JPH07500369A - ワイヤーコーティング用途用熱可塑性ポリブチレンテレフタレート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ワイヤーコーティング用途用熱可塑性ポリブチレンテレフタレート組成物 関連出願に対する交差参照 これは、１９９１年１０月２４日出願の米国出願連続番号０７／７８１．４５９ の部分的継続である。

本発明は、ワイヤーコーティング用途で有効な熱可塑性組成物に関するものであ り、より詳細には、高温抵抗力を示すワイヤーコーティング用途で有効な、ハロ ゲンが人っていない上記組成物に関する。

背景となる問題および技術 今日の高性能自動車のフードの下に存在している構成要素の密度が増大してきた ことから、上記用途て用いられるワイヤーおよびケーブルの絶縁材料に対する温 度要求が益々強要されてきている。これは、これらの用途で現在よく使用されて いるポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が環境を脅かすものであるとして益々見なされて きていることから、上記が更に重要になってきており、従って、この産業は、今 日の自動車に関する要求を満足させると同時にＰＶＣに置き換わり得るところの 、ハロゲンが入っていない、高温抵抗力を示す熱可塑性材料を探しめている。今 日の要求は、変色が最小隔てあり、良好な化学抵抗力を示し、そして良好な低温 柔軟性を示すと共に、１３５℃で３０００時間後でも充分な伸びを維持している ことセーる。

ヨーロッパ特ｄ拍願公開第ＥＰ−２９０５８８−＾号（Ｓａｌｔｍａｎ）の中に 記述されている材料のいくつかは上記要求に合致することが見いだされた。この 特許出願には、３つの成分・即ちエンジニアリング熱可塑材（例えばナイロン、 ポリエステル、コポリエステルエーテル、コポリエステルエステルまたはポリカ ーボネート）とアイオノマーとポリマー状グラフト化剤とを溶融グラフト化させ ることによって製造される、エラストマー状熱可塑性ポリマー類が記述されてい る。特に、この特許出願には、一般に ａ）少なくとも１種の熱可塑性樹脂を２５−５０体積％；ｂ）少な（とも１種の エチレン共重合体Ｅ／Ｘ／Ｙ　［ここで、Ｅは〉５０重量％でエチレンであり、 Ｘは１−３５重景％で酸含有不飽和モノカルボン酸であり、モしてＹは０−４９ 重量％で、少なくとも１種のアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレート 、ビニルエーテル、−酸化炭素、二酸化硫黄またはそれらの混合物から誘導され る部分であり、そしてここで、このアルキルおよびエーテル基は１−１２個の炭 素原子を含んでおり、そして更にここで、この酸含有部分内の酸基の０−１００ ％が金属イオンで中和されている］を１０−７４体積％：Ｃ）エポキシド類、イ ソシアネート類、アジリジンシラン類、アルキル化剤［これらは、成分ｂ）内の 酸含有部分と反応しそして追加的に成分ａ）の反応性グラフト部位と反応する］ の少なくとも１つから選択される反応性基を含んでいる少な（とも１種のポリマ ー状グラフト化剤を１−５０体積％； 含んでいるポリマーアロイが記述されている。

上述したＥＰ−２９０５ａ４−八には、良好な高温特性を示す種々のエラストマ ー状熱可塑性ポリマー組成物が記述されている。ワイヤーおよびケーブル（Ｗお よびＣ）コーテイング物に関して、１３５℃で３０００時間老化させた後の上記 コーティングが示す特性劣化は、最小限である必要がある。如何なる反応性基も 含んでいない他の熱可塑性樹脂が米国特許第４、８７１．８１０号（Ｓａｌｔｍ ａｎ）の中に記述されている。

ＥＰ−２９０５８８のアロイ［ここでのエンジニアリング熱可塑材はナイロン６ またはナイロン６．６を基としており、そしてエンジニアリング熱可塑性樹脂を 約５０％、成分Ｃ）を５％そして成分ｂ）を４５％含んでいる］は、優れた老化 特性、良好な耐摩耗性、優れた低温柔軟性および良好な加水分解抵抗力を示す。

また、化学抵抗力も際だっている。これらの材料は、上記特性を有することから 、１３５−１４０℃の連続サービス温度が必要とされているフード用途で用いら れ得る。

より高い温度、即ち約１５０℃では、ナイロンを基とする材料は際だった特性劣 化を示すことから、これのフード用途における有効性は低い。

従って、ＥＰ−２９０５８８−Ａ内の、より高い温度抵抗力を示すエンジニアリ ングポリマー、例えばポリエステルを基とするアロイを用いる必要がある。

摩耗抵抗力が低いことは公知の欠点であるが、ポリブチレンテレフタレート（Ｐ ＢＴ）はより高い温度抵抗力およびより良好な湿潤電気特性を示すと共に、老化 後の変色が低いことが認識されていることから、これを基本的エンジニアリング 熱可塑材としてを選択する。しかしながら、押し出したワイヤーコーテイング物 では、このＩ’ＢＴを基とするアロイが示す老化性能は、組成的に同じプラーク ストックよりも劣っていることが見いだされた。

発明の要約 本発明に従い、 ａ）ポリ（１，４−ブチレン）テレフタレートを４０−６５重量％；ｂ）少な（ とも５０重量％がエチレンであり、（ｉ）４−１１個の炭素原子を有する不飽和 エポキシド、（ｉｉ）２−１１個の炭素原子を有する不飽和イソシアネート、（ ｉ目）アルキル基が１−１２個の炭素原子であるアルコキシまたはアルキルシラ ン、（ｉｖ）ハロゲン化アルキル、（Ｖ）アルキルアルファーハロケトンまたは アルデヒドおよび（Ｖｉ）オキサゾリンから成る群から選択される少なくとも１ 種の反応性部分が０．５−１５重量％であり、そしてアルキルおよびエーテル基 が１−１２個の炭素原子を有するアクリル酸アルキル、メタアクリル酸アルキル 、ビニルエーテル、−酸化炭素および二酸化硫黄の少なくとも１種から選択され る部分が０−４９重量％である、共重合体であるポリマー状グラフト化剤を１− ３０重最％； Ｃ）エチレンを少なくとも５０重量％、酸含有不飽和モノカルボン酸を１−３５ 重量％、およびアクリル酸アルキル、メタアクリル酸アルキル、ビニルエーテル 、−酸化炭素および二酸化硫黄の少な（とも１種から選択される部分を０−４９ 重量％含んでおり、そして更に、これらの酸基のｏ−１ｏｏ％が金属イオンで中 和されている、エチレン共重合体を〇−２０重量％：および ｄ）下記の少なくとも１つ：即ち （ｉ）コポリエステルエステルおよびコポリエーテルエステルから成る群から選 択される熱可塑性エラストマーを０−２５重量％：（ｉ　ｉ）　Ｓ　−（Ｄ−３ ）−構造［ここで、ｎは整数であり、Ｓはポリスチレンブ幅しクであり、Ｄは水 添イソプレンブロックまたは水添ブタジエンブロツ′りである］で表される配列 を３個以上有しておりそして任意に無水マレイン酸でグラフト化されていてもよ い、スチレンを５０重量％未満の量で含んでいる、スチレン／ジエンブロック共 重合体を０−４５重量％； （ｉ　ｉ　ｉ）エチレンと少なくとも１種のＣ３から０６アルフアオレフインと 少なくとも１種の非共役ジエンとの共重合体と無水マレイン酸との付加体を０− ２５重量％、または （ｉｖ）少なくとも１種のＣ７からＣＩＢアルキルアクリレートを少なくとも５ ０重量％、少なくとも１種のグラフト架橋用（ｇｒａｆｔｌｉｎｋｉｎｇ）モノ マーを０−５重量％、架橋用モノマーを０−５重量％含んでおり、それの１００ 重量％に対する残りが少なくとも他の重合可能エチレン系不飽和モノマーである 、モノマー混合物からエラストマ一部分を重合させた、アクリル改質エラストマ ーを基とするポリマーを０−２５重量％：含んでいるが、但しここで、 （１）（ａ）−（ｄ）の全体が１００％であり、（２）（ａ）と（ｄ）（ｉ）の 全ポリエステル含有量が７０％以下であり、そして （３）もしくｃ）が０％である場合、（ｄ）は（ｉ）、（ｉｉｉ）および（ｉｖ ）でなく、（ｉ　ｉ）が１０−４５重量％であってもよい、ことを条件とする、 溶融ブレンドすることで生じさせた部分グラフト化されている柔軟性を示す熱可 塑性組成物を提供する。

