CN101512679B - 绝缘电线和线束 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有优良阻燃性、耐水性和耐磨性的绝缘电线。该绝缘电线包含由组合物构成的绝缘层，该组合物包含：96～44重量份的聚酯型树脂(A)；4～56重量份的聚苯醚型树脂(B)；相对于100重量份的聚酯型树脂(A)和聚苯醚型树脂(B)，1～70重量份的选自苯乙烯型聚合物、含官能团的烯烃型聚合物以及含酯基的聚合物中的一种或多种聚合物(C)；以及相对于100重量份的聚酯型树脂(A)和聚苯醚型树脂(B)，1～50重量份的磷酸酯化合物(D)。

Description

绝缘电线和线束
技术领域
本发明涉及绝缘电线和线束。
背景技术
通常，对于用于进行汽车和电气/电子设备部件接线中的绝缘电线，广泛使用其中添加含卤素阻燃剂的乙烯基氯树脂组合物包覆导体的绝缘电线。
然而，存在这样的问题，该绝缘电线包含卤素元素，使得在汽车着火的情况下，或在为了通过焚烧处理电气/电子设备燃烧的时候，它会向大气释放有害的含卤素气体，造成环境污染。
因此，为了减少对全球环境的负担，最近已经将用于绝缘层的材料从乙烯基氯树脂组合物改变成聚烯烃型树脂组合物，所述聚烯烃型树脂组合物通过向聚烯烃(如聚乙烯)添加金属氢氧化物(如氢氧化镁)而制得。
关于所述聚烯烃型树脂组合物的例子，请参考日本特开平07-176219，其公开了一种绝缘电线，该电线包含作为绝缘层材料的组合物，相对于100重量份的直链聚乙烯和羧酸改性聚乙烯的共混聚合物，该组合物包含30～100重量份的氢氧化镁。
发明内容
本发明要解决的问题
因为聚烯烃型树脂组合物的基础是几乎既不显示吸水性也不显示水解性的聚烯烃，所以包含聚烯烃型树脂组合物的绝缘电线具有优良的耐水性，耐水性是电线的一种重要性质。
然而，聚烯烃型树脂组合物通常需要向其中添加大量阻燃剂(例如氢氧化镁)以确保足够的阻燃性，因此带来机械性能(如耐磨性)明显劣化的缺点。尤其是在其中绝缘层需要较高耐磨性的薄壁绝缘电线的情况下，该缺点更加明显。
因此，仅通过改进用于绝缘层的材料，即仅将该材料改变为聚烯烃型树脂组合物，难以获得拥有优良阻燃性、耐水性和耐磨性的绝缘电线。
鉴于上述问题作出本发明，本发明的目的是通过包含一种用于绝缘层材料的组合物来克服所述问题，并提供一种拥有优良阻燃性、耐水性和耐磨性的绝缘电线，所述组合物在系统上不同于聚烯烃型树脂组合物。
解决问题的方法
为了达到目的并与本发明的目标一致，根据本发明优选实施方案的绝缘电线包括一种由组合物制成的绝缘层，所述组合物包含：96～44重量份的聚酯型树脂(A)；4～56重量份的聚苯醚型树脂(B)；相对于100重量份的聚酯型树脂(A)和聚苯醚型树脂(B)，1～70重量份的选自苯乙烯型聚合物、包含官能团的烯烃型聚合物以及包含酯基团的聚合物中的一种或多种聚合物(C)；以及相对于100重量份的聚酯型树脂(A)和聚苯醚型树脂(B)，1～50重量份的磷酸酯化合物。
在此情况下，优选在绝缘电线中，包含在溶解于六氟异丙醇中的成分中的羧基的浓度为60eq/106g以下，所述成分通过如下步骤而获得：对所述绝缘层进行冻结粉碎和丙酮萃取，对得自丙酮萃取的残余物进行甲苯溶出并从中除去易用甲苯溶出的成分，以及将得自甲苯溶出的残余物溶于六氟异丙醇。
还优选所述绝缘层位于最外层。
还优选所述绝缘层的厚度为0.4mm以下。
同时，根据本发明的线束包含所述绝缘电线。
发明效果
根据本发明的绝缘电线具有由特定组合物构成的绝缘层，并具有优良的阻燃性、耐水性和耐磨性。
如果如上指定的羧基浓度为60eq/106g以下，则所述绝缘层很难水解，因此即使在向其施加热量的环境中也具有高的耐水性。
如果由该特定组合物构成的绝缘层位于最外层，易于获得优良的阻燃性、耐水性和耐磨性。
