪花点涂料，所述中间层雪花点涂料包含：

(i”)氟树脂，所述氟树脂选自聚四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物、以及它们的组合，其含量约为40-85重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计；

(ii”)辅助成膜有机树脂，其含量约为10-35重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计；和

(iii”)颜料，其含量约为1-5重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计。

较佳地，可以在喷涂所述中间层雪花点涂料之后直接喷涂面层涂料，然后烘干；也可以在烘干之后再喷涂面层涂料，接着再烘干。

本发明的主要优点在于：

本发明的涂料组合物可很好地应用于不粘性炊具，使得不粘性炊具具有改善的耐磨性、防腐性、不粘性和光泽度，并具有独特的外观和美学效果，以及延长的使用寿命。

下面结合具体的实施例进一步阐述本发明。但是，应该明白，这些实施例仅用于说明本发明而不构成对本发明范围的限制。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明，所有的百分比和份数按重量计。

实施例

实施例1：耐磨性试验

使用杜邦SBAR涂层耐磨损测试(基于英国标准测试方法BS7069：1988)方法，比较本发明的PFA两层不粘性涂料与常规的PTFE两层不粘性涂料的耐磨性。

所述杜邦SBAR涂层耐磨损测试如下述：

试验目的：

该方法主要用来测试炊具上不粘性涂料在烹饪过程中的耐磨性。

试验原理：

将特定的摩擦垫固定在垂直于涂层表面的臂杠下，以一定的载荷力在涂层的表面作往复水平运动，摩擦涂层表面，直到涂层被磨穿并露出底材。记录所用的往复运动次数。

试验仪器和用具：

(I)杜邦SBAR耐磨性测试仪：

垂直臂从中心点往复运动的水平距离为：100mm(+/-5mm)；

中心点的运动平均速度为10米/分钟。

(II)摩擦垫型号：3M公司的Scotch-Brite7447

它是由含有酚醛树脂和氧化铝的一块尼龙网组成，摩擦垫对涂层施加4.5公斤的力(垂直臂+砝码重量＝4.5kg)。

(III)将约5克中性洗涤剂溶解在995克水中配成0.5％的洗涤液。

试验准备：

(1)准备测试样品。

(2)记录基材型号、表面处理方法、涂料类型、膜厚以及其它相关的工艺参数。

(3)测试前用清水清洗样品然后慢慢地干燥。

(4)准备一个用于对比评级的参考样品。

(5)测试程序

(a’)固定炊具样品于支撑臂上，在不粘性涂料表面上放置摩擦垫。

(b’)确保被测样品与两条往复水平轴线平行放置，以确保摩擦垫对涂层的均匀施压。加入50ml的洗涤剂来润滑涂层表面。

(c’)保持样品固定。来回移动摩擦垫，保持距中心点左右两边各50mm的运动距离。

(d’)每250个循环更换一次摩擦垫。

(e’)直到肉眼可以看到金属基材并达到参考样品的摩擦图形，记录摩擦垫所用的往复运动次数。

评价：

涂层破损即为测试的终点。破损的图案必须与参考样品接近(参看图1，左侧的图示出了包含本发明的涂料组合物的炊具的涂层摩擦破损终点图案，右侧的图示出了参考样品的破损的图案)。破损图案与基材类型和涂料有关。因此，不同涂层的性能对比，需要使用相同的基材。

报告：

报告涂料体系、基材型号、烘烤条件、膜厚和来源。报告涂层破损时的摩擦垫往复运动次数。次数越多表示其耐磨性越好。

结果示于下表1。

实施例2：防腐性试验

使用耐盐水腐蚀性测试(B.S7069英国标准)方法，比较本发明的PFA两层不粘性涂料与常规的PTFE两层不粘性涂料的防腐性。

所述耐盐水腐蚀性测试如下述：

试验目的：

用来测试不粘性涂料的防腐性。

试验原理：

将涂料体系在10％的氯化钠(盐水)中煮沸24小时。

试验仪器：

(1)加热热源(电炉)

(2)10％的氯化钠溶液

(3)去离子水

试验准备：

(1)准备测试样品，干燥并烘烤指定的涂料体系。

(2)将一定的食盐溶解于一定的去离子水中，得到重量百分比10％的食盐溶液。

(3)用去离子水准备0.5％的洗涤剂溶液。

试验程序：

(1)用洗涤剂清洗测试样品：

冷水漂洗；

完全干燥；

用肉眼检查涂料表面缺陷；

画出测试样品表面草图；

在草图上标出所有的表面缺陷。

(2)将10％的食盐倒入测试样品中，至少要达到其内壁一半的高度：

在测试样品内壁标注水面高度；

盖上盖子。

(3)将测试样品放在热源上，加热煮沸溶液24小时：

煮沸溶液并保持24小时，其间定期添加去离子水，以保持液面高度不变；

24小时可以是连续的，也可以是间断叠加的，比如可以选用3个8小时的循环测试；

达到24小时后倾倒样品中残留的盐水。

(4)使用温和的洗涤剂在温水中清洗样品，直至残留的盐分完全洗掉。

(5)每一个8小时的循环结束后，用肉眼检查样品表面新产生的涂层缺陷(泡孔)，并在参考草图上标注。

(6)重复上述程序，直到完成24小时的测试时间。

(7)用肉眼检查样品表面的涂层缺陷并记录在参考草图上。

评分评级：

(1)使用涂层泡孔评级指南来比较草图上的缺陷，得出合适的评级数。

(2)评分评级指南如下(在24厘米直径的圆圈范围内)：

评分级别	5分	4分	3分	2分	1分
						涂层泡孔数量	0个	1-10个	11-20个	21-30个	31个以上

报告：

(1)报告涂层泡孔评级级别。

(2)记录样品的下列信息：

涂层膜厚；

基材型号(测试的基材是SUS304不锈钢)和表面处理方法；

涂料体系；

生产厂商；

样品来源。

结果示于下表1。

实施例3：表面光泽度试验

使用德国BYK公司的加德纳微三光泽(Gardner micro-tri-gloss)光泽度测试仪进行表面光泽度试验，折射角度选择60度角。数值越大表示表面光泽度越好。