上述した組成物の１つを被覆した、電気導電性を示すワイヤーを含んでいる絶縁 ワイヤ剣も提供する。

発明の詳細 な説明の組成物は、ポリ（１，４−ブチレン）テレフタレート（ＰＢＴ）を基と する、部分グラフト化されている、柔軟性を示す熱可塑性３−もしくは４−成分 アロイである。これらのＰＢＴアロイは、ワイヤーのコーテイング物として押し 出された時、それが示す変色は最小限であると共に、１５０℃で３０００時間老 化させた後でも機械特性を維持している（例えば、破壊伸びの少なくとも５０％ を維持している）。

このフレーズ「部分グラフト化」は、本発明の組成物内のグラフト化剤が制限さ れた成分であること、即ち本発明の定義で容認される以上のグラフト化剤を加え るとさらなるグラフト化が生じると共に、取り扱いずらい組成物が作り出される ことを示すことを意味している。

特に、本発明は、ＰＵＴを基とする、部分グラフト化されている、柔軟性を示す 熱可塑性組成物に関する。

上に記述した３種もしくは４種の成分を高ぜん断下で互いに溶融ブレンドする。

「塩と間隙」ブレンド物と通常呼ばれている、即ち材料品々のペレットブレンド 物として、種々の材料を最初に互いに一緒にするが、或は種々の成分を同時にか 或は個々に計量してこれらを互いに一緒にするか、或はこれらを分割して、押出 し機、バンバリーミキサ−、バスニーグー、ファレル連続ミキサーまたは他の混 合装置などの如き混合装置に備わっている１つ以上の部分の中に１回以上通ずこ とで、ブレンドを行うことができる。例えば、これらの材料の１種以上を逐次的 に添加することが可能な２力所以上の供給ゾーンが備わっている押出し・機を用 いることかでｇ。この場合、最初に該熱可塑材とポリマー状グラフト化成分とを 一緒珪した後、その下流に該酸含有共重合体を加えるのが時には有利である。こ れは、このポリマー状グラフト化成分と酸含有共重合体との反応が生じるに先立 って、その熱可塑材とポリマー状グラフト化成分との間のグラフト化反応を生じ させるのを助長する。しかしながら、この添加順序は、本発明で記述する高温特 性に対して如何なる効果も示さない。その高いせん断が、このグラフト化反応を 生じさせるに必要とされるような、全成分の適当な分散を保証している。加うる に、本発明の組成物に必要とされる形態を達成するには充分な混合が必須である 。

本発明の組成物に必要とされる形態は、連続相の少なくとも１相が熱可塑材、即 ち成分（ａ）でなくてはならないことである。

本発明で有効なＰＢＴベース熱可塑性樹脂（ａ）の数平均分子量は、７５００以 上、好適には１０．０００以上である。このような樹脂は商業的に入手可能であ る。本発明の組成物は、ＰＢＴを一般に４０−６５重量％含んでおり、そしてそ の好適な含有量は、他の３種成分の組成および含有量に依存している。好適には 、これらの組成物はＰＵＴを５０から６５重量％含んでおり、そしてこれらの組 成物が有する全ポリエステル含有量は６５％以下である、さもなければ、これら の組成物があまりにも堅くなると共にその老化特性が劣る。

本発明の組成物で有効なポリマー状グラフト化剤（ｂ）は、４−１１個の炭素原 子を有する不飽和エポキシド、例えばアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グ リシジル、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリンジルエーテルおよびイタコ ン酸グリシジルなど、２−１１個の炭素原子を有する不飽和イソシアネート類、 例えばビニルイソ／アネートおよびメタアクリル酸イソシアナト−エチルなど、 アジリジン、シラン類、例えばアルコキ／また１側アルキルンラン類など、アル キル化剤、例えばハロゲン化アルキルまたはアルファーハロケトン類など、或は アルデヒド類またはオキサゾリンなどから選択される１種以上の反応性部分と共 重合させたエチレン共重合体であり、これらは、アクリル酸アルキル、メタアク リル酸アルキル、−酸化炭素、二酸化硫黄および／またはビニルエーテルを追加 的に含んでいてもよく、ここで、このアルキル基は１−１２個の炭素原子である 。特に、このポリマー状グラフト化剤は、少なくとも５０重量％がエチレンであ り、（ｉ）４−１１個の炭素原子を有する不飽和エポキシド、（ｉｉ）２−１１ 個の炭素原子を有する不飽和イソシアネート、（ｉ　ｉ　ｉ）アルキル基が１− １２個の炭素原子であるアルコキシまたはアルキルシラン、（ｉｖ）ハロゲン化 アルキル、（Ｖ）アルキルアルファーハロケトンまたはアルデヒドおよび（ｖｉ ）オキサゾリンから成る群から選択される少なくとも１種の反応性部分が０．５ −１５重量％であり、そしてアルキルおよびエーテル基が１−１２個の炭素原子 を有するアクリル酸アルキル、メタアクリル酸アルキル、ビニルエーテル、−酸 化炭素および二酸化硫黄の少なくとも１種から選択される部分が０−４９重量％ である、共重合体である。

本発明の組成物で用いるに好適なポリマー状グラフト化剤には、エチレン／アク リル酸グリシジル、エチレン／アクリル酸ローブチル／アクリル酸グリシジル、 エチレン／メチルアクリレート／アクリル酸グリシジル、エチレン／メタアクリ ル酸グリシジル、エチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／メタアクリル酸グリシジル およびエチレン／メチルアクリレート／メタアクリル酸グリシジルの共重合体が 含まれる。本発明の組成物で用いるに最も好適なグラフト化剤は、エチレン／ア クリル酸ｎ−ブチル／メタアクリル坤グリシジルおよびエチレン／メタアクリル 酸グリシジルから誘導される共重合体である。

