发明内容。
本发明针对现有技术中的上述问题提出了一种有色铸造用酚尿烷冷芯盒粘结剂,采用高分子单体对原树脂体系进行反应性改性,从而大幅提高树脂的热分解性能,在较低的浇注温度下,砂芯也能够容易溃散,解决了现有技术中树脂热分解性能不佳,砂芯低温浇注时难以溃散等问题。
为了解决现有技术中的这些问题,本发明提供的技术方案如下:
一种有色铸造用酚尿烷冷芯盒粘结剂,其特征在于所述粘结剂在气态叔胺催化剂存在下固化,且粘结剂体系按其重量百分比计包括:
二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂 10~60重量份;
聚异氰酸酯 25~70重量份;
高沸点酯和/或烃溶剂 10~50重量份。
优选的,所述的二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂选自具有结构通式为式(I)的化合物的一种或其组合:
其中:R为直链烷氧基;m,n均为自然数且n>m>1;所述二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂分子量范围在500~1500之间。
优选的,所述的二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂具有结构通式为式(I)的结构:
其中:R为选自CH2CH2O、CH2CH2CH2O、CH2CH2CH2CH2O或CH2CH2OCH2CH2O;m,n均为自然数且n>m>1;所述二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂分子量范围在500~1500之间。
优选的,所述粘结剂体系为三组份体系包装,其中二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂、聚异氰酸酯、高沸点酯和/或烃溶剂为固体单独组份。
优选的,所述粘结剂体系为双组份体系包装,包括含二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂、高沸点酯和/或烃溶剂成分的组份和含聚异氰酸酯、高沸点酯和/或烃溶剂成分的组份。
优选的,所述的聚异氰酸酯选自二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或其组合。
优选的,所述的高沸点酯选自邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯的一种或其组合;所述的高沸点烃选自煤油、芳烃溶剂S-100、芳烃溶剂S-150、芳烃溶剂S-200的一种或其组合。
本发明的另一目的在于提供一种所述的有色铸造用酚尿烷冷芯盒粘结剂的制备方法,其特征在于所述方法包括以下步骤:
将熔化好的苯酚、多聚甲醛、醋酸锌和二元醇类改性剂投入反应釜中,冷凝器设定为回流状态,开启搅拌;
在60分钟内升至105℃,在100~110℃反应120~240分钟;
将冷凝器设定在常压蒸馏状态,在60分钟内将温度升至120℃,随后在115~125℃反应30~60分钟;
立即冷却降温,抽真空脱水。真空保持在-0.095MPa以下。真空脱水30分钟,即得到二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂;
将制备的二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂、聚异氰酸酯、高沸点酯和/或烃溶剂按不同包装方式混合成多组份粘结剂。
优选的,所述的二元醇类改性剂选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇中的一种或其组合。
本发明的又一目的在于提供一种所述的有色铸造用酚尿烷冷芯盒粘结剂在制备有色铸造砂型或砂芯方面的应用。
本发明技术方案中二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂、聚异氰酸酯和高沸点酯和/或烃溶剂可以是单独的组份,或与其它所述的组份进行混合,但二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂和聚异氰酸酯不能直接混合,并且所述重量份以100重量份粘结剂为基准。
优选地,该粘结剂由组份I和组份II构成;组份I包括所有重量份的二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂与所有或部分重量份的高沸点酯和/或烃溶剂;组份II包括所有重量份的聚异氰酸酯与所有或部分重量份的高沸点酯和/或烃溶剂。
更优选地,粘结剂以双组份体系包装和使用,组份I包括二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂和高沸点酯和/或烃溶剂。组份II包括聚异氰酸酯和高沸点酯和/或烃溶剂。
普通的聚苄基醚酚醛树脂分子内由于大量苯环的存在,粘结剂的热分解温度较高,在制造黑色铸件时,浇注温度较高(1400℃以上),高温性能和砂芯溃散性都能够满足生产要求。但在制造有色铸件时,由于浇注温度较低,粘结剂不能受热完全分解,砂芯不能完全溃散,落砂非常困难。其中未改性的聚苄基醚酚醛树脂结构式如下:
发现通过二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂,即通过二元醇与酚醛树脂的羟甲基反应,生成带醚键的直链羟基键,由于醚键受热后比苯环更易分解,明显地降低了粘结剂的分解温度,提高了砂芯的溃散性。其中二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂结构式如下:
