CN101512680A - 电线被覆材料用组合物、绝缘电线和电线束 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种电线被覆材料用组合物,该组合物不是聚烯烃树脂类型的组合物,同时阻燃性、拉伸伸长性和耐磨性良好。本发明具体公开了一种电线被覆材料用组合物,该组合物相对于含40-95重量%聚对苯二甲酸丁二醇酯的100重量份聚合物混合物,包括1-30重量份的磷酸酯化合物。所述聚合物混合物中包含的全部聚对苯二甲酸丁二醇酯中,分子量分布Mw/Mn(Mw:重均分子量,Mn:数均分子量)不低于2.5的聚对苯二甲酸丁二醇酯的比例在5-100重量%的范围内。

Description

电线被覆材料用组合物、绝缘电线和电线束
技术领域
本发明涉及一种电线被覆材料用组合物、绝缘电线和电线束。
背景技术
按照惯例,对在汽车和电气/电子设备的零件及其它零件进行配线中所用绝缘电线的绝缘被覆材料,普遍使用其中添加有含卤素的阻燃剂的氯乙烯树脂组合物。
然而,有这样的问题,即绝缘被覆材料包含卤素,以致在汽车着火或者用于通过焚烧处理电气/电子设备的燃烧时,它向空气中发出有害的含卤素的气体,引起环境污染。
因此,从减轻地球环境的负担的观点来看,绝缘被覆材料最近已经从氯乙烯树脂组合物变为聚烯烃树脂组合物,聚烯烃树脂组合物是通过向聚烯烃如聚乙烯中添加金属水合物如氢氧化镁而制备的。
作为将聚烯烃树脂组合物用于绝缘被覆材料的绝缘电线,日本专利申请特开平7-176219例如公开了一种绝缘电线,其利用了这样一种组合物,该组合物中相对于100重量份的直链聚乙烯和羧基改性的聚乙烯的聚合物共混物,包含30至100重量份的氢氧化镁。
发明内容
本发明所要解决的问题
这种绝缘电线所需的基本性能为阻燃性、拉伸伸长性和耐磨性。
然而,聚烯烃树脂组合物通常需要向其中添加大量的阻燃剂(如氢氧化镁),以便保证足够的阻燃性,因而带来了这样的缺点,即拉伸伸长性和耐磨性易于显著退化。尤其,该缺点往往常见于具有薄绝缘被覆材料的薄壁绝缘电线。
正如以上所述的情形那样,即仅通过聚烯烃树脂组合物的改善难以得到阻燃性、拉伸伸长性和耐磨性的任何一种都良好的电线被覆材料用组合物。
考虑到上述情况,完成了本发明。本发明的目标在于克服上述问题并且提供电线被覆材料用组合物,该电线被覆材料用组合物系统地不同于聚烯烃树脂组合物并且拥有良好的阻燃性、拉伸伸长性和耐磨性,及还提供利用它的绝缘电线和电线束。
解决问题的手段
为了实现所述目标并且根据本发明的目的,电线被覆材料用组合物具有包含40至95重量%聚对苯二甲酸丁二醇酯的100重量份聚合物共混物,及相对于该100重量份聚合物共混物的1至30重量份磷酸酯化合物,其中该聚合物共混物中聚对苯二甲酸丁二醇酯总含量的5至100重量%由分子量分布Mw/Mn(其中Mw:重均分子量;Mn:数均分子量)2.5以上的聚对苯二甲酸丁二醇酯组成。
此外,根据本发明的绝缘电线具有由所述电线被覆材料用组合物组成的被覆层。
优选被覆层的厚度为0.4mm以下。
此外,根据本发明的电线束包括所述绝缘电线。
本发明的效果
电线被覆材料用组合物具有包含40至95重量%聚对苯二甲酸丁二醇酯的100重量份聚合物共混物,及相对于100重量份聚合物共混物的1至30重量份磷酸酯化合物,其中聚合物共混物中聚对苯二甲酸丁二醇酯总含量的5至100重量%由分子量分布Mw/Mn(其中Mw:重均分子量;Mn:数均分子量)2.5以上的聚对苯二甲酸丁二醇酯组成。
因为该理由,所以所述电线被覆材料用组合物的阻燃性、拉伸伸长性和耐磨性的任何一种都良好。这从下列理由推断得出。即,因为聚对苯二甲酸丁二醇酯为具有高结晶性并且显示出高强度和高硬度的代表性工程塑料。因此,例如,聚对苯二甲酸丁二醇酯有利地用作需要结构强度或其它性能的连接件的材料,而不常应用于电线被覆材料。