即使所述绝缘层较薄，厚度为0.4mm以下，仍能获得优良的耐磨性，使得所述绝缘电线很难被划伤。
同时，因为本发明的线束包含所述绝缘电线，所以即使在制造线束的过程中，在布置绝缘电线时，端子或其它元件刮擦绝缘电线的绝缘层时，仍显示优越的性能如抗划伤性。另外，因为所述绝缘电线难以磨破，所以显示了在较长时期内使用所述线束易于确保高可靠性的优势。另外，因为绝缘电线的绝缘层易于变薄，所以显示了易于使线束直径缩小的优势。
最佳实施方式
现在将详细描述本发明的优选实施方案。以下，在本说明书中，有时将根据本发明优选实施方案的绝缘电线称作“本电线”，有时将根据本发明优选实施方案的线束称作“本线束”。
1.绝缘电线
本电线包含作为包覆材料、由特定组合物制得的绝缘层(下文中，有时将所述绝缘层称作“特定绝缘层”)。
1.1包覆材料的层结构
本电线所包含的绝缘层可以由一层、两成或多层形成。当所述绝缘层由一层形成时，将这一层定义为特定绝缘层。当所述绝缘层由两层或多层形成时，可以将它们中的任一层定义为特定绝缘层。然而，为了使得绝缘层易于变薄，所述绝缘层优选由一层形成。
本电线的具体构造包括：使得一层特定绝缘层直接包覆在导体周围的构造；以及使得一层或多于一层(例如，特定绝缘层、附加的绝缘层及其组合)的绝缘层包覆在导体周围，然后在将特定绝缘层包覆在其周围的构造。
优选将所述特定绝缘层放置于最外层。这是因为如果放置于易受外部环境如火(热)、水和滑移影响的表面位置，则所述绝缘层易于发挥其作用。
考虑到特定绝缘层的弹性、易加工性和其它性质是优良的，所述特定绝缘层厚度的上限优选为0.4mm、0.35mm、0.3mm、0.25mm或0.2mm。同时，所述特定绝缘层厚度的下限优选为0.06mm、0.08mm和0.1mm，所述下限能够与所述上限相结合。
1.2导体
对于导体，优选使用单线、由多股线绞合在一起而制得的绞合线、以及压缩的绞合线。所述导体由金属(包含合金)如铜、铜基合金、铝、铝基合金和不锈钢制得。当所述导体为绞合线时，制造所述绞合线的电线可以由同种材料或两种以上不同材料的组合制得。对所述导体的直径没有特别限制，能够根据用途进行适当选择。
1.3特定组合物
上述特定组合物包含下面将描述的作为必要成分的(A)、(B)、(C)、(D)成分。下文中将详细描述。
<(A)成分>
(A)成分是聚酯型树脂。对于聚酯型树脂，能够使用任何类型的聚酯型树脂，只要其为热塑性的。
聚酯型树脂的具体例子包括：聚对苯二甲酸丁二酯型树脂、聚对苯二甲酸乙二酯型树脂、聚萘二甲酸丁二酯型树脂、聚萘二甲酸乙二酯型树脂以及聚对苯二甲酸1，4-环己二甲酯型树脂。可以使用它们单独的一种或多种的组合。其中，为了提高挤出成型性能，优选使用聚对苯二甲酸丁二酯型树脂。
所述聚对苯二甲酸丁二酯型树脂主要包含主要由对苯二甲酸单元构成的二羧酸单元，以及主要由1，4-丁二醇单元构成的二醇单元。其代表性例子包括由对苯二酸单元和1，4-丁二醇单元构成的聚对苯二甲酸丁二酯，在本发明中优选使用聚对苯二甲酸丁二酯。
不能将上述聚对苯二甲酸丁二酯型树脂限制为聚对苯二甲酸丁二酯，它可按需要包含其它的二羧酸单元和/或其它的二醇单元。
对于其它的二羧酸单元，优选使用：芳香二羧酸，如间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸、4，4’-二苯基醚二甲酸和间苯二甲酸5-磺酸钠；脂肪二羧酸，如己二酸、癸二酸、壬二酸以及十二烷二酸；脂环二羧酸，如1，3-环己烷二甲酸以及1，4-环己烷二甲酸；以及源自上述二羧酸成酯衍生物(例如，低级烷基酯，如甲酯和乙酯)的二羧酸单元。可以使用它们单独的一种或多种的组合。
同时，对于其它的二醇单元，优选使用碳原子数为2～10的脂族二醇如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、2-甲基丙二醇、1，5-戊二醇、环己二甲醇和环己二醇；以及源自聚亚烷基二醇的二醇单元，如二乙二醇、聚乙二醇、聚-1，3-丙二醇和聚丁二醇。可以使用它们单独的一种或多种的组合。