好適なポリマー状グラフト化剤は、エチレンが少な（とも５５重量％であり、４ −１１個の炭素原子を有する不飽和エポキシドが１−１０重量％であり、そして アルキル基が１−１８個の炭素原子を含んでいる少なくとも１種のアクリル酸ア ルキル、メタアクリル酸アルキルまたはそれらの混合物が０−３５重量％である 、共重合体である。好適な不飽和エポキシド類は、メタアクリル酸グリシジルお よびアクリル酸グリシジルであり、これらは、１−７重量％のレベルでその共重 合体内に存在している。好適には、エチレン含有量は６０重量％以上であり、そ してその第三部分は、アクリル酸メチル、アクリル酸イソブチルおよびアクリル 酸ｎ−ブチルから選択される。

本発明の組成物内のポリマー状グラフト化剤濃度は、他の成分の性質および含有 量に応じて１−３０重量％、好適には２または５から１５または２０重量％か、 或は３０重量％に及んでいる。

本発明で有効なエチレン共重合体（Ｃ）は、エチレンを少なくとも５０重量％、 酸含有不飽和モノカルボン酸を１−３５重量％、およびアクリル酸アルキル、メ タアクリル酸アルキル、ビニルエーテル、−酸化炭素および二酸化硫黄の少なく とも１種から選択される部分を０−４９重量％含んでおり、そして更に、これら の酸基の０−１００％が金属イオンで中和されている。

好適なエチレン共重合体は、エチレンを少なくとも６０重量％、アクリル酸また はメタアクリル酸を５−１５重量％、およびアクリル酸メチル、アクリル酸イソ ブオルおよびアクリル酸ｎ−ブチルの少なくとも１つから選択される部分を０− ２５重量％含んでおり、そして更に、これらの酸基の０−７０％、好適には３０ −７０％が、リチウム、カリウム、ナトリウム、亜鉛、マグネシウム、アルミニ ウムおよびカルシウムから選択される少な（とも１種の金属イオンで中和されて いる。

適切な好適エチレン共重合体には、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタアク リル酸、エチレン／アクリル酸／アクリル酸ｎ−ブチル、エチレン／メタアクリ ル酸／アクリル酸ｎ−ブチル、エチレン／メタアクリル酸／アクリル酸イソブチ ル、エチレン／アクリル酸／アクリル酸イソブチル、エチレン／メタアクリル酸 ／メタアクリル酸ｎ−ブチル、エチレン／アクリル酸／メタアクリル酸メチル、 エチレン／アクリル酸／エチルビニルエーテル、エチレン／メタアクリル酸／ブ チルビニルエーテル、エチレン／アクリル酸／アクリル酸メチル、エチレン／メ タアクリル酸／アクリル酸メチル、エチレン／メタアクリル酸／メタアクリル酸 メチル、エチレンアククリル酸／メタアクリル酸ｎ−ブチル、エチレン／メタア クリル酸／エチルビニルエーテルおよびエチレン／アクリル酸／ブチルビニルエ ーテルが含まれる。本発明の組成物で用いるに最も好適なエチレン共重合体は、 エチレン／メタアクリル酸、エチレン／アクリル酸の共重合体、エチレン／メタ アクリル酸／アクリル酸ｎ−ブチルおよびエチレン／メタアクリル酸／メチルア クリレートのクーポリマーである。

本発明の組成物内のエチレン共重合体濃度は０−２０重量％であるが、但し、存 在しているエチレン共重合体が０である場合、スチレン／ジエンのブロック共重 合体（ｄ）（ｉｉ）を用いた３成分組成物が可能である。また、存在しているエ チレン共重合体が１５重量％以上である場合、熱可塑性エラストマ％（ｄ）（ｉ ）および／またはスチレン／ジエンのブロック共重合体（ｄ）（ｉｊ）がこの組 成物内に存在していなくてはならない。本発明の組成物内の好適なエチレン共重 合体濃度は、他の成分の性質および含有量に依存しているが、一般に５−１５重 量％である。

本発明の組成物で有効な熱可塑性エラストマー類（ｄ）（ｉ）はコポリエステル エステル類およびコポリエーテルエステル類である。コポリエーテルエステル類 が好適であり、これらは１ｌｏｅｓｃｈｅｌｅの米国特許第４，２２１、７０３ 号（これの開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）の中に記述 されている。好適なコポリエーテルエステル類は、テレフタル酸ジメチルと、１ ．４−ブタンジオールと、分子量が約６００−２０００のポリ（テトラメチレン オキサイド）グリコールまたは分子量が約６００−１５００のポリ（エチレンオ キサイド）グリコールとから製造される。任意に、これらのポリマー類の中に入 っているテレフタル酸ジメチルの約３０モル％以下、好適には５−２０モル％を フタル酸ジメチルまたはイソフタル酸ジメチルで置き換えてもよい。他の好適な コポリエステル類は、テレフタル酸ジメチルと、■、４−ブタンジオールと、分 子量が約６００−１６００のポリ（プロピレンオキサイド）グリコールとから製 造されるものである。このテレフタル酸ジメチルの３０モル％以下、好適には１ ．０−２５モル％をイソフタル酸ジメチルで置き換えてもよいか、或はこれらの ポリ（プロピレンオキサイド）グリコールポリマー類の中に入っている短鎖エス テル単位の約３０％以下、好適には１０−２５％がネオペンチルグリコールから 誘導されるまでブタンジオールをネオペンチルグリコールで置き換えてもよい。

コポリエステル壬ステルのエラストマー類は、１ｌｕｎｔｊｅｎｓのヨーロッパ 特許第０１３４６１号（召れの開示は引用することによ１て本明細書に組み入れ られる）の中に記述されている。好適なコポリエステルエステル類は、種々の分 子量を有するポリブチレンアジペートと脂肪族もしくは芳香族のジイソシアネー ト類、特にトルエンジイソシアネートから製造され、５００−５０００の範囲の 分子量を有する。

この組成物内の熱可塑性エラストマー類の濃度は０−２５重量％である。一般に 、これらのエラストマー類は、エチレン共重合体（Ｃ）を１５重量％以上の濃度 で用いる場合用いられる。これらのエラストマー類は、より高い耐摩耗性、より 高い柔軟性、より低い変色、押し出し後の改良された老化性能、および改良され た化学抵抗力を得るように、その熱可塑性ＰＢＴ相を補う目的で用いられる。こ の全ポリエステル含有量は、ワイヤーコーティング用途で用いられる場合７０％ を越えてはならない。ワイヤーコーティング用途に特に有益な組成物は、（ａ） ＰＢＴを４０−６５重量％； （ｂ）好適なポリマー状グラフト化剤を２−３０重量％；（Ｃ）好適なエチレン 共重合体を０−２０重量％；および（ｄ）好適なコポリエーテルエステルを１０ −２５重量％：含んでいる。

