CN101531481A - 聚羧酸系高性能减水剂、其组合物及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚羧酸系高性能减水剂、其组合物及制备方法，该减水剂在制备时，首先配制单体或低聚物溶液和/或引发剂溶液，通过在聚合反应过程中同时滴加单体或低聚物溶液和/或引发剂溶液，使聚合反应充分，而得到聚羧酸系高性能减水剂。本发明减水剂可与缓凝剂、去离子水及引气剂等复配成不同性能的聚羧酸系高性能外加剂产品，可广泛用于各类混凝土工程中，使混凝土实现高性能、多功能、超耐久性能、大幅度的提高混凝土的品质，降低生产成本、节约水泥用量，大幅度提高工业废料的使用量，减少环境污染，具有显著的社会效益、经济效益、技术效益。
Description
技术领域
本发明涉一种高性能混凝土(砂浆)外加剂，特别涉及一种聚羧酸系高性能减水剂、其组合物及制备方法。
背景技术
自混凝土(砂浆)减水剂问世以来，混凝土技术得到飞跃发展，使混凝土拌和物性能从干硬性到塑性和大流动性，从低强度到中高强度以及高强度，都是因为减水剂的作用和发展，并对混凝土技术发展起着决定性的作用。到目前为止，减水剂的发展经历了以木钙为代表的第一代普通减水剂，以萘系为代表的第二代高效减水剂，二十一世纪高性能混凝土概念的提出，传统的第二代减水剂已不适应高性能混凝土技术的发展，于是第三代聚羧酸高性能减水剂(PCE)应运而生，随着近几年高性能混凝土的普及和应用，聚羧酸系高性能减水剂是唯一能使混凝土高性能化的减水剂。
就中国计划新建的八条高速铁路，首先京泸高速铁路混凝土限制使用其它减水剂，只能使用聚羧系高性能减水剂，其使用量超过20万吨，费用超过5亿元人民币；全国的铁路客运专线也只允许使用聚羧酸系高性能减水剂，其年用量超过50万吨，目前在我国基本建设混凝土其它工程中，如水电、公路、民用、工业建筑的混凝土也开始推广使用聚羧酸系高性能减水剂。然而该类减水剂长期以来被国外垄断，导致生产成本大幅度提高，阻碍了聚羧酸系高性能减水剂的推广应用。因此研发、生产、销售聚羧酸系高性能减水剂成为中国建材行业重点和热点。
从目前国内外对聚羧酸系高性能减水剂研发现状看，大多数产品虽然其主要性能尚可，但普遍存在着以下问题：
1.产品的引气性较大，影响混凝土强度的增长，通过消泡后，导致相溶性变差，消泡效果不显著；
2.工艺路线长，生产复杂，能耗大、成本高、质量稳定性差；大多数合成方法是通过酯化或酯交换方法合成具有聚合活性的聚乙二醇单(甲基)丙烯酸、与甲基丙烯酸等单体共聚得到的聚羧酸减水剂
3.产品的分散、减水能力较差，按折固量计大多要达到0.3％以上，才能达到30％的减水率，而国外产品0.2％即能达到30％的减水率；
4.对水泥适应性方面存在一定的缺陷；
5.聚羧酸系高性能减水剂应用领域的开发很差。
发明内容
针对现有技术中众多减水剂产品存在的问题，本发明目的在于提供一种产品制备方法简单、生产成本低、产品质量和质量的稳定性提高的聚羧酸系高性能减水剂，其对水泥品种具有广泛的适应性，并能充分应用到各种高性能耐久混凝土工程中。
本发明另一目的在于提供包含上述减水剂的组合物。
本发明还一目的在于提供该减水剂组合物的制备方法。
为了实现上述目的，本发明提供的技术方案是：提供一种聚羧酸系高性能减水剂，该聚羧酸系高性能减水可按如下方法制备而成，所述方法包括：
A、制备1#和2#滴加溶液：a、1#溶液制备方法：首先将0.5～0.8％的烯丙基聚乙二醇或烯丙基聚丙二醇与去离子水2.0～4.0％混合，充分溶解后抽入滴加计量罐中备用；b、2#溶液制备方法：将1.0～3.0％马来酸酐、马来酸二乙酯、马来酸二甲酯和马来酸二乙醇酯中的一种，1.0～4.0％的丙烯酰胺以及5.0～8.0％的去离子在混合釜中充分溶解后抽入滴加计量罐中备用；
B、在制备1#、2#滴加溶液的同时，把去离子水15～25％抽入聚合反应釜中，升温至25℃～100℃加入单体或低聚物25～45％，使其完全溶解，所述的单体或低聚物为烯丙基聚乙二醇醚、甲基丙烯酸系化合物、聚亚烷基二醇单烷基醚、马来酸系化合物、丙烯酸、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸酯、甲氧基聚单(甲基)丙烯酸乙二醇酯的一种或混合物；