所述聚酯型树脂的含量为96～44重量份。如果聚酯型树脂的含量超过96重量份，则显示诸如降低阻燃性的趋势；如果聚酯型树脂的含量低于44重量份，则显示诸如降低耐磨性的趋势。
优选所述聚酯型树脂的含量为95～50重量份，更优选含量为95～60重量份。
<(B)成分>
(B)成分是聚苯醚型树脂。对于所述聚苯醚型树脂，优选使用由下面化学结构式1所示的酚类聚合物。
在化学结构式1中，R1～R4可以是氢原子、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、叔丁氧基、苯氧基、苯甲氧基)以及具有取代基的烃基(例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、正己基、2，3-二甲基丁基、2，3-或4-甲基戊基、庚基、羟乙基、苯乙基、苄基、羟甲基、羧乙基、甲氧基羰基乙基、氰乙基、苯基、甲苯基、二甲苯基、乙苯基、氨乙基、氨甲基)中的任何一种。两个或两个以上的R1～R4可以是相同的基团。
[化学结构式1]
Figure G2007800324329D00071
用于聚苯醚型树脂的酚类聚合物可以通过均聚同种酚而制备，或可以通过共聚不同种类的酚而制备。可以使用它们单独的一种或多种的组合。
上述聚苯醚型树脂优选为2，6-二甲基-1，4-苯醚的均聚物以及2，6-二甲基苯酚与2，3，6-三甲基苯酚的共聚物。
上述聚苯醚型树脂可以是改性的聚苯醚型树脂，该改性的聚苯醚型树脂利用接枝法或直接(共聚)法引入一种或多种官能团，如羧酸基、酸酐基、环氧基和硅烷基。
对于用于引入羧酸基或酸酐基的化合物，优选使用：α，β-不饱和二羧酸，如马来酸、富马酸、柠康酸和衣康酸，及其酸酐；不饱和单羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、呋喃酸、巴豆酸、乙烯基乙酸和戊酸。可以使用它们单独的一种或多种的组合。其中，更优选使用马来酸、富马酸、衣康酸和马来酸酐。
对于用于引入环氧基的化合物，优选使用：丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯；衣康酸单缩水甘油酯；丁烯三甲酸单缩水甘油酯；丁烯三甲酸二缩水甘油酯；丁烯三甲酸三缩水甘油酯；如α-氯代丙烯酸、马来酸、巴豆酸和富马酸的缩水甘油酯；缩水甘油醚，如乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、缩水甘油基氧乙基乙烯基醚和苯乙烯对缩水甘油醚；以及对缩水甘油基苯乙烯。可以使用它们单独的一种或多种的组合。
对于用于引入硅烷基的化合物，优选使用不饱和硅烷化合物，如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷和乙烯基三氯硅烷。可以使用它们单独的一种或多种的组合。
另外，可以作为通过聚合而未改性的粉末形式使用聚苯醚型树脂，或者为了提高挤出成型性能，通过与一种或多种苯乙烯型树脂(如聚苯乙烯(PS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)、丙烯型树脂(如聚丙烯)以及聚酰胺型树脂共混而使用。在此情况下，优选在共混聚合物中包含40wt％以上的聚苯醚型树脂。
所述聚苯醚型树脂的含量为4～56重量份。如果所述聚苯醚型树脂的含量超过56重量份，则显示诸如耐磨性降低的趋势，而如果所述聚苯醚型树脂的含量低于4重量份，显示诸如阻燃性降低的趋势。
优选所述聚苯醚型树脂的含量为5～50重量份，更优选含量为5～40重量份。
<(C)成分>
