CN101517056B - 润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

润滑油组合物，其配合：基油、(A)烷基的碳原子数为6～20的酸性磷酸烷基酯类、(B)二烷基胺类和/或三烷基胺类，以及(C)(c-1)在分子内不含-S-S-S-以上的多硫键、且分子内的S含量为15质量％以上的硫化合物，该硫化合物以S计为0.2～0.6质量％，和根据情况配合的(c-2)用通式(I)(R-O-)3P＝S ...(I)(式中，R表示碳原子数为6～20的烃基。)表示的硫代磷酸三烃基酯类，其配合0.1～1.0质量％，且组合物中的P含量为150～500质量ppm。润滑油组合物，其抗咬合性和耐FZG微点蚀等的耐疲劳性优异，且在氧化试验中可抑制淤渣的生成。

Description

润滑油组合物
技术领域
本发明涉及润滑油组合物，进而详细来说，涉及润滑油组合物，其抗咬合性和耐疲劳性优异，且在氧化试验中可抑制淤渣的生成，特别适合用作风力发电用增速机油组合物。 
背景技术
从近年来的环境负荷减轻和化石燃料枯竭等的角度考虑，可以预想到有效地应用了可再生能源的风力发电在今后的需要会有进一步的增加。 
在利用风力的风力发电中，使用受到风而旋转的叶片或其他转子将风的运动能量转换为动力，用该动力驱动发电机并转换为电能。 
在这种风力发电中，由于转子的旋转速度慢，因而考虑到发电机的发电效率而使用增速机。该增速机已知有各种的类型，其中多使用游星齿轮式动力传送装置。 
对于在这种游星齿轮式动力传送装置等中使用的风力发电用增速机油组合物，要求其具有优异的抗咬合性和耐FZG微点蚀性等的耐疲劳性，且在氧化稳定性试验中较少产生淤渣。 
作为在风力发电用增速机中使用的润滑油组合物，例如提出了含有(a)含有硫化合物的极压化合物、(b)烃基胺化合物与烷基硫代磷酸酯化合物的混合物、(c)摩擦调节用化合物和(d)基油的润滑油组合物(例如参考专利文献1)。 
但是，该润滑油组合物不能充分满足对于风力发电用增速机组合物所要求的全部上述要求性能。 
专利文献1：特开2005-126709号公报 
发明内容
在这种状况下，本发明的目的在于提供润滑油组合物，其抗咬合性和耐疲劳性优异，且在氧化试验中可抑制淤渣的生成，特别适合用作风力发电用增速机油组合物。 
本发明人们为了开发上述具有优异性能的润滑油组合物，进行了努力研究，结果发现下述那样的润滑油组合物可以实现该目的，所述润滑油组合物是使特定的酸性磷酸烷基酯类、烷基胺类和特定的硫化合物组合并配合在基油中而成的，且以规定的比例含有P和S。本发明基于上述发现而完成。 
即，本发明提供 
润滑油组合物，其特征在于，配合：基油、(A)烷基的碳原子数为6～20的酸性磷酸烷基酯类、(B)二烷基胺类和/或三烷基胺类，以及(C)(c-1)在分子内不含-S-S-S-以上的多硫键、且分子内的S含量为15质量％以上的硫化合物，该硫化合物以S计为0.2～0.6质量％，和根据情况的(c-2)用通式(I) 
(R-O-)3P＝S  …(I) 
(式中，R表示碳原子数为6～20的烃基。) 
表示的硫代磷酸三烃基酯类，其配合0.1～1.0质量％， 
且组合物中的P含量为150～500质量ppm。 
如上述[1]所述的润滑油组合物，其中，配合(B)成分以使[(A)成分中的P]/[(B)成分中的N]质量比为1.7～2.1。 
如上述[1]或[2]所述的润滑油组合物，其中，(B)成分为烷基的碳原子数为6～20的三烷基胺类。 
如上述[1]～[3]中任一项所述的润滑油组合物，其中，进而配合(D)多元醇的偏酯5～20质量％。 
如上述[1]～[4]中任一项所述的润滑油组合物，其是风力发电用增速机油组合物。 
