CN101528861A - 热稳定性包囊颜料 - Google Patents

热稳定性包囊颜料 Download PDF

Info

Publication number
CN101528861A
CN101528861A CN200780039356.4A CN200780039356A CN101528861A CN 101528861 A CN101528861 A CN 101528861A CN 200780039356 A CN200780039356 A CN 200780039356A CN 101528861 A CN101528861 A CN 101528861A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
group
independently
color compositions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200780039356.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101528861B (zh
Inventor
G·鲁茨戈梅茨
T·鲁克
C·普赖斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Ciba SC Holding AG
Original Assignee
Ciba SC Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba SC Holding AG filed Critical Ciba SC Holding AG
Publication of CN101528861A publication Critical patent/CN101528861A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101528861B publication Critical patent/CN101528861B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
    • C09B67/0008—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings
    • C09B67/0009—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings containing organic acid derivatives
    • C09B67/001—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings containing organic acid derivatives containing resinic acid derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B17/00—Azine dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

使用包含用交联的(甲基)丙烯酸树脂或其共聚物完全包覆的有机颜料的颜料组合物，以改进的坚牢度和稳定性着色工程塑料，尤其聚酰胺。优选使用二酮基吡咯并吡咯、偶氮、蝶啶、异二氢吲哚和异二氢吲哚酮颜料。本发明还涉及制备该颜料组合物的方法。