C、将聚合反应釜中溶液温度控制在25～55℃时，加入0.8～1.5％引发剂醋酸乙烯酯，0.5～1.2％的引发剂过氧化氢、过硫酸胺、丙烯酸羟乙酯或L酸钠拌和1～10分钟，使其均匀；
D、将1#溶液按150～250分钟的时间均匀滴加到聚合反应釜中，1#溶液开始滴加1-5分钟后将2#溶液按120～200分钟的时间均匀滴加到聚合反应釜中，使其充分聚合反应；
E、1#溶液滴加完备后，将温度控制在30℃～100℃范围内保温40～90分钟，然后降温至20～50℃；
F、将含量为30％的碱溶液5.0～15.0％加入到聚合反应釜进行中和反应即得含固量≥50％的聚羧酸系高性能减水剂母液产品，其中所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙中的一种或混合物；
G、加20％的去离子水即得含固量≥40％的聚羧酸系高性能减水剂；
其中，在上述步骤中，各组分的百分数是基于所制得的聚羧酸系高性能减水剂总重量计。
在本发明中，所采用的去离子水为pH值5.0～7.0、电导率(25℃.ms/m)<0.5的无碱无氯离子等的离子水或蒸馏水。
根据本发明，在按上述步骤得到的含固量≥40％的聚羧酸系高性能减水剂，再进一步加入合适量的去离子水，即得含固量≥20％的聚羧酸系高性能减水剂常用含固量液体产品。
或者将按上述步骤得到的含固量≥40％的聚羧酸系高性能减水剂进入离心式喷雾干燥机，冷却出机，气流粉碎，即制得含固量≥98％的聚羧酸系高性能减水剂粉体产品。
所述的聚羧酸高性能减水剂粉体产品制备的最高温度为180-220℃，物料温度为80-120℃，干燥喷雾出料温度为40-60℃，冷却温度为5-15℃，气流粉碎入机粒径小于80目，出料细度为300-500目。
在本发明中，通过在聚合反应过程中同时滴加单体或低聚物溶液和/或引发剂溶液，而得到聚羧酸系高性能减水剂。上述为本发明一种优选的实施方案，本发明还可以以其它的方式进行，例如实施例2、3和4的方式。
根据不同的用途，本发明聚羧酸系高性能减水剂可以与其他添加剂按常规方法复配成不同性能的聚羧酸系高性能外加剂产品，据此，本发明还提供一种聚羧酸系高性能减水剂组合物，该组合物分为缓凝型及粉体型，以重量百分比计，其中缓凝型包含：40％～60％的本发明含固量40％的聚羧酸系高性能减水剂，5％～10％的缓凝剂，30％～60％的去离子水，和非必需的引气剂；以重量百分比计，粉体型包含：60％～80％的本发明聚羧酸系高性能减水剂粉体、20％～40％的缓凝剂，和非必需的引气剂。
本发明聚羧酸系高性能减水剂组合物中所述缓凝剂主要使用葡萄糖酸钠、三聚磷酸钠、糖钠、蔗糖、甘油、柠檬酸等的一种或混合物，在聚羧酸系高性能减水剂缓凝型产品组合物中起到抑制水泥水化热，控制混凝土坍落度经时损失，并辅之减水作用。
聚羧酸系高性能减水剂及其组合物中所述的引气剂主要使用松香热聚物、三帖皂苷、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、尼纳尔等的一种或混合物，在聚羧酸系高性能减水剂组合物的组份中起到引气、抗冻、减水、防止泌水、离析的作用，进一步改善混凝土的和易性和匀质性。
本发明的聚羧酸系高性能减水剂及其组合物广泛用于高性能混凝土、高强混凝土、大流动混凝土、自密实混凝土、预应力混凝土、泵送混凝土、商品混凝土及其抗渗抗冻混凝土、抗冲耐磨混凝土、抗蚀防腐混凝土、抑制碱骨料活性混凝土、高强无收缩灌浆混凝土的工程中，使混凝土实现高性能、多功能、超耐久性能、大幅度的提高混凝土的品质，降低生产成本、节约水泥用量，大幅度提高工业废料的使用量，减少环境污染，具有显著的社会效益、经济效益、技术效益。
本发明的直接经济效益：比普通减水剂多节约水泥用量20％以上，每吨聚羧酸高性能减水剂可多节约水泥15-25吨，节约材料费用4000-6000元；多使用工业废料30-50吨，减少二氧化碳排放量40-50吨，节约原煤10-20吨，节电500-1000度。提高工程质量延长使用寿命30-50％，所以综合经济效益超过10万元人民币。