根据本发明，可以提供润滑油组合物，其适合用作风力发电用增速机油组合物，其具有优异的抗咬合性和耐FZG微点蚀性等的耐疲劳性，且在氧化试验中可抑制淤渣的生成。 
具体实施方式
对于本发明的润滑油组合物，其特征在于，配合：基油、(A)烷基的碳原子数为6～20的酸性磷酸烷基酯类、(B)二烷基胺类和/或三烷基胺类，以及(C)(c-1)在分子内不含-S-S-S-以上的多硫键、且分子内的S含量为15质量％以上的硫化合物，该硫化合物以S计为0.2～ 0.6质量％，和根据情况的(c-2)用通式(I) 
(R-O-)3P＝S  …(I) 
(式中，R表示碳原子数为6～20的烃基。) 
表示的硫代磷酸三烃基酯类，其配合0.1～1.0质量％， 
且组合物中的P含量为150～500质量ppm。 
作为本发明的润滑油组合物中使用的基油，优选其40℃运动粘度为30～800mm2/s的范围，粘度指数为80以上。如果40℃运动粘度为30mm2/s以上，则蒸发损失少，另一方面如果在800mm2/s以下，则由粘性阻力导致的动力损失不会太大。更优选的40℃运动粘度为32～680mm2/s，特别优选100～500mm2/s。另外，如果粘度指数为80以上，则由温度变化导致的粘度变化小。该粘度指数更优选为100以上，进而优选130以上。 
另外流动点优选为-25℃以下。如果该流动点为-25℃以下，则得到的润滑油组合物即使在低温环境下也具有充分的流动性。该流动点更优选为-30℃以下，进而优选-40℃以下。 
并且，上述运动粘度和粘度指数是根据JIS K 2283测定的值，流动点是根据JIS K 2265测定的值。 
作为该基油，对于其种类没有特别地限定，可以使用矿物油和合成油的任一者。这里，矿物油可以使用目前公知的各种类型，可以列举例如石蜡系矿物油、中间基系矿物油、环烷基系矿物油等，具体例子可以列举利用溶剂精制或氢精制而得的轻质中性油、中质中性油、重质中性油或者光亮油等。 
另外，合成油仍然可以使用目前公知的各种类型，例如可以使用聚α-烯烃、聚丁烯、多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯、聚苯醚、烷基苯、烷基萘、聚亚氧烷基乙二醇、新戊二醇、硅油、三羟甲基丙烷、季戊四醇，进而可以使用受阻酯等。这些基油可以单独使用，或者2种以上组合使用，也可以将矿物油与合成油组合使用。 
在本发明的润滑油组合物中，作为(A)成分使用的烷基的碳原子数为6～20的酸性磷酸烷基酯类可以使用通式(II) 
[化1] 
Figure G2007800360255D00041
所示的化合物。 
上述通式(II)中的X1表示氢原子或者碳原子数为6～20的烷基，X2表示者碳原子数为6～20的烷基。 
碳原子数为6～20的烷基可以是直链状、支链状、环状的任一者，其例子可以列举各种的己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等。其中优选碳原子数为10～18的烷基。 
上述通式(II)所示的酸性磷酸烷基酯类可以列举例如酸性磷酸单辛基酯、酸性磷酸单癸基酯、酸性磷酸单异癸基酯、酸性磷酸单月桂基酯、酸性磷酸单十三烷基酯、酸性磷酸单肉豆蔻基酯、酸性磷酸单棕榈基酯、酸性磷酸单硬脂基酯等的酸性磷酸单酯，酸性磷酸二辛基酯、酸性磷酸二癸基酯、酸性磷酸二异癸基酯、酸性磷酸二月桂基酯、酸性磷酸二(十三烷基)酯、酸性磷酸二棕榈基酯、酸性磷酸二硬脂基酯等的酸性磷酸二酯。 