別の特に有益な組成物は、 （ａ）ＰＢＴを４０−６５重量％： （ｂ）好適なポリマー状グラフト化剤を５−２０重量％：（Ｃ）好適なエチレン 共重合体を１０−２０重量％；および（ｄ）好適なコポリエーテルエステルを１ ０−２０重量％：含んでいる。

更に別のものは、 （ａ）ＰＵＴを４０−６５重量％： （ｂ）好適なポリマー状グラフト化剤を２−３０重量％；（Ｃ）好適なエチレン 共重合体を０−２０重景％：（ｄ）（ｉ）好適なコポリエーテルエステルを５− １５重量％；および（ｉ　ｉ）以下に記述する如きポリマーを基とする好適なア クリル改質エラストマーを５−１５重量％： 含んでいる。

そして更に別のものは、 （ａ）ＰＵＴを４０−６５重量％： （ｂ）好適なポリマー状グラフト化剤を２−３０重量％。

（Ｃ）好適なエチレン共重合体を０−２０重量％：（ｄ）（ｉ）好適なコポリエ ーテルエステルを５−１５重量％：および（ｉ　ｉ）以下に記述する如きエチレ ン共重合体の好適な無水マレイン酸付加体を５−１５重量％。

含んでいる。

この組成物内のスチレン／ジエンブロック共重合体（ｄ）（ｉｉ）の濃度は０− ４５重量％である。一般に、この組成物内のエチレン共重合体（Ｃ）の全部か或 は一部を上記共重合体で置き換える。有効なスチレン／ツエンのブロック共重合 体は、Ｃａ５ｔｅｌｅｊｎの米国特許第４．５１８．９８８号（これの開示は引 用することによって本明細書に組み入れられる）の中に記述されている。一般に 、これらの共重合体は、５−（Ｄ−３）　、、構造［ここで、ｎは整数であり、 Ｓはポリスチレンブロックであり、Ｄは水添イソプレンプロソー７ｐたは水添ブ タジェンブロックである］で表さ満である。任意に、これらのブロック共重合体 は無水マレイン酸でグラフト化されていてもよく、その結果として、無水マレイ ン酸を０．１から１０重量％、好適には０．２から５重量％含んでいる付加体を 形成していてもよい（米国特許第４．５７８．４２９号参照）。

ワイヤーコーティング用途に特に有益な組成物は、（ａ）ＰＵＴを５０−６５重 量％； （ｂ）好適なポリマー状グラフト化剤を５−１５重量％；（Ｃ）好適なエチレン 共重合体を０−１０重量％：および（ｄ）好適なスチレン／ジエンブロック−共 重合体を２０−／１５重量％；含んでいる。

この組成物内のその無水マレイン酸とエチレン共重合体との付加体（ｄ）（ｊｉ ｉ）の濃度は０−２５重量％である。この無水マレイン酸とエチレン共重合体と の有効な付加体およびそれらの製造は、両方共がＣａｙｖｏｏｄの米国特許第３ ．８８４．８８７号およびＲｅ、　３１，６８０　（これらの開示は引用するこ とによって本明細書に組み入れられる）の中に記述されている。

これらのエチレンのエラストマー状共重合体は、エチレンと、少な（とも１種の ０３から０６のアルファーオレフィン、好適にはプロピレンと、単独または２． ５−ノルボルナジェンと組み合わせた少なくとも１種の非共役ジエン、好適には １．４−へキサジエンとから構成されている。

この付加体の無水マレイン酸含有量は０．　５から９重量％、好適には１−４重 量％であり、そしてこの付加体のインヘレント粘度は、３０℃のパークロロエチ レン１０　Ｑ−ｍ　Ｌの中に溶解させた０、１ｇの付加体共重合体を用いて測定 して少Ｉ！ｄも１、好適には少なくとも１．５である。

ワイヤーコーティング用途に特に有益な組成物は、（ａ）ＰＢＴを５０−６０重 景％； （ｂ）好適なポリマー状グラフト化剤を５−１５重量％：（Ｃ）好適なエチレン 共重合体を５−１０重量％；および（ｄ）好適なエチレン共重合体の無水マレイ ン酸付加体を１０−２５重量％： 含んでいる。

この組成物内のアクリル改質エラストマーを基とするポリマー（ｄ）（ｉｖ）の 濃度は０−２５重量％である。一般に、これらのポリマー類はまた低濃度のエチ レン共重合体（Ｃ）と−緒に用いられる。有効なアクリル改質エラストマーを基 とするポリマー類およびそれらの製造は、Ｄｕｎｋｅｌｂｅｒｇｅｒの米国特許 第４．１６７、５０５号（これの開示は引用することによって本明細書に組み入 れられる）の中に記述されている。コラム４のライン３９−５５に記述されてい るものが最も好適である。

これらのアクリル系エラストマーポリマー類は、少なくとも１種の０１からｃｐ ｓアルキルアクリレートを少なくとも５０重量％、少なくとも１種のグラフト架 橋用モノマーを０−５重量％、架橋用モノマーを〇−５重景重合んでおり、それ の１００重量％に対する残りが少なくとも他の重合可能エチレン系不飽和モノマ ーである、モノマー混合物から重合させたエラストマ一部分を有している。適切 なグラフト架橋用モノマー類および架橋用モノマー類は、米国特許第４．１６７ 、５０５号のコラム３、ライン３４−４８の中に記述されている。

好適なポリマー類は、エラストマーを基とするアクリル系コア／／殻ポリマーで あり、こ祠らは、 （１）アクリル酸ｎニブチルを７９−９９．５部、少なくとも１種の重合可能モ ノエチレン系または共役ジエチレン系不飽和モノマーを０−１０部、１．４−ブ チレングリコールジアクリレートを０．１５部およびマレイン酸ジアリルを０． １−５部含んでいるモノマー混合物から重合させたポリマーを含む、第一アクリ ル系エラストマ一段階ポリマーを７０−８０重量部：および （２）メタアクリル酸メチルを約８０−１００部、別のモノエチレン系不飽和モ ノマーを０−２０部およびモノエチレン系不飽和カルボン酸を０−５部含んでい るモノマー混合物から得られる、上記第一エラストマ一段階の存在下で重合させ た硬質膜の最終段階ポリマーを２０−３０重量部； 有している。

ワイヤーコーティング用途に特に有益な組成物は、（ａ）ＰＢＴを５０−６５重 量％； （ｂ）好適なポリマー状グラフト化剤を５−２０重量％；（ｃ）好適なエチレン 共重合体を５−１５重量％：および（ｄ）最も好適なアクリル改質エラストマー を基とするポリマーを１５−２５重量％； 含んでいる。

本発明の組成物は成分（ａ）−（ｄ）で１００％になる。勿論、これらの組成物 は、熱可塑材を通常にコンバンド化する時に通常に用いられる如き他の材料を含 有していてもよいが、但し、上記他の材料は、成分（ａ）−（ｄ）１００重量部 当たり１００重量部以上でないことを条件とする。上記他の材１例にはカーボン ブラック、金属不活性化剤、ガラス繊維、グラフアート繊維、ＫＥＶＬＡＲ（商 標）（アラミド）繊維、ガラス球、可塑剤、滑剤、ンリカ、二酸化チタン、顔料 、粘土、マイカおよび池の鉱物充填材、難燃剤、抗酸化剤、紫外線安定剤、熱安 定剤、加工助剤、接着剤および粘着付与剤などが含まれる。