具体实施方式
以下实施例是对本发明以进行更详细的描述但本发明并不限于此或受其限制。如无特殊说明，本申请中涉及组分含量百分比数均为质量百分比。
实施例1
以生产5000kg聚羧酸系高性能减水剂为例(含固量≥40％)
A.配制1#、2#溶液：1#溶液的配制：先将去离子水143kg投入混料釜中，再把烯丙基聚乙二醇或烯丙基聚丙二醇29kg投入使其全部溶解后抽入1#溶液滴加计量罐中；在配制1#溶液过程中，在另一混料釜中配制2#溶液，将去离子水320kg投入混料釜，再把马来酸酐105kg，丙烯酰胺54kg投入混料釜中，使其充分溶解后，抽入2#溶液滴加计量罐中。
B.在配制1#、2#溶液的同时，将去离子水1100kg投入升温的聚合反应釜中，升温至50℃时，加入烯丙基聚乙二醇醚1650kg和马来酸酐70kg投入到反应釜中，使其完全溶解，控制温度45℃。
C、D.将引发剂醋酸乙烯酯60kg，过氧化氢39kg投入到聚合反应釜中，搅拌5-10分钟，使釜内温度恒定在45℃时滴加1#溶液，滴速为每分钟1kg，约三小时内滴完；在1#溶液滴加5分钟后，开始滴加2#溶液，滴速每分钟3.3kg，约2.5小时内滴完。
E.当1#溶液滴加完备后，在50℃保温80分钟后降温至45℃。
F.中和反应，将30％的氢氧化钠溶液455kg投入反应釜中进行中和反应，
G.将去离子水1000kg投入反应釜中搅拌10分钟后即得含固量≥40％的聚羧酸系高性能减水剂液体产品5吨。
H.将40％含固量的聚羧酸系高性能减水剂液体产品抽入离心式喷雾干燥塔，经冷却后，进行气流粉碎即得聚羧酸高性能减水剂粉体产品2吨。
实施例2：
以生产5000kg聚羧酸高性能减水剂为例，含固量为40％。
A、配制1#、2#溶液，1#溶液：丙烯酸羟乙酯71kg、含量99％；2#溶液：去离子水190kg，加入乙酸钠10kg充分溶解，分别抽入1#、2#计量滴加罐；
B、将去离子水800kg投入聚合反应釜，升温到60℃，将烯丙基聚乙二醇醚1729kg、马来酸酐40kg投入反应釜使其充分溶解；
C、将过氧化氢26kg投入反应釜，搅拌10分钟；
D、当温度恒定在60℃时，滴加1#、2#溶液，在2小时内均匀滴完；
E、1#、2#溶液滴加完备后，在60℃恒温下保温80分钟；
F、降温冷却到40℃，加入30％的氢氧化钠溶液264kg进行中和；
G、加入去离子水1770kg，搅拌均匀，即得含固量40％的聚羧酸高性能减水剂液体产品5000kg；
H、将上述液体产品经喷雾干燥、冷却、气流粉碎即得聚羧酸高性能减水剂粉体产品2000kg。
实施例3：
以生产5000kg聚羧酸高性能减水剂为例(含量30％)。
A、配制1#料液和2#料液：
1#料液配制：将甲基丙烯酸酯1480kg，溶于去离子水1480kg中，充分拌匀溶解，抽入1#计量罐中；
2#料液配制：将过硫酸铵35kg，溶于去离子水700kg中，抽入2#计量罐中；
B、将去离子水1125kg投入聚合反应釜中，升温到80℃，将1#溶液在三小时内滴加完备，2#溶液在4小时内滴加完备；
C、在90℃时保温1小时；
D、降温至60℃，加入35％的氢氧化钠溶液185kg进行中和反应；
E、搅拌均匀后即得含固量30％的聚羧酸高性能减水剂液体产品5000kg；
F、经喷雾干燥、冷却、气流粉碎即得1500kg聚羧酸高性能减水剂粉体产品。
聚羧酸系高性能减水剂组合物实例
根据不同的用途，用聚羧酸系高性能减水剂与缓凝剂、引气剂复配成不同性能的聚羧酸系高性能外加剂产品。
实施例4 以生产1000kg聚羧酸高性能减水剂为例
1#料液配制：6kg亚硫酸氢钠和30kg水组成的1#溶液；
2#溶液配制：36.8kg马来酸酐和67.5kg水组成的2#溶液；
在反应釜中投入230kg去离子水，升温至50℃时投入347.5kg烯丙基聚乙二醇醚，73.75kg烯丙基聚乙二醇或烯丙基聚丙二醇，开启搅拌，通入气相氮气，升温至60℃，待物料全部溶解后加入2.45kg过氧化氢，拌和十五分钟后，用3小时匀速滴加6kg亚硫酸氢钠和30kg水组成的1#溶液，用2小时匀速滴加36.8kg马来酸酐和67.5kg水组成的2#溶液，当1#溶液滴加完备后，保温60分钟，加入氢氧化钠调节pH值至5.5-7.5即可，最后加入余量去离子水搅拌十分钟后，即得含固量40-46％的聚羧酸高性能减水剂(母液)；再用合适量的去离子水复配成含固量为20-23％的稀释聚羧酸高性能减水剂JX-GBNHY1；
