JP4846732B2 - 改良された熱伝達性質および耐磨耗性を有するフルオロポリマー剥離コーティング - Google Patents
改良された熱伝達性質および耐磨耗性を有するフルオロポリマー剥離コーティング Download PDFInfo
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Description
プライマー層、中間層およびオーバーコートに存在してもよい剥離コーティングのフルオロポリマー成分は好ましくは、組成物を調合する時に簡単にするためにおよびPTFEがフルオロポリマーの中で最も高い熱安定性を有するという事実のために、380℃において少なくとも1×108Pa・sの溶融粘度を有するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)である。また、このようなPTFEは、ペルフルオロオレフィン、特にヘキサフルオロプロピレン(HFP)またはペルフルオロ(アルキルビニル)エーテルなど、焼成(溶融)の間にフィルム形成能力を改良する少量のコモノマー改質剤を含有することができ、特にそこで、アルキル基は1〜5個の炭素原子を含有し、ペルフルオロ(プロピルビニルエーテル)(PPVE)が好ましい。このような改質剤の量は、PTFEに溶融加工適性(melt−fabricability)を与えるのに不十分であり、概して0.5モル%以下である。PTFEは、同じく簡単にするために、単一溶融粘度、通常少なくともl×109Pa・sを有することができるが、異なった溶融粘度を有するPTFEの混合物を用いてフルオロポリマー成分を形成することができる。組成物中での単一フルオロポリマーの使用は、好ましい条件であり、フルオロポリマーが単一の化学的本性および溶融粘度を有することを意味する。
プライマー層の組成物は好ましくは、耐熱性ポリマーバインダーを含有する。バインダー成分は、溶融状態に加熱した時にフィルム形成性であり同じく熱安定性であるポリマーからなる。この成分は、フルオロポリマー含有プライマー層を基材に付着するためにおよびプライマー層内およびその一部としてフィルム形成するために、非粘着仕上のためのプライマー適用において公知である。フルオロポリマーそれ自体には、平滑な基材への接着力がほとんどない〜全くない。バインダーは概してフッ素を含有しておらず、そしてなおかつフルオロポリマーに付着する。好ましいバインダーは、水または水とバインダーのための有機溶剤との混合物中に可溶性であるかまたは可溶化されるバインダーであり、その溶剤は水と混和性である。この溶解性は、水性分散体の形でバインダーとフルオロカーボン成分とをブレンドするのを助ける。
本発明のアンダーコートは、無機充填剤フィルム硬化剤成分である、炭化ケイ素粒子を含有する。好ましくは、プライマー層は、炭化ケイ素粒子を含む。この材料は、組成物の他の成分に対して不活性であり、フルオロポリマーとバインダーとを溶融するその最終焼成温度において熱安定性である。フィルム硬化剤は水不溶性であり、その結果、それは典型的に均一に分散性であるが本発明の組成物の水性分散体の形に溶解されない。好ましくは炭化ケイ素粒子は、約3〜約100マイクロメートルの範囲、より好ましくは約5〜約45マイクロメートルの範囲の平均粒度を有する。
炭化ケイ素粒子の大きな粒子および小さな粒子のほかに、本発明のプライマー層および中間層の非粘着コーティング組成物は、1200を超える高いヌープ硬度ならびに1200より小さい低い値を有する他の充填剤材料を含有してもよい。無機充填剤フィルム硬化剤の例には、少なくとも1200のヌープ硬度を有する無機酸化物、炭化物、ホウ化物および窒化物などがある。好ましいのは、ジルコニウム、タンタル、チタン、タングステン、ホウ素、アルミニウムおよびベリリウムの無機酸化物、窒化物、ホウ化物および炭化物である。好ましくは、中間層および/またはプライマー層は、酸化アルミニウムを含む。好ましい無機組成物の典型的なヌープ硬度値は、ジルコニア(1200)、窒化アルミニウム(1225)、酸化ベリリウム(1300)、窒化ジルコニウム(1510)、ホウ化ジルコニウム(1560)、窒化チタン(1770)、炭化タンタル(1800)、炭化タングステン(1880)、アルミナ(2025)、炭化ジルコニウム(2150)、炭化チタン(2470)、炭化ケイ素(2500)、ホウ化アルミニウム(2500)、ホウ化チタン(2850)である。
アンダーコートは磁化可能なフレークを含有する。好ましくは、アンダーコートの中間層はフレークを含む。さらに好ましくは、前記フレークの少なくとも一部が誘起配向を有さない。ムーチン(Muchin)およびレック(Leck)において、磁化可能なフレークの配向が開示され、プライマーからコーティングの上面までフライパンなどの平らな底の下側に加えられた熱の伝導を促進するとされている。磁力に暴露されるフレークは、コーティングの厚さの略方向に配向される。