以下に示す実施例により本発明が更に理解され得るであろう。ここで、部および パーセントは特に明記されていない限り重量であり、そして温度は摂氏度である 。

本発明は、グラフト化成分を含んでいるＰＩ３Ｔを基とする熱可塑性エラストマ ー組成物であり、これは、溶融ブレンドで調製され、そして好適には、自動車の フードの下で用いることが意図されているワイヤーおよびケーブル絶縁用途で用 いられる。これらの組成物は、高い温度抵抗力、良好な低温柔軟性、優れた化学 抵抗力、並びに高い耐摩耗性を示す。

これらの組成物およびそのワイヤーの絶縁体の製造工程には、下記が含まれる。

１、主要材料の全てを注意深く乾燥し、２、タンブルブレンダーの中で抗酸化剤 と一緒にペレットブレンド物を調製し、 ３２軸押出し機内でこのブレンド物の溶融ブレンドおよび溶融グラフト化を行い 、 ４、これらのストランドをストランドカッターで切断してペレット化し、５、こ れらのペレツトを乾燥し、 ６　これらのブレンド物をワイヤーの上に押し出し、７、試験プラークを射出成 形する。

上述したブレンド物−１４、ワイヤーコーティング用途以外の射出成形でも利用 され、モして粘汝が高いことから、ブロー成形用途でも用いられる。

１、ペレットブレンド物の製造を下記の様式で行った・通常、ポリエステルは真 空下１１０℃で３時間、熱可塑性コポリエステルは１００℃で３時間、エラスト マー状材料は８０℃で数時間、そしてアイオノマーは乾燥窒素パージ下４０℃で 少なくとも２４時間乾燥させる。これらの材料のいずれも０．０５％以上の水分 含有量を有しているべきてない。

２、乾燥後、これらの成分の重量を測定し、そしてペレットブレンドを行った後 、抗酸化剤を添加した。次に、これらをタンブルブレンダー内で混合した。

３、溶融ブレンドでは、２４ｍｍのＢｅｒｓｔｏｒｆｆ　２軸押出し機を用いた 。

これらの成分の密な混合および好ましい特性を得る目的で、高ぜん断スクリュー 設計を用いてこれらの組成物の溶融ブレンドを行った。

本発明の組成物に適用した温度プロファイルは下記の通りであった・ゾーン　１ ２３４５６　ダイス　溶融物通常、１ｌ８０−２００ｒｐのスクリュー速度を用 いたが、これは、約７−１４ｋｇ／時のコンバンド化速度をもたらした。溶融グ ラフト化させた組成物はまた、異なる大きさの２軸押出し機、内部ミキサー（ブ ラベンダー）、バンバリーおよびファレル連続ミキサーなどを用い、これらの混 合装置の異な４甲にこれらの組成物の成分を供給することによっても製造され得 る。

４、これらの押し出したストランドを水浴の中で冷却した後、ストランドカッタ ーを用いて切断してペレットを生じさせた。

５８　このペレット化した引脂を１１０℃で少なくとも３時間乾燥させることに より、水分レベルを０．０５％未満にした後、熱ンールしたバッグの中に入れた 。

６、下記の如（ワイヤーの」二に押し出した：これらの組成物をワイヤーの上に 押し出す目的で、３０ｍｍのＭａｉｌｌｅｆｅｒワイヤーコーティングラインを 用いた。通常、押し出しではバリヤースクリュー（デザインｒＥＬＩｓＥＪ）を 用いたが、圧縮比が２：１から４１の範囲の計量スクリュー、並びにＭａｄｄｏ ｘ　Ｍｉｘｉｎｇヘッドが備わっている計量スクリューが好適である。最大スク リュー速度におけるこの押出し機の生産量は約７．５ｋｇ／時であった。

コーティング過程では、圧力押し出しセントアップを取り付けたＢ＋１１７５ク ロスヘツドを用いた。管状物押し出しを用いることも可能であり良好な結果をも たらすことが見いだされた。圧力押し出しでは、ワイ・　ヤー直径よりも通常２ ０％大きい直径を有するダイスを選択した。

下記の温度プロファイルを用いた： １　２　３　４　アダ１クー　Ｘへ１Ｆ　ダイス　溶融物　スト１りＴ（℃）　 ２１０　２３５　２４０　２４０　２５０　２５０　２５０　２４９　２７５ス トランドにした裸の銅ワイヤーの上にこれらの材料を押し出した。２種の構成を 用いた　即ちΔＷＧ２０．７ｓ　（ＯＤ　０．９７ｍｍ）および１９Ｘ、２３　 （０，７５ｍｍ＊２）（ＯＤ　１．１２ｍｍ）。

次に、絶縁除去装置□□を用いて、この銅ワイヤーからその組成物を取り外した 。この方法て雨られる管（０，２５−０，３５ｍｍの壁厚）を、室温（＋）　０ ９６のＲ，１１，）で２４時間、空気循環オーブン内で老化させた。−各組成物 に関して数多くの物性を測定した。特に明記されていない■す、下記の如くサン プルを調製して試験した。３３７Ｍ　Ｄ−１２３８に従って、エチレン共重合体 およびグラフト化剤のメルトインデックスを測定した。

操作ＩＥＣ５４０−５，１，を用いて、室温、１５０℃、１６５℃および１８０ ℃における引張り特性（弾性モジュラス、引張り強度および伸び）を測定した。

室温の読みと比較した時の上昇させた温度で行った個々の読みから、破壊引張り 強度の保持パーセントを計算した。これらのサンプルを全て５０％Ｒ１Ｉ下で少 なくとも２４時間条件付けした。

実施した他の試験には、ランプテスト（ＤＩＮ　７２５５１−パート５アイテム ３．４．８）およびスクレープ摩耗試験（ＤＩＮ　７２５５１−バート５アイテ ム３．３．３）が含まれる。これらの実施例で用いた熱可塑材、グラフト化剤、 エチレン共重合体および添加剤を以下に挙げる。