用大于含固量40％的聚羧酸高性能减水剂450kg，加入葡萄糖酸钠50kg，去离子水500kg复配成聚羧酸高性能减水剂(缓凝泵送型)JX-GNHY2。然后干燥喷雾、冷却、气流粉碎制备成聚羧酸高性能减水剂粉体产品。
实施例5 (以生产1000kg为例)：
聚羧酸高性能减水剂缓凝型(泵送产品)：规格型号JX-GNHY2：用含固量40％的聚羧酸系高性能减水剂600kg，加入葡萄糖酸钠100kg，加入三帖皂苷10kg、去离子水290kg搅拌均匀，充分溶解，即得缓凝型(泵送)聚羧酸高性能减水剂液体产品。
用聚羧酸高性能减水剂粉体产品700kg，加入葡萄糖酸钠270kg、松香热聚物30kg，搅拌均匀即得聚羧酸高性能减水剂粉体产品。
试验实施例1
将本发明实施例制得的减水剂JX-GBNHY1、JX-GBNHY2与ADVA152美国格雷斯、LEX-9H上海、MVA2453德国巴斯夫作为外加剂配制成砂浆后测定出他们的净浆流动度、减水率等各项指标，试验结果如下表一至表六。
表一、掺用聚羧酸系高性能减水剂JX-GBNHY1不同量的净浆流动度
| 外加剂 | 掺用量(折固) | 水泥品种 | 水灰比 | 净浆流动度(mm) |
| JX-GBNHY1 | 0.10％ | 基准水泥 | 0.29 | 75 |
| JX-GBNHY1 | 0.12 | 基准水泥 | 0.29 | 100 |
| JX-GBNHY1 | 0.15 | 基准水泥 | 0.29 | 160 |
| JX-GBNHY1 | 0.18 | 基准水泥 | 0.29 | 190 |
| JX-GBNHY1 | 0.20 | 基准水泥 | 0.29 | 230 |
| JX-GBNHY1 | 0.24 | 基准水泥 | 0.29 | 275 |
| JX-GBNHY1 | 0.28 | 基准水泥 | 0.29 | 290 |
| JX-GBNHY1 | 0.30 | 基准水泥 | 0.29 | 295 |
| JX-GBNHY1 | 0.32 | 基准水泥 | 0.29 | 300 |
表二、JX-GBNHY1聚羧酸高性能减水剂减水率(依据标准GB8077-2000)
| 水泥品种 | 外加剂 | 掺量(％) | 用水量(ml) | 胶砂流动度(mm) | 减水率 |
| 基准水泥 | - | - | 220 | 200 | - |
| 基准水泥 | JX-GBNHY1 | 0.1 | 195 | 200 | 11％ |
| 基准水泥 | JX-GBNHY1 | 0.22 | 180 | 200 | 18％ |
| 基准水泥 | JX-GBNHY1 | 0.28 | 165 | 200 | 25％ |
| 基准水泥 | JX-GBNHY1 | 0.35 | 153 | 190 | 30％ |
| 基准水泥 | JX-GBNHY1 | 0.55 | 140 | 190 | 36％ |
表三、混凝土减水率(依据标准GB8076-1997)
| 水泥品种 | 外加剂 | 掺量(％)(折固) | 砂率 | 用水量(m1) | 坍落度 | 减水率(％) |
| 基准水泥 | - | - | 40％ | 210 | 130 | - |
| 基准水泥- | JX-GBNHY1 | 0.1 | 40％ | 168 | 110 | 18 |
| 基准水泥 | JX-GBNHY1 | 0.24 | 40％ | 145 | 130 | 25 |
| 基准水泥- | JX-GBNHY1 | 0.30 | 40％ | 136 | 130 | 35 |
| 基准水泥 | JX-GBNHY1 | 0.35 | 40％ | 126 | 140 | 40 |
表四、不同外加剂品种混凝土减水率
| 水泥品种 | 外加剂生产厂 | 掺量(％) | 砂率(％) | 减水率(％) |