然而在本发明中,因为该电线被覆材料用组合物包含特定含量的具有相对宽分子量分布的聚对苯二甲酸丁二醇酯,所以推断聚对苯二甲酸丁二醇酯的结晶速率变得相对慢并且产生无定形聚对苯二甲酸丁二醇酯,从而显示出作为电线被覆材料的良好的拉伸伸长性。另外,因为所述电线被覆材料用组合物包含特定含量的磷酸酯化合物,所以推断能够赋予阻燃性而不降低拉伸伸长性和耐磨性。
由于根据本发明的绝缘电线利用所述电线被覆材料用组合物作为绝缘被覆材料,所以显示出优异的阻燃性、拉伸伸长性和耐磨性。
尤其,即使当绝缘电线的被覆层薄得厚度0.4mm以下时,绝缘电线也拥有优异的耐磨性,所以显示出抗划伤性。
根据本发明的电线束包括所述绝缘电线,以致即使在线束的制造过程中对绝缘电线布线时绝缘电线的被覆层被接线端或其它元件划到时,也显示出有利的性能如抗划伤性。另外,由于绝缘电线拥有耐磨性,所以当利用所述线束时,能够在长时间周期内保证有利的效果如高可靠性。此外,由于容易减小绝缘电线的被覆层的厚度,所以能够实现有利的效果如容易减小电线束的直径。
具体实施方式
现在将提供本发明一个优选实施方案的详细描述。在本说明书的下文中,根据本发明优选实施方案的电线被覆材料用组合物有时称为“本组合物”,根据本发明优选实施方案的绝缘电线有时称为“本电线”,以及根据本发明优选实施方案的电线束有时称为“本电线束”。
1.电线被覆材料用组合物
本组合物相对于含聚对苯二甲酸丁二醇酯的100重量份聚合物共混物包含1至30重量份的磷酸酯化合物。
1.1 聚合物共混物
在本组合物中,聚合物共混物包含40-95重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯。这是因为在聚合物共混物中聚对苯二甲酸丁二醇酯的含量小于40重量%的情况下,表现出使耐磨性退化的趋势,而在聚合物共混物中聚对苯二甲酸丁二醇酯的含量大于95重量%的情况下,表现出使阻燃性退化的趋势。
从显示优异的阻燃性的观点来看,聚合物共混物中聚对苯二甲酸丁二醇酯含量的上限优选为90重量%以下,及更优选为85重量%以下。同时,从显示优异的耐磨性的观点来看,聚合物共混物中聚对苯二甲酸丁二醇酯含量的下限优选为45重量%以上,及更优选为50重量%以上。
此外,在本组合物中,聚合物共混物中聚对苯二甲酸丁二醇酯总含量的5至100重量%由分子量分布Mw/Mn(其中Mw:重均分子量;Mn;数均分子量,在下文中省略)为2.5以上的聚对苯二甲酸丁二醇酯组成。
在本组合物中,按如下所述测量聚对苯二甲酸丁二醇酯的分子量分布Mw/Mn的值。
更具体地,使作为待测量对象的聚对苯二甲酸丁二醇酯溶解于六氟异丙醇(HFIP)和氯仿的混合溶液中,并且将HFIP和CF3COONa的混合溶液用作洗脱剂,由此利用GPC(凝胶渗透色谱)仪器,通过紫外线检测器测量聚对苯二甲酸丁二醇酯的分子量分布Mw/Mn。
在分子量分布Mw/Mn为2.5以上的聚对苯二甲酸丁二醇酯的含量小于5重量%的情况下,表现出拉伸伸长性、尤其在热老化之后的拉伸伸长性退化的趋势。
从显示优异的拉伸伸长性的观点来看,分子量分布Mw/Mn为2.5以上的聚对苯二甲酸丁二醇酯的含量的下限优选为10重量%以上,及更优选为15重量%以上,及最优选为20重量%以上。
补充说一下,在本组合物中,分子量分布Mw/Mn的上限不作具体限制;然而,显示出过宽分子量分布的聚对苯二甲酸丁二醇酯不容易制造和获得。从该观点来看,分子量分布Mw/Mn的上限优选为5以下,及更优选为4.5以下。
如果分子量分布Mw/Mn为2.5以上的聚对苯二甲酸丁二醇酯的含量在上述范围内,本组合物可以包含分子量分布Mw/Mn小于2.5的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
聚合物共混物中除了聚对苯二甲酸丁二醇酯之外的组分(在下文中,有时称为“其它聚合物组分”)不作具体限制;然而,例如优选使用下列聚合物。可含有如下聚合物中的单独一种或者两种以上。