在本发明中，(A)成分可以使用单独1种的上述酸性磷酸酯类，也可以将2种以上组合使用。另外，其配合量需要是使润滑油组合物中的全部P的含量为150～500质量ppm的量。当该P的含量小于150质量ppm时，抗咬合性不充分，另一方面，当超过500质量ppm时，耐疲劳性(耐FZG微点蚀性)降低。更优选P的含量为250～450质量ppm，进而优选350～400质量ppm。 
并且，上述抗咬合性和耐疲劳性的试验方法如下所示。 
<抗咬合性> 
(1)FZG咬合试验 
根据ASTM D 5182-91，在90℃、1450rpm、15分钟的条件下进行试验，用咬接发生负重级别表示。 
(2)泰姆肯试验 
根据ASTM D 2782，在800rpm、10分钟的条件下进行试验，用不 引起咬合的最高负重(1bs)表示。 
<耐疲劳性> 
(3)FZG微点蚀试验 
在上述FZG咬合试验中，用微点蚀发生负重级别表示。 
在本发明的润滑油组合物中，对于作为(B)成分使用的二烷基胺类和/或三烷基胺类，优选其烷基的碳原子数为6～20。 
二烷基胺类的例子可以列举二己胺、二环己胺、二辛胺、二月桂胺、二硬脂胺等，三烷基胺类的例子可以列举三己胺、三环己胺、三辛胺、三月桂胺、三硬脂胺等。 
在本发明的润滑油组合物中，(B)成分可以使用单独1种的上述二烷基胺类或三烷基胺类，也可以将2种以上组合使用，其中从性能的角度考虑，优选三烷基胺类。另外，对于单烷基胺类，抗咬合性低下。 
该(B)成分的配合量优选以使[(A)成分中的P]/[(B)成分中的N]质量比为1.7～2.1这样的方式选择。如果该质量比为1.7以上，则抗咬合性良好，另外如果为2.1以下，则可以抑制氧化试验中淤渣的生成。 
在本发明的润滑油组合物中，作为(C)成分的硫化合物，可以使用(c-1)在分子内不含-S-S-S-以上的多硫键、且分子内的S含量为15质量％以上的硫化合物，和根据情况配合的(c-2)用通式(I) 
(R-O-)3P＝S  …(I) 
(式中，R表示碳原子数为6～20的烃基。) 
表示的硫代磷酸三烃基酯类。 
当上述(c-1)成分的硫化合物是在分子内具有-S-S-S-以上的多硫键的化合物时，在印第安纳氧化试验中，淤渣的生成多，且耐FZG微点蚀性降低。另外，当分子内的S含量小于15质量％时，有硫化合物的添加效果不能充分发挥，抗咬合性不足的情况。 
具有这种性状的(c-1)成分的硫化合物可以列举例如下述的化合物。 
(1)单或双硫化烯烃 
(2)二烃基单或双硫化物 
(3)噻二唑化合物 
(4)二硫代氨基甲酸酯化合物 
(5)具有二硫化物结构的酯化合物 
(6)其他硫化合物 
[单或双硫化烯烃] 
硫化烯烃可以列举例如用下述通式(III) 
R1-Sa-R2...(III) 
(式中，R1表示碳原子数为2～15的烯基，R2表示碳原子数为2～15的烷基或烯基，a表示1或2。) 
表示的化合物等。该化合物可以通过使碳原子数为2～15的烯烃或者其二～四聚体与硫、氯化硫等的硫化剂反应来得到，该烯烃优选为丙烯、异丁烯、二异丁烯等。 
[二烃基单或双硫化物] 
二烃基单或双硫化物是用下述通式(IV) 
R3-Sb-R4…(IV) 
(式中，R3和R4分别表示碳原子数为1～20的烷基或环状烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的烷基芳基或者碳原子数为7～20的芳基烷基，它们相互可以是相同的，也可以是不同的，b表示1或2。) 
表示的化合物。这里，当R3和R4是烷基时，称作为硫化烷基。 
作为用上述通式(IV)表示的二烃基单或双硫化物，可以优选列举例如二苄基单或双硫化物、各种二壬基单或双硫化物、各种二(十二烷基)单或双硫化物，各种二丁基单或双硫化物、各种二辛基单或双硫化物、二苯基单或双硫化物、二环己基单或双硫化物等。 
[噻二唑化合物] 