(C)成分是选自苯乙烯型聚合物、包含官能团的烯烃型聚合物以及包含酯基的聚合物中的一种或多种聚合物。
对于苯乙烯型聚合物，优选使用：苯乙烯型树脂，如聚苯乙烯(PS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段聚合物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)；由上述聚合物通过氢化制得的苯乙烯型热塑性弹性体；以及利用接枝法或直接(共聚)法将官能团(如羧酸基、酸酐基、环氧基、硅烷基和噁唑啉基)引入其中的上述苯乙烯型树脂和上述苯乙烯型热塑性弹性体。可以使用它们单独的一种或多种的组合。
对于用于引入羧酸基或酸酐基的化合物，优选使用：α，β-不饱和二羧酸，如马来酸、富马酸、柠康酸和衣康酸，及其酸酐；不饱和单羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、呋喃酸、巴豆酸、乙烯基乙酸和戊酸。可以使用它们单独的一种或多种的组合。其中，优选使用马来酸和马来酸酐。
对于用于引入环氧基的化合物，优选使用：丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯；衣康酸单缩水甘油酯；丁烯三甲酸单缩水甘油酯；丁烯三甲酸二缩水甘油酯；丁烯三甲酸三缩水甘油酯；如α-氯代丙烯酸、马来酸、巴豆酸和富马酸的缩水甘油酯；缩水甘油醚，如乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、缩水甘油基氧乙基乙烯基醚和苯乙烯对缩水甘油醚；以及对缩水甘油基苯乙烯。可以使用它们单独的一种或多种的组合。
对于用于引入硅烷基的化合物，优选使用不饱和硅烷化合物，如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷和乙烯基三氯硅烷。可以使用它们单独的一种或多种的组合。
对于含官能团的烯烃型聚合物，优选使用：利用接枝法或直接(共聚)法向其中引入上述官能团(如羧酸基、酸酐基、环氧基和硅烷基)的聚乙烯(例如，高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE))、聚丙烯(均聚物、无规聚合物、嵌段聚合物)、聚丁烯、如α-烯烃共聚物的烯烃型聚合物(例如，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA))；乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物(EGMA)；以及其中包括含上述官能团的烯烃型聚合物作为主链，并将乙烯基型聚合物(如上述苯乙烯型树脂)作为侧链接枝的接枝共聚物。可以使用它们单独的一种或多种的组合。
对于含酯基的聚合物，优选使用其中包括聚酯型热塑性弹性体，或者包括聚碳酸酯型树脂作为主链且将乙烯基型聚合物(如上述苯乙烯型树脂)作为侧链接枝的接枝共聚物。可以使用它们单独的一种或多种的组合。
相对于100重量份的聚酯型树脂(A)和聚苯醚型树脂(B)，所述聚合物(C)的含量为1～70重量份。如果聚合物(C)的含量超过70重量份，则显示诸如耐磨性降低的趋势，而如果聚合物(C)含量小于1重量份，则聚酯型树脂(A)和聚苯醚型树脂(B)难以混合且显示诸如耐水性降低的趋势。
优选聚合物(C)的含量为3～60重量份，更优选含量为3～50重量份。
<(D)成分>
(D)成分为磷酸酯化合物。对于磷酸酯化合物，优选使用：不含卤素的芳香磷酸酯，如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸单甲苯二苯酯、磷酸单甲苯二(2，6-二甲苯)酯；以及不含卤素的稠环芳香磷酸酯，如1，3-亚苯基双(磷酸二苯酯)、双酚A双(磷酸二苯酯)、1，3-亚苯基双(磷酸二(2，6-二甲苯)酯)和1，4-亚苯基双(磷酸二(2，6-二甲苯)酯)。可以使用它们单独的一种或多种的组合。