以下に示す実施例では、成分ａ−ｄのパーセントを全て重量で示す。

全ての添加剤を、成分ａ−ｄの重量を基準にした１００部当たりの部で示す。

これらの実施例で用いた成分および添加剤は下記の通りであるａ＝１．３４の密 度（ｇ／ｃｃ）と８＠２４０℃のメルトインデックス（２１６０ｇ重１１）を示 すポリブチレンテレフタレート、ｂ＝エチレンが６４．９重量％であり、アクリ ル酸ｎ−ブチルが２８重量％でありそしてメタアクリル酸グリシジルが５．２５ 重量％である、０９４の密度（ｇ／ｃｃ）と２００のメルトインデックス（１９ ０’Ｃ／２．１６に４における）（ｇ／１０分）を示す共重合体、Ｃ＝エチレン がｍｉ６．　９重量％であり、アクリル酸ｎ−ブチルが２４゜５重量％であり、 そしてＮａイオンで約５０％中和したメタアクリル酸が８６重量％である共重合 体。このポリマーは、０．９４の密度（ｇ／ｃｃ）と１０のメルトインデックス （１９０℃／２．１６ｋｇにおける）（ｇ／１０分）を示す、 ｄ　（１）　＝＾ｋｚｏＮｖがＡｒｎ１ｔｅｌ　（商［）　ＵＭ　５５０として 市販しているコポリエステルエステルエラストマー、 （２）＝ブチレンテレフタレート単位が７５重量％であり、ポリテトラメチレン エーテル（ｌｏｏｏＭｎ）テレフタレートが２５重量％であり、そして２２０℃ におけるメルトインデックス（２１６０ｇ）が１３であるコポリエーテルエステ ルエラストマー、（３）　＝Ｓｈｅｌｌ　ＣｈｅｍｉｃａｌｓがＫｒａｔｏｎ　 （商標）　ＦＧ　１９０２Ｘとして市販しているスチレン／ジエンブロック共重 合体、（４）＝エチレンが約６８重量％であり、プロピレンが２６重量％であり 、１．４−ヘキサノエンが６．３重量％であり、そしてフマル酸でグラフト化し た２、５−ノルボルナジェンが０．１３重量％であり、無水マレイン酸を１５− ２％含んでいる、エチレン共重合体と無水マレイン酸とのｆ−１’　ＩＪ［１体 （１−５ｇ／１０分のメルトインデックス）、（５）　＝Ｒｎｈｍ　ａｎｄ　ｌ １ａａｓ　ＣｏｍｐａｎｙがＰａｒａｌｏｉｄ　（商４９）　ＥＸＬ　３３７３ として市販しているアクリル改質ポリカーボンアミドエラストマー。

使用した添加剤　即ち商業的に入手可能な−へおよび二次抗酸化剤のブレンド物 および金属不活性化剤は全ての実施例で同じである。

ポリブチレンテレフタレート熱可塑性エラストマー組成物＊　０％中和９Ｍ■が ３０゜ ＊＊　難燃剤にはテトラデカブロモジスフエノキシルベンゼンが１０％そして５ ｂ２０３が４％含まれている。

これらの組成物から製造した試験プラークおよびコートしたワイヤーに関する物 性を側車した。その結果を表１１に示す。

表ＩＩ（続き） 対照ｌ　暗褐色　４４３　合格　０　良好対照２　黒色　４９２　不合格　１０ ２２　良好対照３　暗褐色　４８５　合格　１０８５　良好対照４　暗褐色　５ ７７　合格　９３１９　良好ｌ　黄褐色　１５０７　合格　１２４　５３　良好 ２　淡黄褐色　１７３５　合格　＋２４　５３　良好３　淡黄褐色　１１４９　 合格　−一一一一　良好４　淡黄褐色１８２５　合ｔＪｓ　１１５　３０　良好 ５　淡黄褐色　１９９０　合格　１１９　４０　良好６　淡褐色　１１７１　合 格　＋０８　３４　良好７　淡褐色　９５２　合格　１２５　７１　良好対照５ 　黄色　８４２　合格　８２　９　劣８　黄色　ｌＩ４２　合ｌ１１Ｇ　１２１ 　５ｇ　良好９　黄色　２１２　合格　８７４３　良好１０　黄色　３３６　合 格　＋２４　２５　良好１１　明黄色　１１９５　合格　１１６　５８　良好１ ２　明黄色　８６８　合格　１３６　９９　良好１３　黄色　９８６　合格　１ ３４　１３１　良好対照６　淡黄色　１１７　−−−　−−−　−−−１４　暗 褐色　９５３　−−−　−−−　−−−１５　褐色　９６９　合格　９０．７　 ５０１６　淡黄色　１００５　合格　９９．６　３６１７　淡黄褐色　１５２９ 　合格　９４．６　４２１８　淡黄褐色　ｎ／ａ　１１／３／９２京−−−−− −１９　黄褐色　１１１８　合格−−−−−−＊　試験結果が１１／９２に得ら れる予定。

上述した実施例の結果は、本発明の組成物は対照組成物に比較して、ワイヤー上 で老化させた後の伸び保持率が良好であることを示している。本発明の組成物は また対照組成物よりも良好な色保持を示している。成分（Ｃ）の量を好くして部 分的に成分（ｄ）および／または（ｂ）で置き換えると、ワイヤー上のコーテイ ング物が示す老化後特性（特に伸びおよび変色）が、プラークを用いて行った同 じ特性に関する測定値よりも改良されていることは驚くべきことである。