Description

热稳定性包囊颜料
发明内容
本发明涉及新型颜料组合物及其制备方法和用于生产着色的工程塑料(在100℃以上或0℃以下保持尺寸稳定性和大部分机械性能的热塑性塑料)，尤其以聚酰胺为基础的着色的工程塑料的用途。
背景技术
在高温下加工的聚合物如工程塑料和尤其聚酰胺的本体着色通常使用所谓的溶剂染料进行，该溶剂染料在高加工温度下可溶于聚酰胺本体中，除了具有必不可少的高耐热性以外，还具有充分的化学稳定性，例如对于聚酰胺熔体的高还原性介质。然而，与颜料相比，可溶性染料一般具有明显更低的耐光性。
用于这些聚合物的颜料几乎仅仅限于无机颜料(它们的大多数含有重金属)以及少量选择的特定有机颜料，主要来自酞菁或喹吖啶酮类。然而，无机颜料通常具有低的色饱和度和低的色强度。有机颜料的缺点例如有结晶相和颜色改变、迁移、着色材料发荧光的频繁趋势以及通常与聚合物的反应性相互作用，导致颜料的降解和/或聚合物机械性能的劣化。
因此，对于新型着色剂存在着需求，该着色剂在高温下加工的本体着色的工程塑料中获得了高度饱和的、强着色的耐光性非荧光着色，具有高温稳定性，并且显示了良好的全面坚牢度性能，没有不利地影响聚合物材料的物理性能。
FR1551400和EP0046729公开了偶氮嘧啶颜料。EP0061426公开了二酮基吡咯并吡咯颜料。WO98/18866公开了蝶啶颜料。
US 3,826,670公开了具有中间的离子交联聚合物盐和表皮的包囊颜料，所述表皮基本上由致密的无定形的硅、钛或锆的水化氧化物或氢氧化物组成。
EP0744448公开了适于模版印刷油墨的颜料，它在由多异氰酸酯与多元醇的反应获得的聚合物基质内被包封。
WO 2006/089933公开了包括至少部分用辐射固化性聚氨酯包鞘的颜料的水分散体及其制备方法和尤其用于墨喷式印刷的用途。
US 5,905,111公开了制备丙烯酸酯型颜料制剂的连续方法。然而，这种颜料制剂在工程塑料中没有提供令人满意的结果。
US 6,800,127公开了包括平均尺寸小于50μM的聚酰胺颗粒和平均尺寸小于0.2μM的颜料的颜料制剂。然而，尤其，坚牢度性能仍然不能令人充分满意。
WO 06/111493是根据Art.54(3)EPC和Rule 64.3PCT的专利申请，其涉及用非交联的聚合物包囊的颜料。
发明内容
现已发现，根据本发明的颜料组合物令人惊讶地在很大程度上满足上述标准。
本发明因此涉及包括固体颗粒的颜料组合物，该颗粒包括20-75wt％的有机颜料和80-25wt％的交联聚合物，优选25-60wt％的有机颜料和75-40wt％的交联聚合物，分别以固体颗粒的总重量为基准计，其中该固体颗粒的表面基本上由交联聚合物组成，该交联聚合物可由交联剂和平均分子量Mw为2000到200000，优选25000到150000，最优选80000到125000的预聚物获得，该预聚物包括(a)式
Figure A20078003935600091
(I)的重复链段和(b1)羟基、环氧基或伯或仲氨基或(b2)不饱和键，其中R1是H、C1-C4烷基、C2-C4烯基或COOR5，R2和R3各自独立地是H、OR6、NHR6、C1-C4烷基或C2-C4烯基，R4、R5和R6各自独立地是H、未取代的C1-C6烷基或C2-C6烯基，或各自被一个或多个羟基和/或环氧基取代的C2-C6烷基或C2-C6烯基，以及n是2-2000，优选5-1500的数值。
具体实施方式
该有机颜料要么直接包埋在交联聚合物中，要么例如用颜料衍生物、聚合物或吸附或结合于其表面的一种或多种过渡金属氧化物的层进行化学或物理表面改性或包囊。然而，该颜料和任何任选的其它组分应该完全被交联聚合物所包围，因为固体颗粒的表面应该基本上由交联聚合物组成，以便获得所需的性能。
该预聚物最适宜是基于不饱和单体的均聚物或共聚物，所述不饱和单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和它们的衍生物，例如它们的酯和酰胺和马来酸酐，所述单体可以与低极性单体如氯乙烯、乙烯醇或优选苯乙烯共聚。优选，所述预聚物包括至少30wt％的式(I)的重复链段。
这些预聚物用任何已知的交联剂交联，例如用反应性交联剂比如多异氰酸酯，聚酰肼，多羧酸，聚噁唑啉类，聚氮杂环丙烷类，聚环氧化合物，聚苯磺烟肼(polysulfonazides)，聚酮亚胺，蜜胺-甲醛树脂，脲甲醛树脂，或者用例如与该预聚物的羧基成盐的交联剂，例如多胺或金属离子。多官能团交联剂包括通常2-10个，优选2，3或4个，尤其2个官能团。
然而，本发明的一个特别优选的方面是包括如上所述的可交联基团和交联基团的自交联预聚物的用途。该可交联基团和交联基团可以在同一骨架上，任选作为共聚物的链段，或者还可以在不同骨架上迭盖在一起。
适合的预聚物是已知的，它们的许多还可以市购。适合的预聚物例如公开在WO 01/74735中。可市购的交联预聚物例如是
Figure A20078003935600101
LR8977、S760na(均产自德国BASF AG，Ludwigshafen)和
Figure A20078003935600103
C44(CIBA Specialty Chemicals Inc.)。
交联剂的量一般是1-25wt％，以该预聚物的量为基准计。当将该交联剂独立地加入到预聚物中时，它的量优选是2-20wt％，最优选3-10wt％，以预聚物的量为基准计。当该交联剂本身在自交联预聚物中被包括时，它的量优选是1-20wt％，最优选4-10wt％，以预聚物的量为基准计。当该交联剂是自交联预聚物骨架的一部分时，用于制备预聚物的含有自交联基团的单体的量优选为1-20wt％，最优选4-10wt％，以用于制备预聚物的单体的总量为基准计。