相对于100重量份的聚酯型树脂(A)和聚苯醚型树脂(B)，所述磷酸酯化合物的含量为1～50重量份。如果所述磷酸酯化合物的含量超过50重量份，则显示诸如耐磨性降低的趋势，而如果所述磷酸酯化合物的含量小于1重量份，则显示诸如阻燃性降低的趋势。
优选所述磷酸酯化合物的含量为2～40重量份，更优选含量为3～30重量份。
<任选成分>
如上所述，所述特定组合物包含作为必要成分的(A)、(B)、(C)、(D)成分；然而，所述特定组合物还可按需要包含任选成分。
对于所述任选成分，优选使用用作塑料/橡胶添加剂的配合剂，诸如抗氧化剂(例如，酚抗氧化剂、含硫抗氧化剂、含磷抗氧化剂)、光稳定剂、金属钝化剂(例如，铜缓蚀剂)、润滑剂(例如，脂肪酸基润滑剂、脂肪酰胺基润滑剂、金属皂基润滑剂、烃基(蜡型)润滑剂、酯基润滑剂、硅基润滑剂)、成核剂、抗静电剂、着色剂、阻燃助剂(例如，硅基阻燃助剂、氮基阻燃助剂、硼酸锌阻燃助剂)、偶联剂(例如，硅烷基偶联剂、钛酸酯基偶联剂)、软化剂(例如，成品油)、锌化合物(例如，氧化锌、硫化锌)、增强剂(例如，玻璃纤维、硅灰石)和填料(例如，碳酸钙)。所述任选成分能够在不背离本发明主旨的范围内包含适当的含量，且可以使用单独一种或多种的组合。
1.4羧基的浓度
在本电线中，对经冻结粉碎的特定绝缘层进行丙酮萃取，对源自丙酮萃取的残余物进行甲苯溶出并从中除去易用甲苯溶出的成分。将得自甲苯溶出的残余物溶于六氟异丙醇中。优选包含在溶解成分中的羧基浓度为60eq/106g以下，更优选为50eq/106g以下，还更优选为40eq/106以下。
这是因为如果羧基浓度在这些范围内，则特定绝缘层难以水解，且即使当将本电线暴露于向其施加水和热的环境中时，也易于保持高的耐水性。
此外，未特别限定所述羧基浓度的下限。这是因为从耐水性考虑，羧基的浓度越低越有优势。
另外，通过将溶解的成分溶于适当的有机溶剂中，并使用碱性氢氧化物溶液对其进行酸碱滴定，能够计算羧基的浓度。
通过分析方法如IR能够确定是否包含羧基。
2.本电线的制造方法
下面对本电线的制造方法进行描述。下文中，将以单层特定绝缘层直接包覆在导体周围的本电线构造作为例子进行说明。
首先，通过将需要量的必要成分、任选成分和添加剂进行适当混合制造上述组合物的小球，优选使用常规的转鼓对它们进行干混或优选使用常规捏合机(如班伯里(Banbury)密炼机、压力捏合机、捏合挤出机、双螺杆挤出机和滚筒)将它们捏合。在捏合中，所述成分可以一次混合，或某些成分可以以中间物的方式优选由中间体给料机添加。例如，优选以逐步方式进行捏合，使得首先通过对(B)、(C)和(D)成分进行捏合来制造小球，然后向所述小球中添加(A)成分。还优选以逐步方式进行捏合，使得首先通过对(B)和(C)成分进行捏合来制造小球，然后向小球中添加(A)和(D)成分；还优选以逐步方式进行捏合，使得首先对(A)和(C)成分进行捏合来制造小球，然后向小球中添加(B)和(D)成分；或还优选以逐步方式进行捏合，使得首先通过对(B)成分、(C)成分的一部分和(D)成分进行捏合来制造小球，然后向小球中添加(A)成分和(C)成分的剩余部分。
然后，按需要干燥所得小球，然后使用挤出成型机械将组合物以预定厚度包覆在导体周围，由此能够制造含特定绝缘层的本电线。
当所述绝缘层由两层以上的层形成时，仅必须将形成所述层的成分进行挤出包覆，以使得所述层以上述方式按所需顺序排列。
3.线束
本线束包含本电线。更具体地，通过用线束防护材料对至少包含本电线的电线束进行包覆来制造本线束。
使用所述线束防护材料包覆电线束以免受外部环境侵害。
对于所述线束防护材料的基础材料，优选使用不含卤素的树脂组合物和乙烯基氯树脂组合物。