国際調査報告 国際調査報告 フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号Ｃ０８Ｌ　３３：００） Ｉ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）ポリ（１，４−ブチレン）テレフタレートを４０−６５重量％； （ｂ）少なくとも５０重量％がエチレンであり、（ｉ）４−１１個の炭素原子を 有する不飽和エポキシド、（ｉｉ）２−１１個の炭素原子を有する不飽和イソシ アネート、（ｉｉｉ）アルキル基が１−１２個の炭素原子であるアルコキシまた はアルキルシラン、（ｉｖ）ハロゲン化アルキル、（ｖ）アルキルアルファーハ ロケトンまたはアルデヒドおよび（ｖｉ）オキサゾリンから成る群から選択され る少なくとも１種の反応性部分が０．５−１５重量％であり、そしてアルキルお よびエーテル基が１−１２個の炭素原子を有するアクリル酸アルキル、メタアク リル酸アルキル、ビニルエーテル、一酸化炭素および二酸化硫黄の少なくとも１ 種から選択される部分が０−４９重量％である、共重合体であるポリマー状グラ フト化剤を１−３０重量％；（ｃ）エチレンを少なくとも５０重量％、酸含有不 飽和モノカルボン酸を１−３５重量％、およびアクリル酸アルキル、メタアクリ ル酸アルキル、ビニルエーテル、一酸化炭素および二酸化硫黄の少なくとも１種 から選択される部分を０−４９重量％含んでおり、そして更に、これらの酸基の ０−１００％が金属イオンで中和されている、エチレン共重合体を０−２０重量 ％；および （ｄ）下記の少なくとも１つ；即ち （ｉ）コポリエステルエステルおよびコポリエーテルエステルから成る群から選 択される熱可塑性エラストマーを０−２５重量％；（ｉｉ）Ｓ−（Ｄ−Ｓ）ｎ構 造［ここで、ｎは整数であり、Ｓはポリスチレンブロックであり、Ｄは水添イソ プレンブロックまたは水添ブタジエンブロックである］で表される配列を３個以 上有しておりそして任意に無水マレイン酸でグラフト化されていてもよい、スチ レンを５０重量％未満の量で含んでいる、スチレン／ジエンブロック共重合体を ０−４５重量％： （ｉｉｉ）エチレンと少なくとも１種のＣ３からＣ８アルファオレフィンと少な くとも１種の非共役ジエンとの共重合体と無水マレイン酸との付加体を０−２５ 重量％；または（ｉｖ）少なくとも１種のＣ１からＣ１５アルキルアタリレート を少なくとも５０重量％、少なくとも１種のグラフト架橋用モノマーを０−５重 量％、架橋用モノマーを０−５重量％含んでおり、それの１００重量％に対する 残りが少なくとも他の重合可能エチレン系不飽和モノマーである、モノマー混合 物からエラストマー部分を重合させた、アクリル改質エラストマーを基とするポ リマーを０−２５重量％；含んでいるが、但しここで、 （１）（ａ）−（ｄ）の全体が１００％であり、（２）（ａ）と（ｄ）（ｉ）の 全ポリエステル含有量が７０％以下であり、そして （３）もし（ｃ）が０％である場合、（ｄ）は（ｉ）、（ｉｉｉ）および（ｉｖ ）でなく、（ｌｉ）が１０−４５重量％であってもよい、ことを条件とする、 溶融ブレンドする■とで生じさせた部分グラフト化されている柔軟性を示す熱可 塑性組成物。 ２．該ポリブチレンテレフタレート（ａ）の数平均分子量が少なくとも７５００ である請求の範囲１の組成物。 ３．該ポリマー状グラフト化剤（ｂ）が、エチレンを少なくとも５５重量％、４ −１１個の炭素原子を有する不飽和エポキシドを１−１０重量％、そして各々の アルキル基が１−１８個の炭素原子である少なくとも１種のアクリル酸アルキル またはメタアクリル酸アルキルを０−３５重量％含んでいる共重合体である、請 求の範囲１の組成物。 ４．該ポリマー状グラフト化剤（ｂ）が、エチレンを少なくとも５５重量％、４ −１１個の炭素原子を有する不飽和エポキシドを１−１０重量％、そして各々の アルキル基が１−１８個の炭素原子である少なくとも１種のアクリル酸アルキル またはメタアクリル酸アルキルを０−３５重量％含んでいる共重合体である、請 求の範囲２の組成物。 ５．該ポリマー状グラフト化剤（ｂ）が、エチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／メ タアクリル酸グリシジルの共重合体およびエチレン／メタアクリル酸グリシジル の共重合体から成る群から選択される請求の範囲１、２、３または４の組成物。 ６．エチレン共重合体（ｃ）が、エチレンを少なくとも６０重量％、アクリル酸 またはメタアクリル酸を５−１５重量％、およびアクリル酸メチル、アクリル酸 イソブチルおよびアクリル酸ｎ−ブチルの少なくとも１つから選択される部分を ０−２５重量％含んでおり、そして更に、これらの酸基の３０−７０％が、リチ ウム、カリウム、ナトリウム、亜鉛、マグネシウム、アルミニウムおよびカルシ ウムから選択される少なくとも１種の金属イオンで中和されている、請求の範囲 １、２、３または４の組成物。 ７．エチレン共重合体（ｃ）が、エチレンを少なくとも６０重量％、アクリル酸 またはメタアクリル酸を５−１５重量％、およびアクリル酸メチル、アクリル酸 イソブチルおよびアクリル酸ｎ−ブチルの少なくとも１つから選択される部分を ０−２５重量％含んでおり、そして更に、これらの酸基の３０−７０％が、リチ ウム、カリウム、ナトリウム、亜鉛、マグネシウム、アルミニウムおよびカルシ ウムから選択される少なくとも１種の金属イオンで中和されている、請求の範囲 ５の組成物。 ８．（ａ）少なくとも７５００の数平均分子量を有するポリ（１．４−ブチレン ）テレフタレートを４０−６５重量％：（ｂ）少なくとも５５重量％がエチレン であり、１−１０重量％がメタアクリル酸グリシジルであり、そして０−３５重 量％がアクリル酸ｎ−ブチルである、共重合体であるポリマー状グラフト化剤を ２−３０重量％； （ｃ）エチレンを少なくとも６０重量％、アクリル酸またはメタアクリル酸を５ −１５重量％、およびアクリル酸メチル、アクリル酸イソブチルおよびアクリル 酸ｎ−ブチルの少なくとも１種から選択される部分を０−２５重量％含んでおり 、そして更に、これらの酸基の３０−７０％がナトリウム、亜鉛、マグネシウム およびカルシウムから選択される少なくとも１種の金属イオンで中和されている 、エチレン共重合体を０−２０重量％；および （ｄ）（ｉ）ブチレンテレフタレート単位を７５％そしてポリテトラメチレンエ ーテル（１０００Ｍｎ）テレフタレートを２５％有するコポリエーテルエステル を含んでいるコポリエーテルエステルを１０−２５重量％； 含んでいるが、但しここで、 （１）（ａ）−（ｄ）の全体が１００％であり、そして（２）（ａ）と（ｄ）（ ｉ）の全ポリエステル含有量が７０％以下である、 ことを条件とする、 請求の範囲１、２、３または４の組成物。 ９．（ａ）少なくとも７５００の数平均分子重を有するポリ（１，４−ブチレン ）テレフタレートを５０−６０重量％；（ｂ）少なくとも５５重量％がエチレン であり、１−１０重量％がメタアクリル酸グリシジルであり、そして０−３５重 量％がアクリル酸ｎ−ブチルである、共重合体であるポリマー状グラフト化剤を ５−１５重量％； （ｃ）エチレンを少なくとも６０重量％、アクリル酸またはメタアクリル酸を５ −１５重量％、およびアクリル酸メチル、アクリル酸イソブチルおよびアクリル 酸ｎ−ブチルの少なくとも１種から選択される部分を０−２５重量％含んでおり 、そして更に、これらの酸基の３０−７０％がナトリウム、亜鉛、マグネシウム およびカルシウムから選択される少なくとも１種の金属イオンで中和されている 、エチレン共重合体を０−１０重量％；および （ｄ）（ｉｉ）Ｓ−（Ｄ−Ｓ）ｎ構造［ここで、ｎは整数であり、Ｓはポリスチ レンブロックであり、Ｄは水添イソプレンブロックまたは水添ブタジエンブロツ クである］で表される配列を３個以上有しておりそして任意に無水アレイン酸で グラフト化されていてもよい、スチレンを５０重量％未満の量で含んでいる、ス チレン／ジエンブロック共重合体を２０−４５重量％； 含んでいるが、但しここで、 （ａ）−（ｄ）の全体が１００％である、ことを条件とする、 請求の範囲１、２、３または４の組成物。 １０．（ａ）少なくとも７５０の数平均分子量を有するポリ（１，４−ブチレン ）テレフタレートを５０−６５重量％；（ｂ）少なくとも５５重量％がエチレン であり、１−１０重量％がメタアクリル酸グリシジルであり、そして０−３５重 量％がアクリル酸ｎ−ブチルである、共重合体であるポリマー状グラフト化剤を ５−１５重量％； （ｃ）エチレンを少なくとも６０重重％、アクリル酸またはメタアクリル酸を５ −１５重量％、およびアクリル酸メチル、アクリル酸イソブチルおよびアクリル 酸ｎ−ブチルの少なくとも１種から選択される部分を０−２５重量％含んでおり 、そして更に、これらの酸基の３０−７０％がリチウム、ナトリウム、亜鉛、ア ルミニウム、マグネシウムおよびカルシウムから選択される少なくとも１種の金 属イオンで中和されている、エチレン共重合体を５−１０重量％；および（ｄ） （ｉｉｉ）無水マレイン酸含有量が０．５から９重量％であり、そして３０℃の パ−クロロエチレン１００ｍしの中に溶解させた０．１ｇの付加体に対して測定 したインヘレント粘度が少なくとも１である、エチレンとプロピレンと少なくと も１種の非共役ジエンとの共重合体と無水マレイン酸との付加体を１０−２５重 量％；含んでいるが、但しここで、 （ａ）−（ｄ）の全体が１００％である、ことを条件とする、 請求の範囲１、２、３または４の組成物。 １１．（ａ）少なくとも７５００の数平均分子量を有するポリ（１，４−ブチレ ン）テレフタレートを５０−６５重量％；（ｂ）少なくとも５５重量％がエチレ ンであり、１−１０重量％がメタアクリル酸グリシジルてあり、そして０−３５ 重量％がアウリル酸ｎ−ブチルである、共重合体であるポリマー状グラフト化剤 を５−２０重量％； （ｃ）エチレンを少なくとも６０重量％、アクリル酸またはメタアクリル酸を５ −１５重量％、およびアクリル酸メチル、アクリル酸イソブチルおよびアクリル 酸ｎ−ブチルの少なくとも１種から選択される部分を０−２５重量％含んでおり 、そして更に、これらの酸基の３０−７０％がナトリウム、亜鉛、マグネシウム およびカルシウムから選択される少なくとも１種の金属イオンで中和されている 、エチレン共重合体を５−１５重量％；および （ｄ）（ｉｖ）（１）アクリル酸ｎ−ブチルを７９−９９，５部、少なくとも１ 種の重合可能モノエチレン系または共役ジエチレン系不飽和モノマーを０−１０ 部、１，４−ブチレングリコールジアクリレートを０．１−５部およびマレイン 酸ジアリルを０．１−５部含んでいるモノマー混合物から重合させたポリマーを 含む、第−アクリル系エラストマー段階ポリマーを７０−８０重量部；および（ ２）メタアクリル酸メチルを約８０−１００部、別のモノエチレン系不飽和モノ マーを０−２０部およびモノエチレン系不飽和カルボン酸を０−５部含んでいる モノマー混合物から得られる、上記第一エラストマー段階の存在下で重合させた 硬質殻の最終段階ポリマーを２０−３０重量部： 有するアクリル系コア／／殻ポリマーを１５−２５重量％；含んでいる、請求の 範囲１、２、３または４の組成物。 １２．（ａ）少なくとも７５００の数平均分子量を有するポリ（１，４−ブチレ ン）テレフタレートを４０−６５重量％：（ｂ）少なくとも５５重量％がエチレ ンであり、１−１０重量％がメタアクリル酸グリシジルであり、そして０−３５ 重量％がアクリル酸ｎ−ブチルである、共重合体であるポリマー状グラフト化剤 を２−３０重量％； （ｃ）エチレンを少なくとも６０重量％、アクリル酸またはメタアクリル酸を５ −１５重量％、およびアクリル酸メチル、アクリル酸イソブチルおよびアクリル 酸ｎ−ブチルの少なくとも１種から選択される部分を０−２５重量％含んでおり 、そして更に、これらの酸基の３０−７０％がナトリウム、亜鉛、マグネシウム およびカルシウムから選択される少なくとも１種の金属イオンで中和されている 、エチレン共重合体を０−２０重量％：および （ｄ）（ｉ）ブチレンテレフタレート単位を７５％そしてポリテトラメチレンエ ーテル（１０００Ｍｎ）テレフタレートを２５％有するコポリエーテルエステル を含んでいるコポリエーテルエステルを５−１５重量％；おばび （ｉｖ）（１）アクリル酸ｎ−ブチルを７９−９９．５部、少なくとも１種の重 合可能モノエチレン系または共役ジエチレン系不飽和モノマーを０−１０部、１ ，４−ブチレングリコールジアクリレートを０．１−５部およびマレイン酸ジア リルを０．１−５部含んでいるモノマー混合物から重合させたポリマーを含む、 第−アクリル系エラストマー段階ポリマーを７０−８０重−部；および（２）メ タアクリル酸メチルを約８０−１００部、別のモノエチレン系不飽和モノマーを ０−２０部およびモノエチレン系不飽和カルボン酸を０−５部含んでいるモノマ ー混合物から得られる、上記第−エラストマー段階の存在下で重合させた硬質殻 の最終段階ポリマーを２０−３０重量部； 有するアクリル系コア／／殼ポリマーを５−１５重量％；含んでいるが、但しこ こで、 （１）（ａ）−（ｄ）の全体が１００％であり、そして（２）（ａ）と（ｄ）（ ｉ）の全ポリエステル含有量が７０％以下である、 ことを条件とする、 請求の範囲２の組成物。 １３．（ａ）少なくとも７５００の数平均分子量を有するポリ（１，４−ブチレ ン）テレフタレートを４０−６５重量％；（ｂ）少なくとも５５重量％がエチレ ンであり、１−１０重量％がメタアクリル酸グリシジルであり、そして０−３５ 重量％がアクリル酸ｎ−ブチルである、共重合体であるポリマー伏グラフト化剤 を２−３０重量％： （ｃ）エチレンを少なくとも６０重量％、アクリル酸またはメタアクリル酸を５ −１５重量％、およびアクリル酸メチル、アクリル酸イソブチルおよびアクリル 酸ｎ−ブチルの少なくとも１種から選択される部分を０−２５重量％含んでおり 、そして更に、これらの酸基の３０−７０％がナトリウム、亜鉛、マグネシウム およびカルシウムから選択される少なくとも１種の金属イオンで中和されている 、エチレン共重合体を０−２０重量％；および （ｄ）（ｉ）ブチレンテレフタレート単位を７５％そしてポリテトラメチレンエ ーテル（１０００Ｍｎ）テレフタレートを２５％有するコポリエーテルエステル を含んでいるコポリエーテルエステルを５−１５重量％；および （ｉｉｉ）無水マレイン酸含有量が０．５から９重量％であり、そして３０℃の パークロロエチレン１００ｍしの中に溶解させた０．１ｇの付加体に対して測定 したインヘレント粘度が少なくとも１である、エチレンとプロピレンと少なくと も１種の非共役ジエンとの共重合体と無水マレイン酸との付加体を５−１５重量 ％；含んでいるが、但しここで、 （１）（ａ）−（ｄ）の全体が１００％であり、そして（２）（ａ）と（ｄ）（ ｉ）の全ポリエステル含有量が７０％以下である、 ことを条件とする、 請求の範囲１、２、３または４の組成物。 １４．全ポリエステル含有量が６５重量％以下である請求の範囲１−１１の組成 物。 １５．請求の範囲１−１１いずれかの組成物をその上にコーティングした電気導 電性ワイヤーが含まれている絶縁ワイヤー。