交联反应在涂料领域中是已知的(例如参见Ullmann′s Encyclopediaof Industrial Chemistry，Paints and Coatings，2.Types of Paints andCoatings(Binders)，Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA，第6版，2002)。该交联反应可以简单地在室温下，例如在随后添加双酰肼或氮杂环丙烷的含水丙烯酸预聚物分散体的情况下，或者在高温下，例如在50-300℃，尤其130-200℃下，，任选在适合的催化剂如酸、金属化合物、胺、铵或羟基离子，例如盐酸、月桂酸二丁基锡、三乙胺或碘化四丁铵的存在下进行。
本发明的颜料组合物一般包括粒径为0.01-10μm，优选至多5μm，最优选0.05-2μm，特别是0.1-1μm的颜料颗粒。包括该颜料的胶囊优选具有10--20到1--8m3，尤其10-18到10--10m3的平均体积。
该颜料组合物适当地包括0-20wt％的其它组分，优选0-3wt％的挥发性组分，最优选至多2wt％的挥发性组分，以总颜料组合物为基准计。该挥发性组分优选由有机溶剂或水组成，最优先由水组成。
可以使用任何有机颜料，例如二酮基吡咯并吡咯，喹吖啶酮，偶氮，喹酞酮(quinophthalone)，酞菁，靛蒽醌，黄烷士酮，皮蒽酮，蒽醌，苝，二噁嗪，紫环酮，硫靛染料，异二氢吲哚酮，异二氢吲哚，蝶啶和金属配合物颜料。
然而，优选的是使用二酮基吡咯并吡咯，偶氮，蝶啶，异二氢吲哚和异二氢吲哚酮颜料，尤其
式
Figure A20078003935600111
(II)的吡咯并[3，4-c]吡咯，
其中R7和R8各自独立地是下式的基团：
Figure A20078003935600112
Figure A20078003935600113
或优选
Figure A20078003935600115
或
Figure A20078003935600116
R9和R10各自独立地是氢、卤素、C1-C24烷基、三氟甲基、C5-C6环烷基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C18烷基氨基、氰基、氨基甲酰基、硝基、苯基、…C＝N-C1-C24烷基、
Figure A20078003935600121
咪唑基、吡唑基、三唑基、哌嗪基、吡咯基、噁唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、吗啉基、哌啶基或吡咯烷基，优选氢、卤素、氰基、氨基甲酰基、硝基、三氟甲基、苯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基氨基；
R11和R12各自独立地是氢、卤素或C1-C6烷基；
R13是-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CH＝N-、-N＝N-、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、NH或-NC1-C6烷基-；和
R14和R15彼此独立地是氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或CN；
式
Figure A20078003935600122
(III)的偶氮嘧啶类；
其中R16、R17和R18彼此独立地是氢；各自未取代或被卤素、OH、OR26、COR26、SR26、SO2R26、SO3R26、CN、COOH、COO--+M1、COOR26、CONH2、CONHR26或CONR26R27取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、苄基或苯基，优选R16、R17或R18是氢，最优选R16、R17和R18全部是氢；
R19是
Figure A20078003935600124
优选
Figure A20078003935600132
R20、R21、R22、R23和R24彼此独立地是氢、卤素、SO3H、SO3 --+M1、SO3R26、SO2R26、SO2NH2、SO2NHR26、SO2NR26R27、COOH、COO--+M1、COOR26、CONH2、CONHR26、CONR26R27、CN、NO2、OCOR26、NHCOR27、NR26COR27、R26、OH、OR26、SR26、NH2、NHR26或NR26R27；
或者R20和R21或R21和R22一起作为未取代或被R26和/或R27取代的一对NHCONH、CONHCO或亚丁二烯基(butadienylen)；
R25是H或R26；或者R25与R22或R24一起形成5或6元饱和或不饱和环；以及
R26和R27各自独立于其它R26或R27，是各自未取代的或被一个或多个卤素、OH、OC1-C5烷基、COC1-C5烷基、CN、NO2、COOC1-C5烷基、COOH、COO--+M1、CONH2、CONHC1-C5烷基、CON(C1-C5烷基)2、SO3C1-C5烷基、SO3H或SO3 --+M1取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、苄基或苯基；