噻二唑化合物可以优选列举例如2，5-二(正己基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(正辛基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(正壬基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(1，1，3，3-四甲基丁基二硫代)-1，3，4-噻二唑、3，5-二(正己基二硫代)-1，2，4-噻二唑、3，6-二(正辛基二硫代)-1，2，4-噻二唑、3，5-二(正辛基二硫代)-1，2，4-噻二唑、3，5-二(1，1，3，3-四甲基丁基二硫代)-1，2，4-噻 二唑、4，5-二(正辛基二硫代)-1，2，3-噻二唑、4，5-二(正壬基二硫代)-1，2，3-噻二唑、4，5-二(1，1，3，3-四甲基丁基二硫代)-1，2，3-噻二唑等。 
[二硫代氨基甲酸酯化合物] 
二硫代氨基甲酸酯化合物可以列举亚烷基双二烷基二硫代氨基甲酸酯，其中优选使用具有碳原子数为1～3的亚烷基、碳原子数为3～20的直链状或支链状的饱和或不饱和的烷基、或者碳原子数为6～20的环状烷基的化合物。作为这种二硫代氨基甲酸酯化合物的具体例子，可以列举例如亚甲基双-二硫代氨基甲酸二丁基酯、亚甲基双-二硫代氨基甲酸二辛基酯、亚甲基双-二硫代氨基甲酸三癸基酯等。 
[具有二硫键结构的酯化合物] 
具有二硫键结构的酯化合物可以使用通式(V) 
R5OOC-A1-S-S-A2-COOR6…(V) 
所示的二硫化合物，和通式(VI) 
R11OOC-CR13R14-CR15(COOR12)-S-S-R20(COOR17)-CR18R19-COOR16                …(VI) 
所示的二硫化合物。 
在上述通式(V)中，R5和R6分别独立表示碳原子数为1～30的烃基，优选碳原子数为1～20、进而优选碳原子数为2～18、特别优选碳原子数为3～18的烃基。该烃基可以是直链状、支链状、环状的任一者，另外，也可以含有氧原子、硫原子或者氮原子。该R5和R6相互可以是相同的、也可以是不同的，从制备上的原因考虑，优选相同。 
其次，A1和A2分别独立地是用CR7R8或者CR7R8-CR9R10表示的基团，R7～R10分别独立表示氢原子或者碳原子数为1～20的烃基。作为烃基，优选其碳原子数为1～12，进而优选碳原子数为1～8。另外，A1和A2相互可以是相同的、也可以是不同的，从制备上的原因考虑，优选相同。 
另一方面，在上述通式(VI)中，R11、R12、R16和R17分别独立地表示碳原子数为1～30的烃基，优选碳原子数为1～20、进而优选碳原子数为2～18、特别优选碳原子数为3～18的烃基。该烃基可以是直 链状、支链状、环状的任一者，另外，也可以含有氧原子、硫原子或者氮原子。该R11、R12、R16和R17相互可以是相同的、也可以是不同的，从制备上的原因考虑，优选相同。 
其次，R13～R16和R18～R20分别独立地表示氢原子或者碳原子数为1～5的烃基。从原料易于获得的角度考虑，优选氢原子。 
作为用上述通式(V)表示的二硫化合物的具体例子，可以列举双(甲氧羰基甲基)二硫化物、双(乙氧羰基甲基)二硫化物、双(正丙氧羰基甲基)二硫化物、双(异丙氧羰基甲基)二硫化物、双(环丙氧羰基甲基)二硫化物、1，1-双(1-甲氧羰基乙基)二硫化物、1，1-双(1-甲氧羰基正丙基)二硫化物、1，1-双(1-甲氧羰基正丁基)二硫化物、1，1-双(1-甲氧羰基正己基)二硫化物、1，1-双(1-甲氧羰基正辛基)二硫化物、2，2-双(2-甲氧羰基正丙基)二硫化物、α，α-双(α-甲氧羰基