本発明の組成物を通常の手段によって基材に適用することができる。吹き付けおよびローラー適用は、コートされる基材に応じて、最も便利な適用方法である。浸漬およびコイルコーティングなどの他の公知のコーティング方法が適している。非粘着コーティング組成物は、アンダーコートとオーバーコートとを含む単一コートまたは多コート系であってもよい。1つまたは複数のフルオロポリマー含有層のオーバーコートを、その乾燥の前にアンダーコート層に従来の方法によって適用することができる。アンダーコートおよびオーバーコート層組成物が水性分散体であるとき、オーバーコート組成物を、好ましくは触れてみて乾燥した後にアンダーコート層に適用することができる。アンダーコート層が、組成物を有機溶剤から適用することによって製造され、次の層(中間層またはトップコート)が水性媒体から適用されるとき、アンダーコート層は、このような次の層を適用する前に全ての水不相溶な溶剤が除去されるように乾燥されるのがよい。
本発明の構造体の改良された熱伝達は、例えば、400°F(204℃)までの加熱を行う実施例において示されるように、調理温度を達成するために構造体の下側に熱が加えられる時に必要とされた低減された立ち上げ時間(ramp up time)によって表される。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
1. 基材と前記基材上の焼成剥離コーティングとを含む構造体であって、前記コーティングがアンダーコートとフルオロポリマーオーバーコートとを含み、前記アンダーコートが磁化可能なフレークと複数の炭化ケイ素粒子とを含有することを特徴とする、構造体。
2. 前記磁化可能なフレークの少なくとも一部が誘起配向を有さないことを特徴とする、1.に記載の構造体。
3. 前記磁化可能なフレークがステンレス鋼であることを特徴とする、1.に記載の構造体。
4. 前記アンダーコートが、プライマー層と前記プライマーと前記オーバーコートとの間に配置された中間層とを含み、前記中間層が前記フレークを含有することを特徴とする、1.に記載の構造体。
5. 前記炭化ケイ素粒子が、前記プライマー層によって前記剥離コーティングに供給されることを特徴とする、4.に記載の構造体。
6. 前記中間層がフルオロポリマーをさらに含むことを特徴とする、4.に記載の構造体。
7. 前記プライマー層がフルオロポリマーをさらに含むことを特徴とする、4.または5.に記載の構造体。
8. 前記磁化可能なフレークが前記中間層によって供給されることを特徴とする、4.に記載の構造体。
9. 前記中間層がフルオロポリマーをさらに含むことを特徴とする、4.に記載の構造体。
10. 前記プライマー層が酸化アルミニウムをさらに含有することを特徴とする、4.に記載の構造体。
11. 前記中間層が酸化アルミニウムをさらに含有することを特徴とする、4.に記載の構造体。
12. 前記基材がアルミニウムであることを特徴とする、1.に記載の構造体。
13. 前記基材がステンレス鋼であることを特徴とする、1.に記載の構造体。
14. 前記炭化ケイ素粒子が約3〜約100マイクロメートルの範囲の平均粒度を有することを特徴とする、1.または5.に記載の構造体。
15. 前記炭化ケイ素粒子が約5〜約45マイクロメートルの範囲の平均粒度を有することを特徴とする、1.または5.に記載の構造体。
(SBAR試験)
コートされた基材を、SBAR試験を用いて非粘着コーティングの耐磨耗性について評価した。この試験は、調理用具の英国標準規格仕様BS7069:1988に基づいており、そこでコーティング系は相互水平運動を有する垂直アーム上に取り付けられた研磨パッドにかけられる。装置は、±10m/分の平均速度においてシリンダ中心から100mm±5mm(4インチ+/−0.25インチ)のアーム相互水平運動を行う。研磨パッド(3Mスコッチ・ブライト(Scotch−Brite)07447)は、フェノール樹脂を含浸されたランダムナイロンウェブであり、酸化アルミニウムをシリンダに固定し、負荷してコーティング上に±15N(アームの質量+死荷重=.5kgまたは10ポンド)の全力を加える。試験試料は、実施例において説明されたように基材をコートし、指示通り乾燥および焼成することによって作製される。コートされた基材をきれいな水で洗浄し、試験する前にゆるやかに乾燥させた。以下に説明されたように試験は乾燥および湿潤基材上で行われる。
接触方法による温度勾配および熱分布の効果を測定するための試験は以下のように説明される。