其中:R为选自CH2CH2O、CH2CH2CH2O、CH2CH2CH2CH2O或CH2CH2OCH2CH2O;m,n均为自然数且n>m>1;所述二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂分子量范围在500~1500之间。
其中所述二元醇为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇中的一种或其组合。
本发明的技术方案相比于现有技术中的三乙胺法酚尿烷冷芯盒粘结剂,具有以下的优异效果:
本发明经树脂砂溃散性检测试验和树脂砂强度检测试验证实,本发明的有色铸造用酚尿烷冷芯盒粘结剂强度符合有色铸造技术工艺的相关要求,而制备的砂芯溃散性有了意想不到的改善效果,特别是低温浇注时的溃散性能有了巨大提高,解决了困扰现阶段低温浇注下的砂芯溃散技术难题。
综上所述,本发明的粘结剂强度符合有色铸造技术工艺的相关要求,而制备的砂芯溃散性能优异,可以应用于制造铸造金属铸件的砂型和/或砂芯,特别适用于制造有色合金铸件。
具体实施方式
为了更详尽的表述上述发明的技术方案,以下本发明人列举出具体的实施例来说明技术效果;需要强调的是,这些实施例是用于说明本发明而不限于限制本发明的范围。除了另有说明外,所有百分比都是重量百分比。
本领域技术人员应了解可以向树脂砂混合料或粘结剂体系中加入添加剂如硅氧烷、脱模剂、抗湿剂等。特定添加剂的选择取决于设计者的具体目的。
实施例1有色铸造用酚尿烷冷芯盒粘结剂的制备
二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂的制备:
(1)将熔化好的苯酚500克、多聚甲醛230克、醋酸锌0.4克和乙二醇60克投入反应釜中,冷凝器设定为回流状态,开启搅拌。
(2)在60分钟内升至105℃,在100~110℃反应150分钟;
(3)将冷凝器设定在常压蒸馏状态,在60分钟内将温度升至120℃,随后在115~125℃反应30分钟;
(4)立即冷却降温,抽真空脱水。真空保持在-0.095MPa以下。真空脱水30分钟,即得到二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂。
组份I的制备:将二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂200克、邻苯二甲酸二丁酯100克和S-200芳烃30克加入混合釜中,混合1小时。
组份II的制备:将多亚甲基多苯基多异氰酸酯200克、邻苯二甲酸二丁酯50克和煤油30克加入混合釜中,混合1小时。
实施例2有色铸造用酚尿烷冷芯盒粘结剂的制备
二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂的制备:
(1)将熔化好的苯酚500克、多聚甲醛230克、醋酸锌0.4克和1,3-丙二醇89克投入反应釜中,冷凝器设定为回流状态,开启搅拌。
(2)在60分钟内升至105℃,在100~110℃反应170分钟;
(3)将冷凝器设定在常压蒸馏状态,在60分钟内将温度升至120℃,随后在115~125℃反应30分钟;
(4)立即冷却降温,抽真空脱水。真空保持在-0.095MPa以下。真空脱水30分钟,即得到二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂。
组份I的制备:将二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂200克、邻苯二甲酸二丁酯100克和S-200芳烃30克加入混合釜中,混合1小时。
组份II的制备:将多亚甲基多苯基多异氰酸酯200克、邻苯二甲酸二丁酯50克和煤油30克加入混合釜中,混合1小时。
实施例3有色铸造用酚尿烷冷芯盒粘结剂的制备
二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂的制备:
(1)将熔化好的苯酚600公斤、多聚甲醛300公斤、醋酸锌0.5公斤和1,4-丁二醇120公斤投入反应釜中,冷凝器设定为回流状态,开启搅拌。
(2)在60分钟内升至105℃,在100~110℃反应200分钟;
(3)将冷凝器设定在常压蒸馏状态,在60分钟内将温度升至120℃,随后在115~125℃反应45分钟;
(4)立即冷却降温,抽真空脱水。真空保持在-0.095MPa以下。真空脱水30分钟,即得到二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂。
组份I的制备:将二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂500公斤、邻苯二甲酸二异辛酯200公斤和S-150芳烃200公斤加入混合釜中,混合1小时。
组份II的制备:将多亚甲基多苯基多异氰酸酯600公斤、邻苯二甲酸二丁酯150公斤和S-150芳烃80克加入混合釜中,混合1小时。
实施例4有色铸造用酚尿烷冷芯盒粘结剂的制备
二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂的制备:
(1)将熔化好的苯酚2500公斤、多聚甲醛1000公斤、醋酸锌2公斤和一缩二乙二醇150公斤投入反应釜中,冷凝器设定为回流状态,开启搅拌。
(2)在60分钟内升至105℃,在100~110℃反应180分钟;