苄基)二硫化物、1，1-双(2-甲氧羰基乙基)二硫化物、1，1-双(2-乙氧羰基乙基)二硫化物、1，1-双(2-正丙氧羰基乙基)二硫化物、1，1-双(2-异丙氧羰基乙基)二硫化物、1，1-双(2-环丙氧羰基乙基)二硫化物、1，1-双(2-甲氧羰基正丙基)二硫化物、1，1-双(2-甲氧羰基正丁基)二硫化物、1，1-双(2-甲氧羰基正己基)二硫化物、1，1-双(2-甲氧羰基正丙基)二硫化物、2，2-双(3-甲氧羰基正戊基)二硫化物、1，1-双(2-甲氧羰基-1-苯基乙基)二硫化物等。 
作为用上述通式(VI)表示的二硫化物的具体例子，可以列举二硫代苹果酸四甲基酯、二硫代苹果酸四乙基酯、二硫代苹果酸四-1-丙基酯、二硫代苹果酸四-2-丙基酯、二硫代苹果酸四-1-丁基酯、二硫代苹果酸四-2-丁基酯、二硫代苹果酸四异丁基酯、二硫代苹果酸四-1-己基酯、二硫代苹果酸四-1-辛基酯、二硫代苹果酸四-1-(2-乙基)己酯、二硫代苹果酸四-1-(3，5，5-三甲基)己酯、二硫代苹果酸四-1-癸基酯、二硫代苹果酸四-1-十二烷基酯、二硫代苹果酸四-1-十六烷基酯、二硫代苹果酸四-1-十八烷基酯、二硫代苹果酸四苄基酯、二硫代苹果酸四-α-(甲基)苄基酯、二硫代苹果酸四-α，α-二甲基苄基酯、二硫代苹果酸四-1-(2-甲氧基)乙基酯、二硫代苹果酸四-1-(2-乙氧基)乙基酯、二硫代苹果酸四-1-(2-丁氧基)乙基酯、二硫代苹果酸四-1-(2-乙氧基)乙基酯、二硫代苹果酸四-1-(2-丁氧基-丁氧基)乙基酯、二硫代苹果酸四-1-(2-苯氧基)乙基酯等。 
[其他的硫化合物] 
其他的硫化合物可以列举例如硫化猪油、硫化菜籽油油、硫化蓖麻油、硫化大豆油、硫化米糠油等的硫化油脂、硫代乙醇酸、硫化油酸等的硫化脂肪酸、二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯等的二烷基硫代二丙酸酯化合物、五硫化磷与蒎烯反应所得的硫代萜烯化合物等。 
在本发明的润滑油组合物中，作为(c-1)成分的硫化合物，可以单独使用1种上述的硫化合物，也可以将2种以上组合使用。另外，该(c-1)成分的配合量要求在润滑油组合物中以S计含有0.2～0.6质量％。该S含量小于0.2质量％时，抗咬合性不充分，另一方面，当超过0.6质量％时，耐FZG微点蚀(マイクロピチツング)性等的耐疲劳性差，同时印第安纳氧化试验中淤渣的产生变多。优选S含量为0.3～0.5质量％。 
并且，上述印第安纳氧化试验利用以下所示的方法进行。 
<印第安纳氧化试验> 
根据スタンダ一ド社的印第安纳氧化试验法，在121℃的条件下，在300毫升的试样中以10升/小时的比例吹入空气，进行312小时的强制劣化，试验后，用微孔过滤器获得产生的淤渣的量并称量。 
在本发明的润滑油组合物中，根据需要，(c-2)成分可以使用通式(I) 
(R-O-)3P＝S...(I) 
所示的硫代磷酸三烃基酯类。 
上述通式(I)中的R表示碳原子数为6～20的烃基。该烃基表示直链状、支链状、环状的碳原子数为6～20的烷基或烯基，碳原子数为6～20的芳基或碳原子数为7～20的芳烷基。对于上述芳基和芳烷基，也可以在芳香环上引入1个以上的烷基。另外，3个R-O-基可以相互相同，也可以不同。 
碳原子数为6～20的烷基和烯基的例子可以列举各种己基、各种辛基、各种癸基、各种十二烷基、各种十四烷基、各种十六烷基、各种十八烷基、环己基、各种己烯基、各种辛烯基、各种癸烯基、各种十二碳烯基、各种十四碳烯基、各种十六碳烯基、各种十八碳烯基、环己烯基等。 
碳原子数为6～20的芳基可以列举例如苯基、甲苯基、二甲苯基、癸基苯基、2，4-二癸基苯基、萘基等，碳原子数为7～20的芳烷基可以列举例如苄基、苯乙基、萘甲基、甲基苄基、甲基苯乙基、甲基萘甲基等。 