对于所述不含卤素的树脂组合物，优选使用通过向聚烯烃(如聚乙烯、聚丙烯和丙烯-乙烯共聚物)添加不含卤素的阻燃剂(如金属氢氧化物，例如氢氧化镁)和各种添加剂制备的聚烯烃阻燃树脂组合物。
形成所述线束防护材料，使得其基础材料为带状，且在所述基础材料的至少一个面上施用粘合剂，或者使得其基础材料为管状或片状。所述形状能够按用途适当选取。
实施例
现在参考实施例对本发明进行具体说明；然而，不能将本发明限制于此。
试验材料
用于本实施例中的试验材料如下。
(A)成分
·聚对苯二甲酸丁二酯<1>(PBT<1>)[制造：WinTech聚合物株式会社(WinTech Polymer Ltd.)，商品名称：“DURANEX2000”]
·聚对苯二甲酸丁二酯<2>(PBT<2>)[制造：东丽株式会社(Toray Industries Inc.)，商品名称：“TORAYCON 1401X06”]
·聚对苯二甲酸丁二酯<3>(PBT<3>)[制造：三菱工程塑料株式会社(三菱工程塑料株式会社(Mitsubishi Engineering-PlasticsCorporation))，商品名称：“NOVADURAN5010R5”]
·聚对苯二甲酸丁二酯<4>(PBT<4>)[制造：通用电气塑料日本株式会社(GE Plastics Japan Ltd.)，商品名称：“Valox310”]
·聚对苯二甲酸乙二酯(PET)[制造：东洋纺织株式会社(TOYOBO CO.，LTD.)，商品名称：“PETMAX RN203”]
(B)成分
·聚苯醚型树脂<1>(PPE<1>)[制造：三菱工程塑料株式会社(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation)，商品名称：“IupiaceAH70”]
·聚苯醚型树脂<2>(PPE<2>)[制造：三菱工程塑料株式会社(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation)，商品名称：“PX100L”]
(C)成分
(C1)
·高抗冲聚苯乙烯(HIPS)[制造：PS日本株式会社(PS JapanCorporation)，商品名称：“HT478”]
·苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)[制造：科腾聚合物日本株式会社(KRATON Polymers Japan Ltd.)，商品名称：“KRATONG1652”]
·苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)[制造：可乐丽株式会社(KURARAY CO.，LTD.)，商品名称：“SEPTON2004”]
·马来酸酐改性的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(MAH-SEBS)[制造：科腾聚合物日本株式会社(KRATON PolymersJapan Ltd.)，商品名称：“KRATON FG1901X”]
·含环氧基的苯乙烯型热塑性弹性体(环氧-苯乙烯型TPE)[制造：大赛璐化学工业株式会社(DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD.)，商品名称：“EPOFRIEND AT501]
·环氧改性的聚苯乙烯-接枝-聚苯乙烯(环氧/PS-g-PS)[制造：日本东亚合成株式会社(TOAGOSEI CO.，LTD.)，商品名称：“RESEDAGP-505”]
(C2)
·乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物-接枝-聚苯乙烯(EGMA-g-PS)[制造：日本油脂株式会社(NOF CORPORATION)，商品名称：“MODIPER A4100”]