| 基准水泥 | JX-GBNHY1四川巨星 | 1.1 | 40 | 32.0 |
| 基准水泥 | ADVA152美国格雷斯 | 1.1 | 40 | 30.0 |
| 基准水泥 | LEX-9H上海 | 1.1 | 40 | 31.0 |
| 基准水泥 | MVA2453德国巴斯夫 | 1.1 | 40 | 32.0 |
表五、不同外加剂品种混凝土保塑性试验(依据标准：JC473-2001)
表六、JX-GBNHY1和JX-GNHY2聚羧酸高性能减水剂性能指标(依据标准：JG/T223-2007、GB8076-2009(稿)、GB8077-2000)
Claims (7)
1、一种聚羧酸系高性能减水剂，该聚羧酸系高性能减水按如下方法制备而成，所述方法包括：
A、制备1#和2#滴加溶液：a、1#溶液制备方法：首先将0.5～0.8％的烯丙基聚乙二醇或烯丙基聚丙二醇与去离子水2.0～4.0％混合，充分溶解后抽入滴加计量罐中备用；b、2#溶液制备方法：将1.0～3.0％马来酸酐、马来酸二乙酯、马来酸二甲酯和马来酸二乙醇酯中的一种，1.0～4.0％的丙烯酰胺以及5.0～8.0％的去离子在混合釜中充分溶解后抽入滴加计量罐中备用；
B、在制备1#、2#滴加溶液的同时，把去离子水15～25％抽入聚合反应釜中，升温至25℃～100℃加入单体或低聚物25～45％，使其完全溶解，所述的单体或低聚物为烯丙基聚乙二醇醚、甲基丙烯酸系化合物、聚亚烷基二醇单烷基醚、马来酸系化合物、丙烯酸、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸酯、甲氧基聚单(甲基)丙烯酸乙二醇酯的一种或混合物；
C、将聚合反应釜中溶液温度控制在25～55℃时，加入0.8～1.5％引发剂醋酸乙烯酯，0.5～1.2％的引发剂过氧化氢、过硫酸胺、丙烯酸羟乙酯或L酸钠拌和1～10分钟，使其均匀；
D、将1#溶液按150～250分钟的时间均匀滴加到聚合反应釜中，1#溶液开始滴加1-5分钟后将2#溶液按120～200分钟的时间均匀滴加到聚合反应釜中，使其充分聚合反应；
E、1#溶液滴加完备后，将温度控制在30℃～100℃范围内保温40～90分钟，然后降温至20～50℃；
F、将含量为30％的碱溶液5.0～15.0％加入到聚合反应釜进行中和反应即得含固量≥50％的聚羧酸系高性能减水剂母液产品，其中所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙中的一种或混合物；
G、加20％的去离子水即得含固量≥40％的聚羧酸系高性能减水剂；
其中，在上述步骤中，各组分的百分数是基于所制得的聚羧酸系高性能减水剂总重量计。
2、根据权利要求1所述的聚羧酸系高性能减水剂，其特征在于，所得到的含固量≥40％的聚羧酸系高性能减水剂，再进一步加入合适量的去离子水，即得含固量≥20％的聚羧酸系高性能减水剂常用含固量液体产品；
或者将所得到的含固量≥40％的聚羧酸系高性能减水剂进入离心式喷雾干燥机，冷却出机，气流粉碎，即制得含固量≥98％的聚羧酸系高性能减水剂粉体产品。
3、一种聚羧酸系高性能减水剂，该聚羧酸系高性能减水按如下方法制备而成，所述方法包括：
A、配制1#、2#溶液，1#溶液：丙烯酸羟乙酯71kg、含量99％；2#溶液：去离子水190kg，加入乙酸钠10kg充分溶解，分别抽入1#、2#计量滴加罐；
B、将去离子水800kg投入聚合反应釜，升温到60℃，将烯丙基聚乙二醇醚1729kg、马来酸酐40kg投入反应釜使其充分溶解；
C、将过氧化氢26kg投入反应釜，搅拌10分钟；
D、当温度恒定在60℃时，滴加1#、2#溶液，在2小时内均匀滴完；
E、1#、2#溶液滴加完备后，在60℃恒温下保温80分钟；
F、降温冷却到40℃，加入30％的氢氧化钠溶液264kg进行中和；
G、加入去离子水1770kg，搅拌均匀，即得含固量40％的聚羧酸高性能减水剂液体产品5000kg；
H、将上述液体产品经喷雾干燥、冷却、气流粉碎即得聚羧酸高性能减水剂粉体产品2000kg。
4、一种聚羧酸系高性能减水剂，该聚羧酸系高性能减水按如下方法制备而成，所述方法包括：