M1 +是Li+、Na+、K+、1/2Ca2+、1/2Sr2+、1/2Ba2+、1/2Co2+、1/2Cu2+、1/2Ni2+、1/2Mn2+、1/2Mg2+、1/2Zn2+、1/3Al3+、1/2TiO2+、1/2ZrO2+或+NR28R29R30R31，其中R28-R31各自独立地是氢；各自未取代或被羟基取代的苄基或C1-C24烯基；[C2-C4亚烷基-O]mH或[C2-C4亚烷基-O]mR26，其中m是1-8的数值，或者R31是连接两个相同或不同…+NR28R29R30基团的C2-C12亚烷基；
以及Y1、Y2和Y3彼此独立地是O或优选NH，最优选，Y1、Y2和Y3的两个或全部三个是NH；
式(IV)或
Figure A20078003935600142
(V)的嘧啶并蝶啶，
其中R32、R33、R34和R35各自独立地是NH2、OH、氢、C1-C4烷基、NHR36、N(R36)2或或者各自未取代或被卤素、OH、NH2、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基、联苯基或萘基，优选NH2、OH、氢、甲基、乙基、NHCOR37、NHCOOR37、NHCONHR37、NHCONR36R37或者未取代或被OH或NH2取代的苯基，最优选NH2、OH、氢、甲基、NHCOR37或者未取代或被NH2取代的苯基，其中
R36是C1-C4烷基；未取代或被卤素、C1-C4烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基、COR37、COOR37或CONHR37；以及
R37是C1-C4烷基，或者未取代或被卤素、C1-C4烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基，优选C1-C4烷基或者未取代或被氯、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基取代的苯基，最优选甲基、乙基或苯基，前提条件是基团R32、R33、R34和R35的至少两个是NH2或OH，最优选的是，其中R32和R35是相同的，R33和R34是相同的，R32和R35基团对或R33和R34基团对的至少一对是NH2或OH；
下式的异二氢吲哚类：
Figure A20078003935600144
其中R38是基团
Figure A20078003935600145
R39是氢、C1-C6烷基、苄基或基团
Figure A20078003935600151
R40是氢或R38，以及
R41、R42、R43和R44彼此独立地是氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤素或三氟甲基；
下式的异二氢吲哚酮类：
Figure A20078003935600152
其中R45和R46各自独立地是氢、卤素或C1-C6烷基；
以及式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)和/或(X)的两种或多种化合物的混合物。
优选地，R20、R21、R22、R23和R24的一个或多个是COOH、COO--+M1、SO3H或SO3 --+M1，尤其，同时R16、R17和R18的至少一个是氢，因此分别形成甜菜碱或磺基甜菜碱。
优选地，M1 +是Li+、1/2Ca2+、1/2Sr2+、1/2Ba2+、1/2Mn2+、1/2Mg2+或1/2Zn2+。
特别优选的是下式的颜料：
Figure A20078003935600153
Figure A20078003935600161
Figure A20078003935600162
和以及
Figure A20078003935600172
和
Figure A20078003935600173
的M+盐。
卤素通常是氟、溴或氯，优选在芳基或杂芳基上是溴或尤其氯，以及在烷基上是氟。
C1-C12烷基通常是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，2-戊基，3-戊基，2，2-二甲基丙基，正己基，正辛基，1，1，3，3-四甲基丁基，2-乙基己基，壬基，癸基或十二烷基。C3-C12环烷基例如是环丙基，环丁基，环戊基，环己基，三甲基环己基，薄荷基，苧基，冰片基，1-金刚烷基或2-金刚烷基。
C2-C12烯基或C3-C12环烯基分别是单不饱和或多不饱和的C2-C12烷基或C3-C12环烷基，其中两个或多个双键可以是分隔或共轭的，例如乙烯基，烯丙基，2-丙烯-2-基，2-丁烯-1-基，3-丁烯-1-基，1，3-丁二烯-2-基，2-环丁烯-1-基，2-戊烯-1-基，3-戊烯-2-基，2-甲基-1-丁烯-3-基，2-甲基-3-丁烯-2-基，3-甲基-2-丁烯-1-基，1，4-戊二烯-3-基，2-环戊烯-1-基，2-环己烯-1-基，3-环己烯-1-基，2，4-环己二烯-1-基，1-对-薄荷烯-8-基，4(10)-苧烯-10-基，2-降冰片烯-1-基，2，5-降冰片二烯-1-基，7，7-二甲基-2，4-降蒈二烯(norcaradien)-3-基，或己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基或十二碳烯基的各种异构体。