上述通式(I)所示的硫代磷酸三烃基酯的具体例子可以列举硫代磷酸三己酯、硫代磷酸三-2-乙基己酯、硫代磷酸三癸基酯、硫代磷酸三月桂基酯、硫代磷酸三肉豆蔻基酯、硫代磷酸三棕榈基酯、硫代磷酸三硬脂基酯、硫代磷酸三油基酯、硫代磷酸三甲酚酯、硫代磷酸三甲苄酯、硫代磷酸三(癸基苯基)酯、硫代磷酸三[2，4-异烷基(C9、C10)苯基]酯等。这些硫代磷酸三烃基酯可以单独使用一种，也可将二种以上组合使用。 
在本发明的润滑油组合物中，该(c-2)成分的硫代磷酸三烃基酯类是为了进一步提高上述(c-1)成分的硫化合物的添加效果而根据需要所添加的，其添加量基于润滑油组合物的总量，优选为0.1～1.0质量％，更优选0.2～0.5质量％的范围。但是，润滑油组合物中的全部P的含量需要为150～500质量ppm。 
在本发明的润滑油组合物中，根据需要，进而可以配合多元醇的偏酯作为(D)成分。该(D)成分在印第安纳氧化试验中具有进而抑制淤渣生成的作用。 
作为上述多元醇的偏酯的原料的多元醇没有特别地限定，优选脂肪族多元醇，可以列举例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、亚丙基二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇等的二元醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等的三元醇、二甘油、三甘油、季戊四醇、二季戊四醇、甘露醇、山梨糖醇等的四元以上的多元醇。 
对于偏酯中的酯键的数目，只要残留有至少一个羟基即可，没有特别地限定。构成酯键的烃基优选碳原子数为6～20的烷基或烯基，可以列举例如各种己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、己烯基、辛烯基、癸烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基等。 
该多元醇的偏酯的具体例子可以列举新戊二醇一月桂酸酯、新戊二醇一肉豆蔻酸酯、新戊二醇一棕榈酸酯、新戊二醇一硬脂酸酯、新戊二醇一异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷一或二月桂酸酯、三羟甲基丙烷 一或二肉豆蔻酸酯、三羟甲基丙烷一或者二棕榈酸酯、三羟甲基丙烷一或二硬脂酸酯、三羟甲基丙烷一或二异硬脂酸酯、丙三醇一或者二月桂酸酯、丙三醇一或者二硬脂酸酯、丙三醇一或者二异硬脂酸酯等，但不限定于这些化合物。 
在本发明的润滑油组合物中，作为该(D)成分，可以将多元醇的偏酯一种单独使用，也可以将2种以上组合使用。另外，从印第安纳氧化试验中淤渣产生的抑制效果的角度考虑，其配合量以组合物总量为基准通常为5～20质量％左右，优选7～15质量％。 
在本发明的润滑油组合物中，在不损害本发明目的的范围下，根据需要可以配合各种添加剂，例如配合选自无灰清洁分散剂、抗氧化剂、防锈剂、金属惰性化剂、粘度指数增加剂、流点降低剂和消泡剂等的至少一种。 
这里，无灰清洁分散剂可以列举例如琥珀亚酰胺类、含有硼的琥珀亚酰胺类、苄基胺类、含有硼的苄基胺类、琥珀酸酯类、以脂肪酸或琥珀酸为代表的一元或二元羧酸酰胺类等。 