对于其它聚合物组分,优选使用烯烃共聚物如聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚萘二甲酸乙二醇酯,聚萘二甲酸丁二醇酯,聚碳酸酯树脂,聚亚苯基醚树脂,聚酰胺树脂,聚缩醛,聚苯硫醚,聚乙烯(高密度聚乙烯(HDPE),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),线性低密度聚乙烯(LLDPE),极低密度聚乙烯(VLDPE)),聚丙烯(均聚、无规、嵌段),聚丁烯,α-烯烃共聚物(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)),乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA),乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA),乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA),及乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA);热塑性弹性体如热塑性聚酯弹性体,热塑性聚氨酯弹性体,热塑性聚酰胺弹性体;苯乙烯聚合物如包括聚苯乙烯(PS)、高冲击聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物的苯乙烯树脂,及包括苯乙烯-乙烯/丁烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)和其氢化产物的热塑性苯乙烯弹性体;具有烯烃共聚物主链和被接枝的苯乙烯共聚物侧链的接枝共聚物;及具有聚碳酸酯树脂主链和被接枝的苯乙烯共聚物侧链的接枝共聚物。
可以通过接枝聚合、直接聚合或其它聚合方法,向上述其它聚合物组分中引入官能团如羧酸基、酸酐基、环氧基、硅烷基和噁唑啉基。可含有这些官能团中的一种或两种以上。
对用于引入羧酸基或酸酐基的化合物,优选使用α、β-不饱和二羧酸如马来酸、富马酸、柠康酸和衣康酸,其酸酐,及不饱和单羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、呋喃酸(furan acid)、巴豆酸、乙烯基乙酸和戊烯酸。可含有这些中的单独一种或者两种以上。在它们之中,优选使用马来酸和马来酸酐。
对用于引入环氧基的化合物,优选使用丙烯酸缩水甘油酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯,衣康酸单缩水甘油酯,丁烯三羧酸单缩水甘油酯,丁烯三羧酸二缩水甘油酯和丁烯三羧酸三缩水甘油酯;包括α-氯丙烯酸、马来酸、巴豆酸和富马酸的缩水甘油酯;包括乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、缩水甘油基氧乙基乙烯基醚和苯乙烯-对缩水甘油醚及对缩水甘油基苯乙烯的缩水甘油醚。可含有这些中的一种或者两种以上。
对用于引入硅烷基的化合物,优选使用不饱和硅烷化合物如乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,乙烯基三乙酰基硅烷,及乙烯基三氯硅烷。可含有这些中的一种或者两种以上。
1.2 磷酸酯化合物
如上所述,本组合物相对于100重量份如上所述的聚合物共混物包含1至30重量份的磷酸酯化合物。
对于磷酸酯化合物,优选使用芳香族磷酸酯如均不含卤素的磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、甲苯基2,6-二甲苯基磷酸酯;及芳香族缩聚磷酸酯如均不含卤素的1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)、1,3-亚苯基双(二-2,6-二甲苯基磷酸酯)和1,4-亚苯基双(二-2,6-二甲苯基磷酸酯)。可含有这些中的一种或者两种以上。