该颜料优选具有10到150m2/g的比表面积。特别优选的是具有12到50m2/g比表面积的不透明颜料和具有50到100m2/g的比表面积的透明颜料。
本发明颜料组合物适宜通过将颜料和预聚物分散在惰性液体介质如有机溶剂或优选水中，然后通过添加交联剂、添加交联催化剂和/或加热使该预聚物交联来制备。本发明颜料组合物然后优选通过过滤分离，再干燥。
或者，还可以分离和任选干燥颜料在预聚物中的分散体，任选还包括热交联剂，那么仅仅通过加热来进行交联。
交联，或者任选交联的最终部分，还可以在所要着色的工程塑料的最终加工时进行。
该颜料和预聚物可以一起被分散，或者该颜料可以是分散在预聚物的分散体或溶液中，或该预聚物可以分散或溶于该颜料的分散体中，或者该预聚物可以通过在颜料的存在下的乳液或悬浮聚合来制备，例如通过将该颜料加入到可聚合单体或单体混合物中，然后进行后续聚合反应。
本发明还涉及制造着色的工程塑料的方法，其中将工程塑料和着色有效量的至少一种根据本发明的颜料组合物一起在200℃或更高，优选220到350℃，最优选240-330℃的温度下一起加工。
通常，本发明颜料组合物的量为0.001-70wt％，以工程塑料和本发明颜料组合物的总重量为基准计。在着色制品的情况下，优选为0.01-10wt％，以及在母料的情况下，优选为30-60wt％，各自以工程塑料和本发明颜料组合物的总重量为基准计。用本发明颜料组合物着色的工程塑料通常是具有104-108g/mol的分子量的聚合物。
用根据本发明的颜料组合物着色工程塑料的方法例如通过使用轧制机或混合或研磨装置将这种颜料组合物混合到基材中来进行，结果，该颜料组合物被精细地分布在工程塑料中。包括混合颜料组合物的高工程塑料然后通过本身已知的方法如压延、压塑、挤出、摊涂、熔纺、浇铸或者通过注塑法来加工，从而着色的材料获得它的最终形状。该颜料组合物的混合还可以刚好在实际加工步骤之前进行，例如通过将固体如粉状的颜料组合物和同时粒状或粉末状的工程塑料以及任选的其它成分如添加剂直接连续进给加工设备的进料区，其中混合刚好在加工之前进行。交联还可以在此阶段进行或完成。然而，通常优选预先将该颜料组合物混合到工程塑料中，因为可以获得更均匀着色的产品。
值得注意地，本发明颜料组合物在加工时很大程度地保留它们的结构，使得本发明交联聚合物保留在颜料周围，因此防止了在该颜料和工程塑料之间的直接接触。本发明的颜料组合物与工程塑料也具有优异的相容性。
为了生产非硬质模制品或降低它们的脆性，可以在成形之前将所谓的增塑剂引入到工程塑料中。作为增塑剂，例如可以使用磷酸、邻苯二甲酸或癸二酸的酯类。在根据本发明的方法中，该增塑剂可以在引入着色剂之前或之后引入到聚合物中。为了获得不同的色调，除了根据本发明的颜料组合物以外，在工程塑料中还可以添加任何需要量的其它颜料或其它着色剂，任选与其它成分如填料或干燥剂(催干剂)一起。
另一方面，有时需要增加刚性和/或坚固性，例如通过引入玻璃纤维或其它已知的增强剂。
适合于根据本发明着色的优选的工程塑料通常是在20℃下介电常数≥2.5的聚合物，优选聚酯(例如PET)，聚碳酸酯(PC)，聚苯乙烯(PS)，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚酰胺，聚乙烯，聚丙烯，苯乙烯/丙烯腈(SAN)或丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)。
特别优选的是聚酯，更特别优选的是聚酰胺，例如聚酰胺6，聚酰胺6.6，聚酰胺12和芳族聚酰胺。
根据本发明的颜料组合物可充分分散于上述材料，尤其聚酰胺中，并且为它们提供了强烈着色水平色调和使用牢度性能，尤其热稳定性、耐光性、耐迁移牢度(migration fastness)和耐洗性，没有荧光和机械性能的劣化。
以下实施例举例说明本发明，然而不限制本发明(份和％按重量计，除非另有规定)。在重量份和体积份之间的关系与在g和cm3之间的关系相同。
实施例1：将28.5g的式的颜料的35.2％湿压滤饼分散到200ml的水中。将40g的
Figure A20078003935600202
S760(50±1％固体，BASF)添加到其中，再将该悬浮液搅拌2小时。然后通过添加HCl来沉淀该聚合物，将固体过滤并且在60℃/104Pa下干燥。
实施例2：将18.2g的式
Figure A20078003935600203
的颜料的55％湿压滤饼分散到含有20g
Figure A20078003935600204
LR 8977(50±1％固体，BASF)的250ml的水中。然后通过添加HCl来沉淀该聚合物，将固体过滤并且在60℃/104Pa下干燥。
实施例3：将23.7g的式
Figure A20078003935600205
的42.2％湿压滤饼分散到含有23.8g
Figure A20078003935600206
C44(～40％固体，CIBA Specialty ChemicalsInc.)的250ml水中。然后用HCl沉淀该聚合物，将黄色悬浮液在100℃下加热18小时。过滤并在50℃/104Pa下干燥，获得20g的黄色颗粒。
实施例4-6：通过由在双螺杆挤出机中配混的预浓缩物注塑来制备含有0.2％的根据实施例1-3的包囊颜料的聚酰胺6(
Figure A20078003935600207
B3K，BASF)的试板。加工温度是在240-300℃之间。这样制备的试板显示了优异的温度和光稳定性以及优异的洗涤稳定性，没有着色剂迁移，也没有荧光。