A、配制1#料液和2#料液：
1#料液配制：将甲基丙烯酸酯1480kg，溶于去离子水1480kg中，充分拌匀溶解，抽入1#计量罐中；
2#料液配制：将过硫酸铵35kg，溶于去离子水700kg中，抽入2#计量罐中；
B、将去离子水1125kg投入聚合反应釜中，升温到80℃，将1#溶液在三小时内滴加完备，2#溶液在4小时内滴加完备；
C、在90℃时保温1小时；
D、降温至60℃，加入35％的氢氧化钠溶液185kg进行中和反应；
E、搅拌均匀后即得含固量30％的聚羧酸高性能减水剂液体产品5000kg；
F、经喷雾干燥、冷却、气流粉碎即得1500kg聚羧酸高性能减水剂粉体产品。
5、一种聚羧酸系高性能减水剂，该聚羧酸系高性能减水按如下方法制备而成，所述方法包括：
1#料液配制：6kg亚硫酸氢钠和30kg水组成的1#溶液；
2#溶液配制：36.8kg马来酸酐和67.5kg水组成的2#溶液；
在反应釜中投入230kg去离子水，升温至50℃时投入347.5kg烯丙基聚乙二醇醚，73.75kg烯丙基聚乙二醇或烯丙基聚丙二醇，开启搅拌，通入气相氮气，升温至60℃，待物料全部溶解后加入2.45kg过氧化氢，拌和十五分钟后，用3小时匀速滴加6kg亚硫酸氢钠和30kg水组成的1#溶液，用2小时匀速滴加36.8kg马来酸酐和67.5kg水组成的2#溶液；当1#溶液滴加完备后，保温60分钟，加入氢氧化钠调节pH值至5.5-7.5即可，最后加入余量去离子水搅拌十分钟后，即得含固量40-46％的聚羧酸高性能减水剂(母液)；再用合适量的去离子水复配成含固量为20-23％的稀释聚羧酸高性能减水剂JX-GBNHY1。
6、一种聚羧酸系高性能减水剂组合物，该组合物为缓凝型聚羧酸系高性能减水剂组合物，以重量百分比计，其包含：40％～60％的权利要求1、3或5中所述的含固量40％的聚羧酸系高性能减水剂，5％～10％的缓凝剂，30％～60％的去离子水和非必需的引气剂；
7、一种聚羧酸系高性能减水剂组合物，该组合物为粉体型聚羧酸系高性能减水剂组合物，以重量百分比计，其包含：60％～80％的权利要求2、3或4中所述的聚羧酸系高性能减水剂粉体、20％～40％的缓凝剂和非必需的引气剂。
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Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101792282A (zh) * | 2010-03-26 | 2010-08-04 | 山西大学 | 一种聚羧酸盐减水剂及其制备方法 |
| CN101665558B (zh) * | 2009-09-25 | 2011-09-21 | 北京工业大学 | 含酰胺多胺结构单元的水泥分散剂的制备方法 |
| CN102322759A (zh) * | 2011-06-22 | 2012-01-18 | 武汉理工大学 | 太阳能空调用低成本混凝土蓄热装置 |
| CN101708974B (zh) * | 2009-11-18 | 2012-05-02 | 南京师范大学 | 聚羧酸系混凝土减水剂及其制备方法 |
| CN102515614A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-06-27 | 洛阳理工学院 | 一种高性能水泥混凝土聚羧酸系液体防冻剂 |
| CN102532437A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-07-04 | 上虞吉龙化学建材有限公司 | 一种高性能聚羧酸减水保坍剂的制备方法 |
| CN102849980A (zh) * | 2012-09-26 | 2013-01-02 | 十九冶成都建设有限公司 | 一种聚羧酸系泵送剂及其应用 |
| CN103073674A (zh) * | 2012-09-25 | 2013-05-01 | 徐江涛 | 一种碱矿渣水泥混凝土减水剂及其制备方法 |