如果磷酸酯化合物的量大于30重量份,则表现出使耐磨性退化的趋势。同时,如果聚合物共混物中磷酸酯化合物的量小于1重量份,则表现出使阻燃性退化的趋势。
从显示优异的耐磨性的观点来看,磷酸酯化合物含量的上限优选为25重量份以下,及更优选为20重量份以下。同时,从显示优异的阻燃性的观点来看,磷酸酯化合物含量的下限优选为2重量份以上,及更优选为3重量份以上。
1.3 任选组分
当需要时,本组合物可以适当地包含下述的任选组分。
作为任选组分,可以优选使用均为通常用作塑料和橡胶添加剂的试剂的抗氧化剂(如酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂和磷系抗氧化剂),光稳定剂,金属钝化剂(如铜抑制剂),润滑剂(如脂肪酸系、脂肪酰胺系、金属皂系、烃系(蜡型)、酯系和硅系),成核剂,抗静电剂,着色剂,阻燃助剂(如硅系、氮系和硼酸锌),偶联剂(如硅烷系和钛酸盐系),软化剂(如工艺用油),锌化合物(如氧化锌和硫化锌),增强剂(如玻璃纤维、钙硅石、滑石、膨润土和蒙脱石),及填料(如碳酸钙)。如果它们以不脱离本发明主旨的范围添加,可以将这些组分的一种或两种以上适当地共混。
1.4 本组合物的制造方法
本组合物的制造方法不作具体限制。例如,通过利用混练机如双螺杆挤出机一次混练全部组分,或者通过在混练过程中从进料器进料一部分组分,可以制备本组合物。另外,通过首先混练一部分组分随后添加剩余组分以便在两阶段中混练,也可以制备本组合物。
2.绝缘电线
本电线具有由上述本组合物作为绝缘被覆材料组成的被覆层(在下文中,有时称为“特定被覆层”)。
2.1 绝缘被覆材料的层结构
在本电线中,被覆层可以由一层形成或者可以由两层以上形成。如果被覆层由一层形成,则这一层对应于所述特定被覆层。如果该被覆层由多层形成,则该多层的任一层均可以是所述特定被覆层。从减小被覆层厚度的观点来看,被覆层优选由一层形成。
对于本电线的层结构,例如,优选使用其中导体表面直接被覆有一个特定被覆层的结构,或者其中导体表面被覆有至少一个以上的被覆层(如所述特定被覆层、另一个被覆层及其组合)并且被覆层的表面被覆有特定被覆层的结构。
所述特定被覆层优选设置于最外层。这是因为当特定被覆层设置于最易受外部环境如火(或热)或者滑动影响的最外层时,容易发挥该特定被覆层的有利的效果。
从显示更好的性能如柔性和处理性能的观点来看,该特定被覆层厚度的上限值优选选自例如0.4、0.35、0.3、0.25、0.2mm的任何一个。同时,与这些上限值的一个组合使用的下限值优选选自例如0.06mm、0.08mm、0.1mm的任何一个。
2.2 导体
对于导体,优选使用单线,绞合在一起的多条单独电线形式的绞线,及对其进行过压缩的绞线。另外,例如金属(包括金属合金)如铜、铜基合金、铝、铝基合金和不锈钢优选用作导体的材料。补充说一下,当导体由绞线组成时,各绞线的材料可以完全相同,或者可以是彼此不同的两种以上材料的组合。导体的直径不作具体限制并且可以根据应用适当地选择。
2.3 本电线的制造方法
对于本电线的制造方法,优选使用下列制造方法。例如,当本电线具有其中导体表面直接被覆一层所述特定被覆层的结构时,具有特定被覆层的本电线可以通过利用挤出成型机,用本组合物以任意厚度被覆导体表面来制造。
补充说一下,当被覆层由多层形成时,每一层可以通过利用挤出技术形成,其中以与上述相同的方式挤出各被覆层的材料以使所述多层以所需的顺序布置。
3.电线束
本电线束具有本电线。更具体地,通过用电线束保护材料被覆至少包括本电线的电线束,从而制备本电线束。
电线束保护材料用于被覆电线束的表面及保护电线束免受外部环境影响。
对于制作电线束保护材料的基础材料,优选使用不含卤素的树脂组合物和氯乙烯树脂组合物。
对于不含卤素的树脂组合物,优选使用如下聚烯烃阻燃树脂组合物,该聚烯烃阻燃树脂组合物是通过向聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯和丙烯-乙烯共聚物中添加不含卤素的阻燃剂如金属水合物(如氢氧化镁)或各种添加剂而制备的。