·乙烯-丙烯酸乙酯-马来酸酐共聚物-接枝-丙烯腈-苯乙烯共聚物(E/EA/MAH-g-AS)[制造：日本油脂株式会社(NOF CORPORATION)，商品名称：“MODIPER A8400”]
·乙烯-二甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯共聚物(E/GMA-MA)[制造：住友化学工业株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)，商品名称：“B ONDFAST7L”]
·马来酸酐改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(MAH-EVA)[制造：杜邦-三井聚合化学株式会社(DuPont-Mitsui Polychemicals Co.，Ltd.)，商品名称：“VR103”]
(C3)
·聚碳酸酯树脂-接枝-聚苯乙烯(PC-g-PS)[制造：日本油脂株式会社(NOF CORPORATION)，商品名称：“MODIPER CL 130D”]
(D)成分
·磷酸三苯酯(磷酸酯<1>)[制造：大八化学工业株式会社(DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.，LTD.)，商品名称：“TPP”]
·1，3-亚苯基双(磷酸二苯酯)(磷酸酯<2>)[制造：大八化学工业株式会社(DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.，LTD.)，商品名称：“CR-733S”]
·1，3-亚苯基双(磷酸二(2，6-二甲苯)酯)(磷酸酯<3>)[制造：大八化学工业株式会社(DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.，LTD.)，商品名称：“PX200”]
·1，4-亚苯基双(磷酸二(2，6-二甲苯)酯)(磷酸酯<4>)[制造：大八化学工业株式会社(DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.，LTD.)，商品名称：“PX201”]
其它成分
·聚丙烯(PP)[制造：日本聚丙烯株式会社(Japan PolypropyleneCorporation)，商品名称：“NOVATEC BC3L”]
·乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)[制造：杜邦-三井聚合化学株式会社(DuPont-Mitsui Polychemicals Co.，Ltd.)，商品名称：“EV360”]
·苯酚抗氧化剂[制造：旭电化工业株式会社(ADEKACORPORATION)，商品名称：“AO-60”]
·含硫抗氧化剂[制造：旭电化工业株式会社(ADEKACORPORATION)，商品名称：“AO412S”]
·含磷抗氧化剂[制造：旭电化工业株式会社(ADEKACORPORATION)，商品名称：“PEP-36”]
·光稳定剂[制造：旭电化工业株式会社(ADEKACORPORATION)，商品名称：“LA51”]
·铜缓蚀剂[制造：旭电化工业株式会社(ADEKACORPORATION)，商品名称：“CDA-1”]
制造绝缘电线
首先，使用双轴式挤出机捏合下表所示的各种成分，并制造组合物的小球，所述组合物用于制造本实施例和比较例中绝缘电线所包含的绝缘层。
接下来，干燥所得小球，然后使用挤出成型机械在尺寸为0.35mm2的导体周围覆盖一层每种组合物，由此制造本实施例和比较例的绝缘电线。将所述绝缘电线绝缘层的厚度全部设定为0.25mm。