| CN103214210A (zh) * | 2013-05-14 | 2013-07-24 | 十九冶成都建设有限公司 | 混凝土二次流化剂 |
| CN103359971A (zh) * | 2013-07-22 | 2013-10-23 | 中核混凝土股份有限公司 | 一种核电用混凝土引气型聚羧酸外加剂 |
| CN103373832A (zh) * | 2012-04-17 | 2013-10-30 | 苏琳 | 一种高性能抗裂防腐减水剂组合物及其制备方法 |
| CN104402291A (zh) * | 2014-11-04 | 2015-03-11 | 张桂华 | 一种高效复合混凝土减水剂 |
| CN105152564A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-12-16 | 苏州市兴邦化学建材有限公司 | 一种用于商品混凝土中的粉末聚羧酸减水剂 |
| CN105622863A (zh) * | 2016-02-24 | 2016-06-01 | 泸州国豪混凝土外加剂有限公司 | 一种聚羧酸减水剂的制备方法 |
| CN106967200A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-07-21 | 刘翠芬 | 一种兼具保坍和降粘性能的聚羧酸系减水剂及其制备方法 |
| CN108081466A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-05-29 | 浙江工业大学 | 一种预拌泵送重混凝土的生产方法 |
| CN108117295A (zh) * | 2017-04-27 | 2018-06-05 | 钟建军 | 一种乙二醇聚羧酸系高性能减水剂 |
| CN108424026A (zh) * | 2018-05-10 | 2018-08-21 | 宁夏新华轩高新技术有限公司 | 一种聚羧酸泵送剂及其制备方法 |
| CN111205389A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-05-29 | 陕西科技大学 | 一种高强度混凝土降黏抗泥剂及其制备方法 |
| CN111848057A (zh) * | 2020-08-09 | 2020-10-30 | 中建西部建设贵州有限公司 | 一种超长水下桩基自密实混凝土及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100491282C (zh) * | 2007-04-27 | 2009-05-27 | 北京工业大学 | 一种接枝共聚羧酸盐高性能减水剂的制备方法 |
| CN101104686A (zh) * | 2007-07-04 | 2008-01-16 | 江苏省化工研究所有限公司 | 一种聚羧酸类高性能减水剂的制备方法 |
-
2008
- 2008-03-14 CN CN 200810101971 patent/CN101531481B/zh active Active
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101665558B (zh) * | 2009-09-25 | 2011-09-21 | 北京工业大学 | 含酰胺多胺结构单元的水泥分散剂的制备方法 |
| CN101708974B (zh) * | 2009-11-18 | 2012-05-02 | 南京师范大学 | 聚羧酸系混凝土减水剂及其制备方法 |
| CN101792282A (zh) * | 2010-03-26 | 2010-08-04 | 山西大学 | 一种聚羧酸盐减水剂及其制备方法 |
| CN102322759A (zh) * | 2011-06-22 | 2012-01-18 | 武汉理工大学 | 太阳能空调用低成本混凝土蓄热装置 |
| CN102515614A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-06-27 | 洛阳理工学院 | 一种高性能水泥混凝土聚羧酸系液体防冻剂 |