タネンバウムに対する米国特許公報(特許文献4)に記載されているように、コートされた基材は、基材を加熱してシェーカーテーブル上で前後に振動させる間、コートされた基材の表面上で3つの加重ボールペン先端を連続的に回転させることによって耐磨耗性について評価される。試験のために使用される装置は、ドライブモータが上に取り付けられるフレームを含む。フライホイール(ドライブディスク)が上に配置される中心フライホイールドライブシャフトがモータから延在している。ドライブディスクは、直径7インチ(18cm)および厚さ0.25インチ(0.64cm)を有するアルミニウムシート材料である。ホットプレートが上に取り付けられるシェーカーテーブルはフレーム内に収容される。ホットプレートの上部は、フライパンなどの試験基材を置くための表面を提供する。表面とドライブディスクの下部との間の垂直距離は、約6インチ(15cm)である。出発位置において、フライホイールドライブシャフトは垂直であり、ホットプレートの中央にある。シェーカーテーブルは、その往復運動の中心がフライホイールドライブシャフトの中心と完全一致するようにフレームに取り付けられる。往復運動の方向は前から後ろへである。
10 − 新しいパン
9 − コーティングの溝
8 − (平滑な基材上の)金属への最初の切れ目
(グリットブラストされた基材の)表面の粗化
7 − 金属へのライン(外側および/または内側)
6 − 外側に生じる楕円形
5 − 完全な楕円形
促進タイガー・ポー調理試験は、上に説明されたタイガー・ポー調理試験の、促進されたより低い温度での変型である。試験は、コーティング系を酸、塩および脂肪および洗剤のサイクルにかけることによって調理性能および耐磨耗性についてフライパンなどの基材を評価する。基材は、調理する間、熱およびタイガー・ポーヘッドの手作業による回転を受ける。フードサイクル、温度条件およびタイガー・ポーヘッドの回転数は、以下に説明されたように変えられる。
4 − 非常に良い
3 − 良い
2 − 可
1 − 良くない
0 − 非常に良くない
フライパンなどのコートされた基材を一般的な家庭金属調理用具(フォーク、へら、泡立て器、ナイフ)を用いて一連の高温調理サイクルにかける。試験の説明は、米国特許公報(特許文献7)(バザー(Batzar))第3欄、11〜64行目に記載されている。試験は、一般的な調理酷使からの擦傷および引掻きの尺度である。
焼成されたコーティングの厚さは、渦流原理(ASTMB244)に基づいてフィルム厚さ計測器、例えば、フィッシャースコープ(Fisherscope)で測定される。
PTFE分散体:デラウェア州、ウィルミントンの本願特許出願人から入手可能なDuPont TFEフルオロポリマー樹脂分散体グレード30
PAIは、トルロン(Torlon)(登録商標)AI−10ポリ(アミド−イミド)(アモコ・ケミカル・コーポレーション(Amoco Chemicals Corp.))であり、残余のNMPを6〜8%含有する固体樹脂(ポリアミック塩に戻すことができる)である。
ドイツ、ミュンヘンのエレクトロシュメルツヴェルク・ケムプテン社(Elektroschmelzwerk Kempten GmbH)(ESK)によって供給される炭化ケイ素を様々なサイズおよび混合物において使用する。
P1000=4.5±0.5マイクロメートルの平均粒度
P800=6.5±1.0マイクロメートルの平均粒度
P600=9.3±1.0マイクロメートルの平均粒度
P400=17.3±1.5マイクロメートルの平均粒度
P320=29.2±1.5マイクロメートルの平均粒度
P280=36.5±1.5マイクロメートルの平均粒度
P240=44.5±2.0マイクロメートルの平均粒度
酸化アルミニウム(小さな粒子)は、アルミニウム・コーポレーション・オブ・アメリカ(Aluminum Corporation of America)によって供給される0.35〜0.50マイクロメートルの平均粒度を有するグレードSGA−16。
比較例1〜3および実施例1〜4に記載されたようにコートされた試験パンにAIHAT引掻き試験、MTP磨耗試験、SBAR、および促進調理試験を実施する。結果を表16に示す。本発明の実施例1〜4のすぐれた耐磨耗性が、SBAR試験(湿潤および乾燥の両方)およびMTP試験によって示される。良い耐擦傷性および耐引掻き性がAIHAT試験によって明白に示される。これらの実施例の本発明の剥離は通常の先行技術の調理用具と同じくらい良好である。接触試験の結果は、本発明の実施例のパンが、はるかに低減された時間で400°F(204℃)の調理温度まで加熱することを示す。調理用具において使用されたコーティング系のアンダーコート中のSiC粒子およびステンレス鋼フレークとの相乗効果は、はるかに改良された耐磨耗性、より速い調理温度までの加熱をもたらし、なおかつ良好な剥離をもたらす。
Claims (1)
- 基材と前記基材上の焼成剥離コーティングとを含む、磁力を印加することを必要としない加熱用構造体であって、
前記コーティングが、プライマー層、中間層、およびフルオロポリマーオーバーコートを順次含有し、
前記中間層が、磁力を印加することにより配向を誘起させない磁化可能なフレークおよび複数の炭化ケイ素粒子を含有する、ことを特徴とする構造体。
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