在由此得到的绝缘电线中，对所述绝缘层进行冻结粉碎，然后进行丙酮萃取。对得自丙酮萃取的残余物进行甲苯溶出，并从中除去易于用甲苯溶出的成分。将得自甲苯溶出的残余物溶于六氟异丙醇中，并分成溶解成分和不溶解成分。然后，将甲醇添加至溶解成分，将沉淀的成分溶于苯甲醇并过滤。使用氢氧化钠的苯甲醇溶液对滤液进行滴定，并测量羧基的浓度。
试验方法
对按如上制造的各种绝缘电线进行阻燃性试验、耐水性试验和耐磨性试验，并作出对所述绝缘电线的评价。
基于ISO 6722中的“阻燃性试验”进行阻燃性评价。
基于ISO 6722中的“耐水性试验”进行耐水性评价。
至于耐磨性评价，按如下进行。首先，将绝缘电线插入到波纹管中，使其在30Hz的频率、44.0m/s2的加速度、80℃的温度条件下振动240小时。绝缘电线的包覆材料磨损但未暴露其导体则认为合格，绝缘电线的包覆材料磨损且其导体暴露则认为不合格。
确定组合物中成分的共混比，从所述组合物制造包含在本实施例和比较例的绝缘电线中的绝缘层，并将所述绝缘电线的评价结果示于下面的表1～3中。
表1
表2
Figure G2007800324329D00191
表3
Figure G2007800324329D00201
根据表3，根据比较例的绝缘电线在评价项目阻燃性、耐水性和耐磨性的任一项中得到“不合格”的结果。
具体地，根据比较例1的绝缘电线的(A)成分含量不在指定范围内(即，高于指定范围)且根本不含必要的(B)和(C)成分，使得其阻燃性不合格。
根据比较例2的绝缘电线的(A)成分含量不在指定的范围内(即，高于指定范围)且根本不含必要的(B)成分，使得其阻燃性不合格。
根据比较例3的绝缘电线的(C)成分含量不在指定的范围内(即，高于指定范围)，使得其耐磨性不合格。
根据比较例4的绝缘电线的(A)成分含量不在指定的范围内(即，低于指定范围)，使得其耐磨性不合格。
根据比较例5的绝缘电线的(C)成分含量不在指定的范围内(即，高于指定范围)，使得其耐磨性不合格。
根据比较例6的绝缘电线根本不含必要的(C)成分，使得其耐水性或耐磨性不合格。
根据比较例7的绝缘电线根本不含必要的(C)成分，而用另一种树脂代替所述(C)成分，使得其耐水性或耐磨性不合格。
根据比较例8的绝缘电线的(D)成分含量稍微超出指定范围(即，高于指定范围)；然而，羧基浓度明显高于其它绝缘电线。当羧基浓度过高时，显示诸如耐水性不易合格的趋势。
根据比较例9的绝缘电线根本不含必要的(D)成分，使得其阻燃性不合格。
根据比较例10的绝缘电线的(D)成分含量不在指定的范围内(即，高于指定范围)，使得其耐磨性不合格。
同时，根据表1和2，发现本实施例的绝缘电线在阻燃性、耐水性和耐磨性的所有方面都非常出众。

Claims (5)

1.一种绝缘电线，该电线包含由组合物制成的绝缘层，所述组合物包含：
(A)96～44重量份的聚酯型树脂；
(B)4～56重量份的聚苯醚型树脂；
(C)相对于100重量份的聚酯型树脂(A)和聚苯醚型树脂(B)，1～70重量份的选自如下的一种或多种聚合物：苯乙烯型聚合物、含官能团的烯烃型聚合物以及含酯基的聚合物；以及
(D)相对于100重量份的聚酯型树脂(A)和聚苯醚型树脂(B)，1～50重量份的磷酸酯化合物。
2.如权利要求1所述的绝缘电线，其中包含在溶解于六氟异丙醇中的成分中的羧基的浓度为60eq/106g以下，所述成分通过如下步骤获得：对所述绝缘层进行冻结粉碎和丙酮萃取，对得自所述丙酮萃取的残余物进行甲苯溶出并从中除去易用甲苯溶出的成分，以及将得自所述甲苯溶出的残余物溶于六氟异丙醇中。
3.如权利要求1和2中任一项所述的绝缘电线，其中所述绝缘层位于最外层。
4.如权利要求1或2所述的绝缘电线，其中所述绝缘层的厚度为0.4mm以下。
5.一种线束，包含如权利要求1或2所述的绝缘电线。
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