| CN102532437A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-07-04 | 上虞吉龙化学建材有限公司 | 一种高性能聚羧酸减水保坍剂的制备方法 |
| CN102532437B (zh) * | 2011-12-30 | 2013-08-07 | 上虞吉龙化学建材有限公司 | 一种高性能聚羧酸减水保坍剂的制备方法 |
| CN103373832B (zh) * | 2012-04-17 | 2015-05-13 | 苏琳 | 一种高性能抗裂防腐减水剂组合物及其制备方法 |
| CN103373832A (zh) * | 2012-04-17 | 2013-10-30 | 苏琳 | 一种高性能抗裂防腐减水剂组合物及其制备方法 |
| CN103073674A (zh) * | 2012-09-25 | 2013-05-01 | 徐江涛 | 一种碱矿渣水泥混凝土减水剂及其制备方法 |
| CN102849980A (zh) * | 2012-09-26 | 2013-01-02 | 十九冶成都建设有限公司 | 一种聚羧酸系泵送剂及其应用 |
| CN103214210A (zh) * | 2013-05-14 | 2013-07-24 | 十九冶成都建设有限公司 | 混凝土二次流化剂 |
| CN103359971B (zh) * | 2013-07-22 | 2015-03-04 | 中核混凝土股份有限公司 | 一种核电用混凝土引气型聚羧酸外加剂 |
| CN103359971A (zh) * | 2013-07-22 | 2013-10-23 | 中核混凝土股份有限公司 | 一种核电用混凝土引气型聚羧酸外加剂 |
| CN104402291A (zh) * | 2014-11-04 | 2015-03-11 | 张桂华 | 一种高效复合混凝土减水剂 |
| CN105152564A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-12-16 | 苏州市兴邦化学建材有限公司 | 一种用于商品混凝土中的粉末聚羧酸减水剂 |
| CN105622863A (zh) * | 2016-02-24 | 2016-06-01 | 泸州国豪混凝土外加剂有限公司 | 一种聚羧酸减水剂的制备方法 |
| CN106967200A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-07-21 | 刘翠芬 | 一种兼具保坍和降粘性能的聚羧酸系减水剂及其制备方法 |
| CN108117295A (zh) * | 2017-04-27 | 2018-06-05 | 钟建军 | 一种乙二醇聚羧酸系高性能减水剂 |
| CN108081466A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-05-29 | 浙江工业大学 | 一种预拌泵送重混凝土的生产方法 |
| CN108424026A (zh) * | 2018-05-10 | 2018-08-21 | 宁夏新华轩高新技术有限公司 | 一种聚羧酸泵送剂及其制备方法 |
| CN108424026B (zh) * | 2018-05-10 | 2020-11-06 | 宁夏新华轩高新技术有限公司 | 一种聚羧酸泵送剂及其制备方法 |
| CN111205389A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-05-29 | 陕西科技大学 | 一种高强度混凝土降黏抗泥剂及其制备方法 |
| CN111848057A (zh) * | 2020-08-09 | 2020-10-30 | 中建西部建设贵州有限公司 | 一种超长水下桩基自密实混凝土及其制备方法 |
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