抗氧化剂可以使用在现有润滑油中使用的胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂和硫系抗氧化剂。这些抗氧化剂可以单独使用一种，也可以将二种以上组合使用。胺系抗氧化剂可以列举例如单辛基二苯胺、单壬基二苯胺等的单烷基二苯胺系化合物、4，4′-二丁基二苯胺、4，4′-二戊基二苯胺、4，4′-二己基二苯胺、4，4′-二庚基二苯胺、4，4′-二辛基二苯胺、4，4′-二壬基二苯胺等的二烷基二苯胺系化合物、四丁基二苯胺、四己基二苯胺、四辛基二苯胺、四壬基二苯胺等的多烷基二苯胺系化合物、α-萘胺、苯基-α-萘胺、丁基苯基-α-萘胺、戊基苯基-α-萘胺、己基苯基-α-萘胺、庚基苯基-α-萘胺、辛基苯基-α-萘胺、壬基苯基-α-萘胺等的萘胺系化合物。 
酚系抗氧化剂可以列举例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等的单酚系化合物、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等的二酚系化合物。 
硫系抗氧化剂可以列举例如2，6-二叔丁基-4-(4，6-双(辛基硫代)-1，3，5-三嗪-2-基氨基)苯酚、五硫化磷与蒎烯的反应物等的硫代萜烯系化合物、二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯等的二烷基 硫代二丙酸酯等。 
防锈剂可以列举金属系磺酸盐、琥珀酸酯等，金属惰性化剂可以列举苯并三唑、噻二唑等。 
粘度指数增加剂可以列举例如聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯氢化共聚物等)等。 
流点降低剂可以使用重均分子量为5万～15万左右的聚甲基丙烯酸酯等。 
消泡剂优选高分子硅酮系消泡剂、聚丙烯酸酯系消泡剂，通过配合该高分子硅酮系消泡剂，可以有效地发挥消泡性。 
上述高分子硅酮系消泡剂可以列举例如有机聚硅氧烷，特别优选三氟丙基甲基硅油等含有氟的有机聚硅氧烷。 
本发明的润滑油组合物具有优异的抗咬合性和耐疲劳性(耐FZG微点蚀性等)，而且在氧化试验中淤渣的生成少，可以用作例如齿轮油、轴承油等各种润滑油，特别优选用作在游星齿轮式动力传送装置等中使用的润滑油，所述游星齿轮式动力传送装置是在风力发电机中使用的装置。 
如上所述，本申请发明是一种润滑油组合物，其配合：基油、(A)～(C)成分，进而配合这些成分和(D)成分而成，通常是含有基油、(A)～(C)成分，进而含有这些成分和(D)成分的润滑油组合物。 
实施例 
其次，根据实施例进而详细地说明本发明，但本发明不限定于这些例子。 
并且，各例中使用的基油的性状和各例中得到的润滑油组合物的各特性按照以下所示的方法求得。 
<基油的性状> 
(1)运动粘度、粘度指数 
根据JIS K 2283测定。 
(2)流动点 
根据JIS K 2265测定。 
<润滑油组合物的各特性> 
(3)FZG咬合试验 
按照说明书原文中记载的方法进行试验。13级别通过(pass)为合格。 
(4)泰姆肯试验 
按照说明书原文中记载的方法进行试验。45lbs以上为合格。 
(5)FZG微点蚀试验 
按照说明书原文中记载的方法进行试验。9级别通过(pass)为合格。 
(6)印第安纳氧化试验 
按照说明书原文中记载的方法进行试验。利用微孔过滤器得到的淤渣在10以下为合格。 
另外，在润滑油组合物的调制中使用的各成分的种类如下所示。 
(1)基油：PAO，α-烯烃低聚物，40℃时的运动粘度为390mm2/s，粘度指数为149，流动点为-50℃以下 
(2)酸性磷酸酯 
·异癸基：酸性磷酸(单、双)异癸基酯(单、双的混合摩尔比＝1∶1) 
·十三烷基：酸性磷酸(单、双)十三烷基酯(单、双的混合摩尔比＝1∶1) 
·异戊基：酸性磷酸(单、双)异戊基酯(单、双的混合摩尔比＝1∶1) 