结果示于下表1。

实施例4：不粘性试验

在170-200℃的恒定的涂层表面温度下，不用油煎鸡蛋。鸡蛋的蛋青凝固发白后，翻转样品锅让鸡蛋因重力自然脱落。必要时可以晃动样品锅以让鸡蛋脱落。要求鸡蛋每一次都能保证95％以上部分的脱落。每煎完一次后，用湿布擦拭干净涂层表面。记录鸡蛋能够完全脱落的煎蛋次数，次数越多，表示不粘性越好。

结果示于下表1。

表1

涂层型号	杜邦SBAR耐磨损测试4.5kg)	耐盐水腐蚀性测试(B.S7069)	表面光泽度	不粘性(煎鸡蛋)
					PFA两层不粘性涂料(100％PFA面层涂料)	2500次见底材	涂层没有任何破坏，泡孔(评级：5级)	20.5(60度角折射)	＞50个
PFA两层不粘性涂料(80％PFA+20％PTFE)	2000次见底材	涂层没有任何破坏，泡孔(评级：5级)	4.3(60度角折射)	＞50个
					普通PTFE两层不粘性涂料	50次见底材	涂层表面有42个泡孔(评级：1级)	6.2(60度角折射)	＞50个

从上表1中可以看出，PFA面层比PTFE面层在耐磨性方面有明显的提高；PFA面层比PTFE面层在耐盐水腐蚀性方面有明显的提高；100％PFA面层比PTFE面层在表面光泽度方面有明显的提高；并且PTFE面层和PFA面层的不粘性相当。

在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (9)

1.一种涂料组合物，它包含：

(a)底层涂料，所述底层涂料包含：

(i)氟树脂，所述氟树脂选自聚四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物、以及它们的组合，其含量为30-70重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；

(ii)无机填料，所述无机填料的粒度为0.1-50微米，含量为5-30重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；所述无机填料选自：氧化铝、碳化硅、以及它们的组合；和

(iii)粘结树脂：所述粘结树脂选自聚酰胺-酰亚胺共聚物、聚酰亚胺、聚苯撑硫、聚醚砜、以及它们的组合，其含量为10-40重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；以及

(b)面层涂料，所述面层涂料包含：

(i’)四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物，其含量为80-100重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；

(ii’)辅助成膜有机树脂，其含量为0-20重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；和

(iii’)云母闪光粉，其含量为0-3重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计。

2.如权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，它还包含位于所述底层涂料与面层涂料之间的(c)中间层雪花点涂料，所述中间层雪花点涂料包含：

(i”)氟树脂，所述氟树脂选自聚四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物、以及它们的组合，其含量为40-85重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计；

(ii”)辅助成膜有机树脂，其含量为10-35重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计；和

(iii”)颜料，其含量为1-5重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计。

3.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其特征在于，所述底层涂料的厚度为5-20微米。

4.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其特征在于，所述辅助成膜有机树脂选自：聚四氟乙烯、氟化乙烯丙烯共聚物、硝基纤维素、丙烯酸树脂、以及它们的组合。

5.如权利要求2所述的涂料组合物，其特征在于，所述颜料包含：碳黑、群青、云母粉和二氧化钛；所述中间层雪花点涂料呈点状不连续地分布在底层上，点的尺寸为0.1-2.0毫米，点的形状为随机不规则的形状。

6.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其特征在于，它包含一层或多层所述面层涂料。

7.一种制备涂料组合物的方法，它包括：

(A)提供厚度为5-20微米的底层涂料，并在100-200℃下干燥该底层涂料，其中，所述底层涂料包含：

(i)氟树脂，所述氟树脂选自聚四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物、以及它们的组合，其含量为30-70重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；

(ii)无机填料，所述无机填料的粒度为0.1-50微米，含量为5-30重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；所述无机填料选自：氧化铝、碳化硅、以及它们的组合；和

(iii)粘结树脂：所述粘结树脂选自聚酰胺-酰亚胺共聚物、聚酰亚胺、聚苯撑硫、聚醚砜、以及它们的组合，其含量为10-40重量份，以所述底层涂料的总的固体重量计；以及

(B)在干燥的底层涂料上提供面层涂料，并在360-410℃的温度下烧结该面层涂料20-40分钟，以固化成型，其中，所述面层涂料包含：

(i’)四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物，其含量为80-100重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；

(ii’)辅助成膜有机树脂，其含量为0-20重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计；和

(iii’)云母闪光粉，其含量为0-3重量份，以所述面层涂料的总的固体重量计。

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，它还包括在所述步骤(A)和(B)之间进行以下步骤(C)：在干燥的底层涂料上提供中间层雪花点涂料，所述中间层雪花点涂料包含：

(i”)氟树脂，所述氟树脂选自聚四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、氟化乙烯丙烯共聚物、以及它们的组合，其含量为40-85重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计；

(ii”)辅助成膜有机树脂，其含量为10-35重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计；和

(iii”)颜料，其含量为1-5重量份，以所述中间层雪花点涂料的总的固体重量计。

9.权利要求1-6中任一项的涂料组合物在炊具上的应用。

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