(3)将冷凝器设定在常压蒸馏状态,在60分钟内将温度升至120℃,随后在115~125℃反应40分钟;
(4)立即冷却降温,抽真空脱水。真空保持在-0.095MPa以下。真空脱水30分钟,即得到二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂。
组份I的制备:将二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂3000公斤、己二酸二甲酯2400公斤和S-150芳烃600公斤加入混合釜中,混合1小时。
组份II的制备:将多亚甲基多苯基多异氰酸酯5000公斤、己二酸二甲酯1800公斤和煤油300克加入混合釜中,混合1小时。
实施例5有色铸造用酚尿烷冷芯盒粘结剂与现有技术中改进的粘结剂性能考察
1、现有技术中改进的粘结剂1的制备
聚苄基醚酚醛树脂的制备:
(1)将熔化好的苯酚2500公斤、多聚甲醛1000公斤和醋酸锌1公斤投入反应釜中,冷凝器设定为回流状态,开启搅拌。
(2)在60分钟内升至105℃,在100~110℃反应120分钟;
(3)将冷凝器设定在常压蒸馏状态,在60分钟内将温度升至120℃,随后在115~125℃反应30分钟;
(4)立即冷却降温,抽真空脱水。真空保持在-0.095MPa以下。真空脱水30分钟,即得到聚苄基醚酚醛树脂。
组份I的制备:将聚苄基醚酚醛树脂3000公斤、邻苯二甲酸二异辛酯2400公斤和S-150芳烃600公斤加入混合釜中,混合1小时。
组份II的制备:将多亚甲基多苯基多异氰酸酯5000公斤、邻苯二甲酸二丁酯1800公斤和煤油300公斤加入混合釜中,混合1小时。得到的粘结剂记为B-1。
2、现有技术中改进的粘结剂2的制备
聚苄基醚酚醛树脂的制备:
(1)将熔化好的苯酚2500公斤、多聚甲醛1000公斤和醋酸锌1公斤投入反应釜中,冷凝器设定为回流状态,开启搅拌。
(2)在60分钟内升至105℃,在100~110℃反应120分钟;
(3)将冷凝器设定在常压蒸馏状态,在60分钟内将温度升至120℃,随后在115~125℃反应30分钟;
(4)立即冷却降温,抽真空脱水。真空保持在-0.095MPa以下。真空脱水30分钟,即得到酚醛树脂。
组份I的制备:将聚苄基醚酚醛树脂2500公斤、聚乙二醇(分子量400)500公斤、邻苯二甲酸二异辛酯2400公斤和S-150芳烃600公斤加入混合釜中,混合1小时。
组份II的制备:将多亚甲基多苯基多异氰酸酯5000公斤、邻苯二甲酸二丁酯1800公斤和煤油300公斤加入混合釜中,混合1小时。得到的粘结剂记为B-2。
按实施例1~4中的制备方法分别制备本发明的粘结剂4批,分别记为A-1,A-2,A-3,A-4。
性能考察试验:
树脂砂强度检测方法:
配比:50/100目大林标准砂:100重量份;组份I:1重量份;组份II:1重量份。
首先加入砂与组份I混合90秒;再加入组份II混合90秒,然后将该树脂砂混合料通过MLA1-2制芯机制成“8”字试样,“8”字试样尺寸参照GB2684《铸造用原砂及混合料试验方法》,然后分别检测30秒、浸水15分钟和24小时抗拉强度。
制芯工艺参数见表1。
表1制芯工艺参数
射砂压力 |
吹胺量 |
吹气时间 |
最大吹气压力 |
吹气到最大压力时间 |
0.3MPa |
2ml |
15秒 |
0.3MPa |
2秒 |
树脂砂溃散性检测方法:
配比:50/100目大林标准砂:100重量份;组份I:0.825重量份;组份II:0.675重量份。
首先加入砂与组份I混合90秒;再加入组份II混合90秒,然后将该树脂砂混合料通过MLA1-2制芯机制成直径为30mm、高为50mm的圆柱形试样,试样尺寸参照GB2684《铸造用原砂及混合料试验方法》,放置24小时后,称重,用锡箔包裹,放入恒温400℃的马弗炉中焙烧15分钟,取出冷却至室温,将焙烧后的试样放入70目振动筛中振动2分钟,称量剩余的试样重量。溃散性以百分比来计。
式中:A---焙烧前试样重量
B---焙烧后试样重量
制芯工艺参数见表2。
表2制芯工艺参数
射砂压力 |
吹胺量 |
吹气时间 |
最大吹气压力 |
吹气到最大压力时间 |
0.3MPa |
2ml |
15秒 |
0.3MPa |
2秒 |
将上面制备的四批样品和两批按现有技术方法制备的两批对照品分别按上述检测方法进行检测,检测得到的抗拉强度和溃散性检测结果见表3。
表3抗拉强度和溃散性检测结果
|
30秒初强度MPa |
浸水15分钟MPa |
24小时强度MPa |
溃散性% |
A-1 |
1.47 |
1.57 |
2.45 |
78% |
A-2 |
1.23 |
1.13 |
2.32 |
67% |
A-3 |
1.14 |
1.29 |
1.99 |
82% |
A-4 |
1.67 |
1.73 |
2.78 |
95% |
B-1 |
1.52 |
1.72 |
2.54 |
8% |
B-2 |
1.35 |
0.72 |
2.21 |
53% |
表3数据表明,二元醇改性聚苄基醚酚醛树脂制备的有色铸造用酚尿烷冷芯盒粘结剂强度与对比例相比没有降低或者略有提高,但溃散性有了大幅改善。
上述实例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人是能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所做的等效变换或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。