电线束保护材料的形状为,它的基础材料成带形并且基础材料的至少一面涂有粘合剂,或者它的基础材料成管形或片形。形状可以随着用途适当选择。
实施例
现在将具体地参照实施例提供本发明的描述;然而,本发明不限于此。
试验材料
用于本实施例的试验材料全部给出如下:
·聚对苯二甲酸丁二醇酯<1>(PBT<1>)[Mw/Mn=2.2,制造商:三菱工程塑料株式会社,商品名:“NOVADURAN5020”]
·聚对苯二甲酸丁二醇酯<2>(PBT<2>)[Mw/Mn=2.2,制造商:WinTech Polymer Ltd.,商品名:“DURANEX2002”]
·聚对苯二甲酸丁二醇酯<3>(PBT<3>)[Mw/Mn=2.6,制造商:CHANG CHUN PLASTICS CO.,LTD.,商品名:“1100-211X”]
·聚对苯二甲酸丁二醇酯<4>(PBT<4>)[Mw/Mn=2.5,制造商:WinTech Polymer Ltd.,商品名:“DURANEX800FP”]
补充说一下,通过用上述GPC测量每种聚对苯二甲酸丁二醇酯,获得上述各分子量分布Mw/Mn的值。
测量条件给出如下:
制造商:Tosoh Corporation.,商品名:“HLC-802A”
柱:Shodex HFIP-LG+HFIP-806M×2个柱
洗脱剂:HFIP+10mM CF3COONa
温度:在40℃下的柱的柱恒温箱
流速:0.8ml/分钟
流压:31kgf/cm2
浓度:大约0.1重量/体积%
注入量:500μl
预处理:利用0.2μm滤纸的过滤
检测器:RI-8011
·聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)[制造商:TOYOBO Co.Ltd.,商品名:“PETMAX RN203”]
·聚碳酸酯(PC)[制造商:Idemitsu Kosan Co.,Ltd.,商品名:“TARFLON A2500”]
·聚苯醚树脂(PPE)[制造商:三菱工程塑料株式会社,商品名:“PX100L”]
·高冲击聚苯乙烯(HIPS)[制造商:PS JAPAN Corporation,商品名:“HT478”]
·苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)[制造商:KratonPolymers JAPAN Ltd.,商品名:“KRATON G1652”]
·马来酸酐-水合苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(MAH-SEBS)[制造商:Kraton Polymers JAPAN Ltd.,商品名:“KRATON FG1901X”]
·乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物(E-GMA-MA)[制造商:Sumitomo Chemical Co.,Ltd.,商品名:“BONDFAST 7L”]
·热塑性聚酯弹性体(硬段:聚酯;软段:聚醚)(聚酯TPE)[制造商:TOYOBO Co.,Ltd.,商品名:“PERPRENE P150B”]
·磷酸三苯酯(磷酸酯<1>)[制造商:Daihachi Chemical IndustryCo.,Ltd.,商品名:“TPP”]
·1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)(磷酸酯<2>)[制造商:DaihachiChemical Industry Co.,Ltd.,商品名:“CR-733S”]
·1,3-亚苯基双(二-2,6-二甲苯基磷酸酯)(磷酸酯<3>)[制造商:Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.,商品名:“PX200”]