Claims (12)

1.包括固体颗粒的颜料组合物，该颗粒包括20-75wt％的有机颜料和80-25wt％的交联聚合物，优选25-60wt％的有机颜料和75-40wt％的交联聚合物，各以固体颗粒的总重量为基准计，其中该固体颗粒的表面基本上由交联聚合物组成，该交联聚合物可由交联剂和平均分子量Mw为2000到200000，优选25000到150000，最优选80000到125000的预聚物获得，该预聚物包括(a)式
Figure A2007800393560002C1
(I)的重复链段和(b1)羟基、环氧基或伯或仲氨基或(b2)不饱和键，其中R1是H、C1-C4烷基、C2-C4烯基或COOR5，R2和R3各自独立地是H、OR6、NHR6、C1-C4烷基或C2-C4烯基，R4、R5和R6各自独立地是H、未取代的C1-C6烷基或C2-C6烯基，或各自被一个或多个羟基和/或环氧基取代的C2-C6烷基或C2-C6烯基，以及n是2-2000，优选5-1500的数值。
2.根据权利要求1所述的颜料组合物，其中该有机颜料选自：式
Figure A2007800393560002C2
(II)的吡咯并[3，4-c]吡咯，
其中R7和R8各自独立地是下式的基团：
Figure A2007800393560002C3
R9和R10各自独立地是氢、卤素、C1-C24烷基、三氟甲基、C5-C6环烷基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C18烷基氨基、氰基、氨基甲酰基、硝基、苯基、…C＝N-C1-C24烷基、
Figure A2007800393560003C1
咪唑基、吡唑基、三唑基、哌嗪基、吡咯基、噁唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、吗啉基、哌啶基或吡咯烷基，优选氢、卤素、氰基、氨基甲酰基、硝基、三氟甲基、苯基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基氨基；
R11和R12各自独立地是氢、卤素或C1-C6烷基；
R13是-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CH＝N-、-N＝N-、-O-、-S-、-SO-、-SO2-、NH或-NC1-C6烷基-；和
R14和R15彼此独立地是氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或CN；式
Figure A2007800393560003C2
(III)的偶氮嘧啶类；
其中R16、R17和R18彼此独立地是氢；各自未取代或被卤素、OH、OR26、COR26、SR26、5O2R26、SO3R26、CN、COOH、COO--+M1、COOR26、CONH2、CONHR26或CONR26R27取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、苄基或苯基，优选R16、R17或R18是氢，最优选R16、R17和R18全部是氢；
R19是
Figure A2007800393560003C3
Figure A2007800393560003C4
Figure A2007800393560004C1
优选
Figure A2007800393560004C2
R20、R21、R22、R23和R24彼此独立地是氢、卤素、SO3H、SO3 --+M1、SO3R26、SO2R26、SO2NH2、SO2NHR26、SO2NR26R27、COOH、COO--+M1、COOR26、CONH2、CONHR26、CONR26R27、CN、NO2、OCOR26、NHCOR27、NR26COR27、R26、OH、OR26、SR26、NH2、NHR26或NR26R27；
或者R20和R21或R21和R22一起作为未取代或被R26和/或R27取代的一对NHCONH、CONHCO或亚丁二烯基(butadienylen)；
R25是H或R26；或者R25与R22或R24一起形成5或6元饱和或不饱和环；以及
R26和R27各自独立于任何其它R26或R27，是各自未取代的或被一个或多个卤素、OH、OC1-C5烷基、COC1-C5烷基、CN、NO2、COOC1-C5烷基、COOH、COO--+M1、CONH2、CONHC1-C5烷基、CON(C1-C5烷基)2、SO3C1-C5烷基、SO3H或SO3 --+M1取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、苄基或苯基；
M1 +是Li+、Na+、K+、1/2 Ca2+、1/2 Sr2+、1/2 Ba2+、1/2 Co2+、1/2 Cu2+、1/2 Ni2+、1/2 Mn2+、1/2 Mg2+、1/2 Zn2+、1/3 Al3+、1/2 TiO2+、1/2 ZrO2+或+NR28R29R30R31，其中R28-R31各自独立地是氢；各自未取代或任选地被羟基取代的苄基或C1-C24烯基；[C2-C4亚烷基-O]mH或[C2-C4亚烷基-O]mR26，其中m是1-8的数值，或者R31是连接两个相同或不同…+NR28R29R30基团的C2-C12亚烷基；
以及Y1、Y2和Y3彼此独立地是O或优选NH，最优选，Y1、Y2和Y3的两个或全部三个是NH；
式
Figure A2007800393560005C1
(IV)或
Figure A2007800393560005C2
(V)的嘧啶并蝶啶，
其中R32、R33、R34和R35各自独立地是NH2、OH、氢、C1-C4烷基、NHR36、N(R36)2或