·2-乙基己基：酸性磷酸(单、双)-2-乙基己酯(单、双的混合摩尔比＝1∶1) 
·油基：酸性磷酸(单、双)油基酯(单、双的混合摩尔比＝1∶1) 
(3)胺类 
·三辛基胺 
·十二烷基胺 
(4)硫化合物 
·二硫代氨基甲酸酯：亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)：S成分含量30质量％ 
·硫代磷酸酯：三(2，4-二异烷基(C9、C10)苯基)硫代磷酸酯，S成分含量44质量％ 
·二丁基二硫代乙醇酸酯：S成分含量20质量％ 
·噻二唑：2，5-双(1，1，3，3-四甲基丁烷硫代)-1，3，4-噻二唑，S成分含量39质量％ 
·硫化丁烯：含有三硫化物键(单、双、三、四硫化物Sx：x的平均值为2.3)，S成分含量40质量％ 
(5)多元醇酯 
偏酯：三羟甲基丙烷与异硬脂酸的酯(摩尔比1∶2) 
全酯：三羟甲基丙烷与异硬脂酸的酯(摩尔比1∶3) 
(6)抗氧化剂 
A：十八烷基3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯 
B：4，4′-二辛基二苯胺 
(7)防锈剂：二烷基氨基甲基苯并三唑 
实施例1～8和比较例1～7 
调制第1表所示配合组成的润滑油组合物，求得该组合物的各特性。结果示于第1表。 
[表1] 
第1表-1 
Figure DEST_PATH_G51816670150138000D000021
[表2] 
第1表-2 
Figure G2007800360255D00161
[表3] 
第1表-3 
Figure G2007800360255D00171
由第1表可知，实施例1～5中，泰姆肯试验、FZG咬合试验、FZG微点蚀试验和印第安纳氧化试验都合格。实施例6没有添加多元醇偏酯，另外实施例7添加了多元醇全酯，两者在印第安纳氧化试验中淤渣的生成都稍多。实施例8使用烷基的碳原子数为8的酸性磷酸2-乙基己酯作为酸性磷酸酯，在印第安纳氧化试验中，淤渣的生成少许增多。 
在比较例1～6中，都与本发明中的规定要素的任一者不相符，因 此，性能与实施例相比都差。 
市售品(比较例7)在印第安纳氧化试验中淤渣的生成显著增多。 
产业实用性 
本发明的润滑油组合物具有优异的抗咬合性和耐FZG微点蚀性等的耐疲劳性，而且在氧化试验中淤渣的生成少，其可以用作齿轮油、轴承油等的各种润滑油，特别优选用作在游星齿轮式动力传送装置等的增速机中使用的润滑油，所述游星齿轮式动力传送装置是在风力发电机中使用的装置。 

Claims (5)

1.润滑油组合物，其特征在于，配合：基油；(A)烷基的碳原子数为6～20的酸性磷酸烷基酯类；(B)二烷基胺类和/或三烷基胺类；和(C)(c-1)在分子内不含-S-S-S-以上的多硫键、且分子内的S含量为15质量％以上的硫化合物，该硫化合物以S计为0.2～0.6质量％，
且组合物中的P含量为150～500质量ppm，
其中，配合(B)成分以使(A)成分中的P/(B)成分中的N的质量比为1.7～2.1。
2.权利要求1所述的润滑油组合物，其中，作为(C)成分，还配合0.1～1.0质量％(c-2)用通式(I)表示的硫代磷酸三烃基酯类，
(R-O-)3P＝S  …(I)
式中，R表示碳原子数为6～20的烃基。
3.如权利要求1所述的润滑油组合物，其中，(B)成分为烷基的碳原子数为6～20的三烷基胺类。
4.如权利要求1所述的润滑油组合物，其中，还配合(D)多元醇的偏酯5～20质量％。
5.如权利要求1～4中任一项所述的润滑油组合物，其是风力发电用增速机油组合物。
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