·1,4-亚苯基双(二-2,6-二甲苯基磷酸酯)(磷酸酯<4>)[制造商:Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.,商品名:“PX201”]
·酚系抗氧化剂[制造商:Adeca Corporation,商品名:“AO-60”]
·硫系抗氧化剂[制造商:Adeca Corporation,商品名:“AO412S”]
·磷系抗氧化剂[制造商:Adeca Corporation,商品名:“PEP-36”]
·光稳定剂[制造商:Adeca Corporation,商品名:“LA51”]
·铜抑制剂[制造商:Adeca Corporation,商品名:“CDA-1”]
·滑石(增强剂<1>)[制造商:Nippon Talc Co.,Ltd.,商品名:“SG-95”]
·膨润土(增强剂<2>)[制造商:Kunimine Industries Co.,Ltd.]
电线被覆材料用组合物和绝缘电线的制备
首先,利用双螺杆挤出机,根据下表所示的构成混练各组分,并且制备根据本实施例和比较例的电线被覆材料用组合物的球粒。
随后,干燥每个由此制备的球粒,然后通过利用挤出成型机,对大小为0.35mm2的导体表面被覆一层组合物。由此制得根据本实施例和比较例的绝缘电线。在这种情况下,各绝缘电线中被覆层的厚度都设置为0.2mm。
试验方法
对如上所述制备的各绝缘电线进行阻燃性、拉伸伸长性和耐磨性的评价。
阻燃性的评价基于JASO D611完成。更具体地,把绝缘电线切成300mm长的试样。接着,将各试样放入铁试验盒中保持水平,并把由口径为10mm的本生灯产生的还原焰的尖端放在试样中心的下面30秒内,直到它燃烧,然后,在平静地移除火焰之后,测量试样的余焰时间。余焰时间在15秒之内的试样认为合格,而余焰时间在15秒之上的试样认为不合格。
拉伸伸长性的评价基于JASO D611完成。更具体地,把绝缘电线切成150mm长的样品,从绝缘电线中除去了导体,制得仅由被覆层组成的管状试样,然后沿着中心线以50mm的间隔标出基准线。接着,在23±5℃的室温下,通过两端将试样连到拉伸试验机的夹头,以200mm/分钟的拉伸速度用力拉,并且测量当试样断裂时的负荷和基准线之间的距离。另外,将以与上面相同的方式获得的管状试样在130℃的恒温箱中静置48小时使管状试样经历热老化,然后进行与上述相同的拉伸测量。对于拉伸伸长性,其初始阶段伸长率和老化后伸长率都为125%以上的试样认为合格,而其初始阶段伸长率和/或老化后伸长率小于125%的试样认为不合格。
耐磨性的评价通过进行下述试验完成。更具体地,将绝缘电线插入波纹管中,并在30Hz的频率、44.0m/s2的加速度、80℃的温度和240小时的持续时间的条件下,使其经历振动。被覆材料磨损但是未露出导体的绝缘电线认为合格,而被覆材料磨损且露出导体的绝缘电线认为不合格。
根据本实施例和比较例的电线被覆材料用组合物的构成和绝缘电线的评价结果全部示于下表1和2中。
[表1]
Figure A200780033615D00161
[表2]
Figure A200780033615D00171
根据上面表2,表明根据比较例的绝缘电线均在阻燃性、拉伸伸长性和耐磨性的评价项目的某一种中给出了“不合格”的结果。
更具体地,根据比较例1和2的绝缘电线各自具有这样的聚合物共混物,其中聚合物共混物中PBT的量超出了根据本发明的特定范围(太少),因此,根据比较例1和2的绝缘电线的耐磨性不足。
根据比较例3至5的绝缘电线根本不包含分子量分布Mw/Mn为2.5以上的PBT,因此,根据比较例3至5的绝缘电线在经历热老化之后的拉伸伸长性不足。
根据比较例6的绝缘电线具有这样的聚合物共混物,其中聚合物共混物中PBT的量超出了根据本发明的特定范围(太多),因此,根据比较例6的绝缘电线的阻燃性不足。
根据比较例7的绝缘电线根本不包含磷酸酯化合物,因此,根据比较例7的绝缘电线的阻燃性不足。
根据比较例8的绝缘电线包含其含量超出了根据本发明特定范围(太多)的磷酸酯化合物,因此,根据比较例8的绝缘电线的耐磨性不足。