Figure A2007800393560005C3
或者各自未取代或被卤素、OH、NH2、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基、联苯基或萘基，优选NH2、OH、氢、甲基、乙基、NHCOR37、NHCOOR37、NHCONHR37、NHCONR36R37或者未取代或被OH或NH2取代的苯基，最优选NH2、OH、氢、甲基、NHCOR37或者未取代或被NH2取代的苯基，其中
R36是C1-C4烷基；未取代或被卤素、C1-C4烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基、COR37、COOR37或CONHR37；以及
R37是C1-C4烷基，或者未取代或被卤素、C1-C4烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基，优选C1-C4烷基或者未取代或被氯、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基取代的苯基，最优选甲基、乙基或苯基，前提条件是基团R32、R33、R34和R35的至少两个是NH2或OH，最优选的是，其中R32和R35是相同的，R33和R34是相同的，R32和R35基团对或R33和R34基团对的至少一对是NH2或OH；
下式的异二氢吲哚类：
其中R38是基团
Figure A2007800393560006C1
R39是氢、C1-C6烷基、苄基或基团
Figure A2007800393560006C2
R40是氢或R38，以及
R41、R42、R43和R44彼此独立地是氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤素或三氟甲基；
下式的异二氢吲哚酮类：
其中R45和R46各自独立地是氢、卤素或C1-C6烷基；
以及式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)和/或(X)的两种或多种化合物的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的颜料组合物，其中该预聚物选自基于不饱和单体的均聚物或共聚物，所述不饱和单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和它们的衍生物，例如它们的酯和酰胺和马来酸酐，所述单体能够与低极性单体如氯乙烯、乙烯醇或优选苯乙烯共聚，并且所述预聚物包括至少30wt％的式(I)的重复链段。
4.根据权利要求1、2或3所述的颜料组合物，其中交联剂的量是1-25wt％，以预聚物的量为基准计。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的颜料组合物，包括粒径为0.01-10μm，优选至多5μm，最优选0.05-2μm，特别是0.1-1μm的颜料颗粒。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的颜料组合物，该颜料组合物包括0-20wt％的其它组分，优选0-3wt％的挥发性组分，最优选至多2wt％的挥发性组分，以总颜料组合物为基准计。
7.一种组合物，其包括工程塑料和着色有效量的至少一种根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的颜料组合物。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述工程塑料是在20℃下介电常数≥2.5的聚合物，优选聚酯(包括PET)，聚碳酸酯(PC)，聚苯乙烯(PS)，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚酰胺，聚乙烯，聚丙烯，苯乙烯/丙烯腈(SAN)或丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)。
9.制造着色的工程塑料的方法，其中将工程塑料和着色有效量的至少一种根据本发明的颜料组合物一起在200℃或更高，优选220到350℃，最优选240-330℃的温度下一起加工。
10.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的颜料组合物的制备方法，其中该颜料和预聚物可以一起被分散，或者该颜料分散在预聚物的分散体或溶液中，或该预聚物可以分散或溶于该颜料的分散体中，或者该预聚物通过在颜料的存在下的乳液或悬浮聚合来制备。
11.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的颜料组合物用于着色工程塑料的用途。
12.包括根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的颜料组合物的工程塑料。
CN200780039356.4A 2006-10-25 2007-10-15 热稳定性包囊颜料 Active CN101528861B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06122940 2006-10-25
EP06122940.7 2006-10-25
PCT/EP2007/060944 WO2008049749A1 (en) 2006-10-25 2007-10-15 Heat-stable encapsulated pigments