表1表明,具有本实施例的电线被覆材料用组合物作为被覆层的本实施例绝缘电线在阻燃性、拉伸伸长性和耐磨性方面都很优异。

Claims (4)

1.一种电线被覆材料用组合物,其包括:
含40至95重量%聚对苯二甲酸丁二醇酯的100重量份聚合物共混物;及
相对于100重量份所述聚合物共混物,含量为1至30重量份的磷酸酯化合物,其中
所述聚合物共混物中聚对苯二甲酸丁二醇酯总含量的5至100重量%由分子量分布Mw/Mn(其中Mw:重均分子量;Mn:数均分子量)为2.5以上的聚对苯二甲酸丁二醇酯组成。
2.一种绝缘电线,其具有由根据权利要求1的电线被覆材料用组合物形成的被覆层。
3.根据权利要求2的绝缘电线,其中所述被覆层的厚度为0.4mm以下。
4.一种电线束,其包括根据权利要求2和3中任一项的绝缘电线。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103348418A (zh) * 2011-02-10 2013-10-09 株式会社自动网络技术研究所 线束、线束制造方法和线束制造设备

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116041937A (zh) * 2022-12-27 2023-05-02 武汉苏泊尔炊具有限公司 改性弹性体及其制备方法和菜板

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0660246B2 (ja) * 1988-10-07 1994-08-10 住友電装株式会社 樹脂成型方法ならびに成型体
JPH07176219A (ja) 1993-12-20 1995-07-14 Hitachi Cable Ltd 難燃性薄肉絶縁電線
JP2003012783A (ja) * 1999-08-19 2003-01-15 Asahi Kasei Corp ポリエーテルエステルエラストマー
DE60226659D1 (de) * 2001-03-26 2008-07-03 Jsr Corp Hydriertes modifiziertes Polymer, Verfahren zu seiner Herstellung und dieses enthaltende Zusammensetzung
JP2003105179A (ja) * 2001-09-28 2003-04-09 Kanebo Ltd 難燃性樹脂組成物および電線
ATE352585T1 (de) * 2001-11-30 2007-02-15 Polyplastics Co Flammwidrige harzzusammensetzung
KR101096904B1 (ko) * 2003-07-30 2011-12-22 스미토모 덴키 고교 가부시키가이샤 비할로겐계 난연 케이블
JP4473094B2 (ja) * 2004-02-20 2010-06-02 リケンテクノス株式会社 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物
JP2006225492A (ja) * 2005-02-17 2006-08-31 Toray Ind Inc 電線被覆用難燃性樹脂組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103348418A (zh) * 2011-02-10 2013-10-09 株式会社自动网络技术研究所 线束、线束制造方法和线束制造设备
CN103348418B (zh) * 2011-02-10 2016-05-18 株式会社自动网络技术研究所 线束、线束制造方法和线束制造设备

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