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101528861A true CN101528861A (zh) 2009-09-09
CN101528861B CN101528861B (zh) 2014-06-25

Family

ID=37882150

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200780039532.4A Active CN101528857B (zh) 2006-10-25 2007-10-15 用于聚合物本体着色的单偶氮着色剂
CN200780039356.4A Active CN101528861B (zh) 2006-10-25 2007-10-15 热稳定性包囊颜料

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200780039532.4A Active CN101528857B (zh) 2006-10-25 2007-10-15 用于聚合物本体着色的单偶氮着色剂

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8461229B2 (zh)
EP (1) EP2084233B1 (zh)
JP (1) JP2010507698A (zh)
KR (1) KR101530866B1 (zh)
CN (2) CN101528857B (zh)
ES (1) ES2553186T3 (zh)
WO (1) WO2008049749A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI761260B (zh) * 2016-09-02 2022-04-11 日商住友化學股份有限公司 著色組成物及化合物

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ601508A (en) 2009-12-30 2013-07-26 Arqule Inc Substituted naphthalenyl-pyrimidine compounds and the use thereof in the treatment of cancer
US8980056B2 (en) 2010-11-15 2015-03-17 Kemira Oyj Composition and process for increasing the dry strength of a paper product
EP3181643A1 (en) 2015-12-14 2017-06-21 Cappelle Pigments nv A coated bismuth oxy halide-based pigment
JP2023529722A (ja) * 2020-06-10 2023-07-11 レーム・ゲーエムベーハー 熱可塑性ポリマーを着色するための方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB727045A (en) * 1951-05-07 1955-03-30 Bayer Ag Azo dyestuffs
NL283949A (zh) * 1961-10-04 1900-01-01
CH455986A (de) * 1965-08-02 1968-05-15 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von in Wasser dispergierbaren schwerlöslichen Azofarbstoffen
CH480410A (de) 1967-01-09 1969-10-31 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azopyrimidinfarbstoffen
CH521422A (de) * 1967-01-09 1972-04-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azopyrimidinfarbstoffen
US3826670A (en) * 1972-11-07 1974-07-30 Sherwin Williams Co Encapsulation of organic pigments
US4340430A (en) * 1979-08-17 1982-07-20 Ciba-Geigy Corporation Azo pigments, process for their production and their use
US4370431A (en) * 1980-08-20 1983-01-25 Ciba-Geigy Corporation Process for coloring fibre forming polyamides in the melt with azo pigments
KR100187309B1 (ko) 1990-07-11 1999-05-15 베르너 발데크 폴리올레핀을 와이프없이 착색시키는 방법
GB9117765D0 (en) * 1991-08-16 1991-10-02 Ciba Geigy Ag Method of improving storage stability
JPH08311384A (ja) 1995-05-22 1996-11-26 Dainippon Ink & Chem Inc 孔版インキ用ポリマー微粒子
DE69703331T2 (de) * 1996-09-12 2001-03-15 Ciba Sc Holding Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Farbstoffzusammensetzungen auf Basis von Acrylat
DE19727767A1 (de) * 1997-06-30 1999-01-07 Basf Ag Als Ink-Jet-Tinten geeignete Pigmentzubereitungen mit strahlungshärtbarem Bindemittel
CA2263667C (fr) 1999-03-15 2002-02-26 Axel J. Societe En Commandite Procedes de fabrication de granules de pigments et de coloration de beton
JP2001031900A (ja) * 1999-05-20 2001-02-06 Hitachi Maxell Ltd 分散液組成物及びその製造方法
US6395805B1 (en) * 1999-05-20 2002-05-28 Hitachi Maxell, Ltd. Dispersion composition and process for production thereof
DE10047622A1 (de) * 2000-09-26 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von polymerumhüllten Pigmentteilchen durch Präzipitation
DE10057164A1 (de) * 2000-11-16 2002-05-23 Basf Ag Pigmentzubereitungen
ES2478619T3 (es) * 2001-04-24 2014-07-22 Basf Se Composiciones de pigmento y materiales de revestimiento pigmentados basados en agua
GB0110989D0 (en) 2001-05-04 2001-06-27 Polytek Hong Kong Ltd Process of entrapping colorants
JP4277490B2 (ja) * 2001-08-27 2009-06-10 セイコーエプソン株式会社 マイクロカプセル化顔料及びその製造方法、水性分散液、並びに、インクジェット記録用インク
JP2005528483A (ja) * 2002-05-01 2005-09-22 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド 顔料調製品
US7284882B2 (en) 2005-02-17 2007-10-23 Federal-Mogul World Wide, Inc. LED light module assembly
CN101163752A (zh) 2005-04-21 2008-04-16 西巴特殊化学品控股有限公司 颜料制剂

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI761260B (zh) * 2016-09-02 2022-04-11 日商住友化學股份有限公司 著色組成物及化合物

Also Published As

Publication number Publication date
KR101530866B1 (ko) 2015-06-23
KR20090083401A (ko) 2009-08-03
JP2010507698A (ja) 2010-03-11
EP2084233B1 (en) 2015-08-12
CN101528857B (zh) 2013-07-17
CN101528861B (zh) 2014-06-25
WO2008049749A1 (en) 2008-05-02
ES2553186T3 (es) 2015-12-04
CN101528857A (zh) 2009-09-09
US8461229B2 (en) 2013-06-11
US20100324216A1 (en) 2010-12-23
EP2084233A1 (en) 2009-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1270680B1 (en) Finely divided pigments and coloring compositions
CN1918239B (zh) 黑色苝系颜料
US6800127B2 (en) Pigment preparations
CN1814680B (zh) 荧光着色剂组合物、着色方法和着色制品
JP5751518B2 (ja) 顔料分散体及び該顔料分散体に用いる樹脂処理顔料の製造方法
CN1322228A (zh) 具有改进稳定性的分散体
CN101528861B (zh) 热稳定性包囊颜料
US20090069467A1 (en) Pigment formulations
JP2004528462A (ja) 表面処理有機顔料
JPS63201189A (ja) ピロロ−〔３，４−ｃ〕−ピロールとキナクリドンとの固溶体
CN1643082A (zh) 黑色颜料组合物
JP2004525233A (ja) 顔料組成物および着色水性塗料
CN110724373B (zh) 一种无麻点、高耐候和高黑亮免喷涂效果的pc/abs合金及其制备方法
US8623579B2 (en) Easily dispersible pigment preparation based on C.I. pigment yellow 155
CN1524112A (zh) 热塑性荧光颜料
CN1131284C (zh) γ－喹吖啶酮颜料
TWI577746B (zh) A pigment composition, a coloring composition, and a pigment composition
JPH08183862A (ja) 有機撹拌混入型顔料
JPH0425312B2 (zh)
EP1606249A2 (en) Compounds, a process for their preparation and their use as dyes and pigments
CN114874561A (zh) 一种氯醋固体色母片及其制备方法
JP2002038044A (ja) 蛍光着色剤

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant