CN101506338A - 润滑油组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种润滑油组合物，所述组合物包含至少一种选自矿物油和合成油的基础油，和作为防锈剂的琥珀酸酯和肌氨酸。琥珀酸酯含量优选为0.01－0.1wt％，和肌氨酸含量优选为0.001－0.01wt％。此外，优选进行设定使得所得琥珀酸酯含量与肌氨酸含量的重量比为1∶0.01－0.7。本发明的润滑油组合物显示出优良的防锈性能和令人满意的长的氧化寿命。另外，即使当在例如具有在极高温度和极高压力条件下操作的倍增齿轮的联合循环发电机中的涡轮轴承中进行使用时，也可以获得高水平的抗油污性能和极压性能及润滑性能。

Description

润滑油组合物

技术领域

本发明涉及润滑油组合物。

背景技术

在近来的发电设备中，为高效发电和有效利用能量，逐渐增大了对使用高温燃气例如液化天然气(LNG)的燃气涡轮或其中联合使用燃气涡轮和蒸汽涡轮的联合循环发电设备的利用。在这些发电设备中，随着燃气温度的升高，所使用的涡轮油的热负荷大大提升。

此外，当联合循环发电燃烧燃用高炉煤气(BFG)时，因为来自BFG的燃烧热量较低，因此需要大大增大BFG的压力以提升发电效率。为此，在经倍增齿轮与由燃气涡轮-发电机-蒸汽涡轮组成的轴系统相连的气体压缩机中压缩后，将BFG加入燃气涡轮中。

在该倍增齿轮中，气体压缩机和涡轮轴及发电机直接相连；然而，为使涡轮装置更紧凑，逐渐需要涡轮轴承润滑油和倍增齿轮润滑油可同时实现二者的功能。对于这样的润滑油，需要同时作为涡轮油和作为齿轮油的性能，和非常需要齿轮抗磨损性能和极压性能。此外，需要优良的防锈性能，和在极高温度和极高表面压力条件下也需要具有优良的热稳定性和氧化稳定性及抗油污性能。

为此，之前已提出过燃气涡轮油(参见例如日本专利特许公开说明书No.7-228882)，其中将烷基化二苯胺、烷基化苯基-α-萘胺和苯并三唑掺入矿物油或合成油中；然而，这些燃气涡轮油目前为止没有获得令人满意的效果。

如上所述，当在具有上述的倍增齿轮的联合循环发电机的涡轮轴承中使用之前的润滑油时，它们的抗油污性能和极压性能不能经常令人满意。也就是说，在需要优良的防锈性能、优良的极压性能和抗磨损性能的应用中，广泛使用其中添加了硫类极压添加剂例如二烷基二硫代磷酸锌或硫-磷类极压添加剂例如烷基化硫代磷酸酯和作为防锈剂的磺酸钙或磺酸钡和类似物的润滑油；然而，因为由于其性质防锈剂极易吸附至金属表面上，所以它们很可能削弱多种极压添加剂的润滑性能改进作用，因此非常难以兼顾极压性能与防锈性能。

特别地，在其中在高温下使用润滑剂的应用中，即使当加入极少量的硫类极压剂时，如果热负荷增大则趋向于形成大量的油污，和热稳定性热稳定性和氧化稳定性趋向于降低。因为这个原因，使用添加了硫类极压剂的润滑油时难以在具有上述倍增齿轮的联合循环发电机的涡轮轴承中获得令人满意的热稳定性、氧化稳定性和抗油污性能。

另一方面，虽然使用磷类极压添加剂比使用硫类极压添加剂趋向于形成更少的油污，但是如果单独使用磷类极压添加剂则难以获得在上述的齿轮轴承中所需的高水平极压性能。

发明内容

本发明现在提供一种优良的润滑油组合物，该润滑油组合物即使当用于例如具有在极高温度和极高压力环境中操作的倍增齿轮的联合循环发电机的涡轮轴承中时也表现出足够长的氧化寿命，和具有优良的防锈性能、高水平的抗油污性能和优良的极压性能。

本发明人为实现上述目的进行了勤奋的和反复的研究，结果发现通过在至少一种选自矿物油和合成油的基础油中同时使用琥珀酸酯和肌氨酸作为仔细选取的防锈剂，可以减少易于削弱极压性能的防锈剂的添加量和仍然获得具有优良的防锈性能的润滑油组合物。此外，通过在基础油中进一步掺入磷化合物和芳族胺化合物，可以表现出令人满意的长的氧化寿命和仍然获得具有高水平的抗油污性能和优良的极压性能的润滑油组合物。

通过使用本发明的润滑油组合物，即使当用于同时润滑例如具有在极高温度和极高压力条件下操作的倍增齿轮的联合循环发电机的涡轮轴承中的齿轮和轴承时，可以获得优良的防锈性能。此外，当用作润滑油时它们表现出令人满意的长的氧化寿命，和可以获得高水平的抗油污性能和极压性能。因此，本发明的润滑油组合物对于抑制例如倍增齿轮中的滑动零件磨损、防卡和延长联合循环发电机和类似发电机中的涡轮轴承装置的维护周期是非常有价值的。

具体实施方式

下文将对实施本发明的最优方案进行详细描述。应注意，在下面的说明书中，除非具体排除，如果化合物或官能团可以假定具有直链和支链结构，则所述化合物包括直链和支链物质。

本发明的润滑油组合物含有至少一种选自矿物油和合成油的基础油。

作为矿物油，可以提及的有例如通过将由原油常压蒸馏和低压蒸馏获得的润滑油馏分经过例如以下炼油工艺的适当组合进行精炼获得的链烷烃或环烷烃油：溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸洗涤和粘土处理。

作为合成油，提及的有例如聚烯烃、烷基苯、烷基萘、酯、聚氧亚烷基二醇、聚苯醚、二烷基二苯醚、含氟化合物(全氟聚醚、氟代聚烯烃和类似物)、硅油和类似物。

此外，也可使用例如蜡异构化油、通过异构化其中GTL蜡(气体至液体蜡)的技术制得的基础油和类似物。

作为高度精制的合成油，可以使用通过使用由天然气(甲烷和类似物)气化(部分氧化)获得的氢和一氧化碳作为原料由费-托聚合制得的重直链链烷烃和按照如上所述相同的方法对其进行催化裂化和异构化获得的粘度指数为130或更大(通常145-155)的润滑基础油、称为GTL(气体至液体)的基础油和类似物。

在这些基础油中，因为更耐热和具有优良的热稳定性和氧化稳定性，所以优选使用其中硫含量和氮含量已通过加氢工艺降至尽可能低的水平的矿物油和类似物以及合成油聚烯烃或称为XHVI(注册商标)(GTL(气体至液体))的合成油。

上述聚烯烃包括不同烯烃的聚合物或其加氢产物。可以使用任意的烯烃，和提及的有例如乙烯、丙稀、丁烯(1-丁烯、2-丁烯、异丁烯)、具有5个或更多个碳的α-烯烃和类似物。在聚烯烃生产中，可以单独使用一种上述的烯烃，和也可使用两种或更多种的组合。

对于本发明的润滑油组合物中的上述基础油的含量没有具体的限制，和以润滑油组合物的总重量计所述含量优选60wt％或更大，更优选70wt％或更大，甚至更优选80wt％或更大，和仍然更优选90wt％或更大。

尽管对于上述基础油的粘度没有具体的限制，但在40℃的运动粘度优选为2-680mm²/s，和更优选8-220mm²/s。

另外，总硫含量优选0-100ppm，更优选0-30ppm。总氮含量也优选0-100ppm，更优选0-30ppm。

另外，优选使用苯胺点为80-150℃、优选110-135℃的那些。

通过将琥珀酸酯和肌氨酸作为防锈剂掺入上述基础油中制备本发明的润滑油组合物。

上述琥珀酸酯优选由下面的通式1所示的琥珀酸和1-30碳醇形成的部分酯(part ester)。

[式1]

(在上述通式1中，Z1-Z6表示氢原子或1-30碳直链或支链烷基或烯基)。

另外，上述肌氨酸优选由下面的通式2所示的甘氨酸衍生物。

[式2]

(在上述通式2中，R表示1-30碳直链或支链烷基或烯基)。

作为上述肌氨酸的具体实例，提到的有具有下面通式3的(Z)-N-甲基-N-(1-氧-9-十八碳烯)甘氨酸和类似物。

[式3]

上述琥珀酸酯优选用量为润滑油组合物的总重量的0.01-0.1wt％。另外，上述肌氨酸优选用量为润滑油组合物的总重量的0.001-0.01wt％。

同样，它们的用量优选使琥珀酸酯与肌氨酸的重量比为1:0.01-0.7，优选1:0.02-0.5，更优选1:0.05-0.3。

优选在该润滑油组合物中掺入磷化合物以进一步改进极压性能。

该磷化合物优选为如下物质的至少一种：磷酸酯、酸式磷酸酯、酸式磷酸酯胺盐、氯代磷酸酯、亚磷酸酯、硫代磷酸酯、二硫代磷酸锌、二硫代磷酸与烷醇或聚醚醇的酯或它们的衍生物、含磷羧酸或含磷羧酸酯或它们的混合物，和它关于热稳定性和氧化稳定性是优选的。

作为磷酸酯的具体实例，提及的有：磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十一烷基)酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三(十三烷基)酯、磷酸三(十四烷基)酯、磷酸三(十五烷基)酯、磷酸三(十六烷基)酯、磷酸三(十七烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸三油酯、磷酸三苯酯、磷酸三(异-丙基苯基)酯、磷酸三烯丙酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(二甲酚)酯、磷酸甲酚二苯酯，磷酸二甲酚二苯酯和类似物。

作为酸式磷酸酯的具体实例，提及的有：酸式磷酸单丁酯、酸式磷酸单戊酯、酸式磷酸单己酯、酸式磷酸单庚酯、酸式磷酸单辛酯、酸式磷酸单壬酯、酸式磷酸单癸酯、酸式磷酸单十一烷酯、酸式磷酸单十二烷酯、酸式磷酸单十三烷酯、酸式磷酸单十四烷酯、酸式磷酸单十五烷酯、酸式磷酸单十六烷酯、酸式磷酸单十七烷酯、酸式磷酸单十八烷酯、酸式磷酸单油酯、酸式磷酸二丁酯、酸式磷酸二戊酯、酸式磷酸二己酯、酸式磷酸二庚酯、酸式磷酸二辛酯、酸式磷酸二壬酯、酸式磷酸二癸酯、酸式磷酸二(十一烷基)酯、酸式磷酸二(十二烷基)酯、酸式磷酸二(十三烷基)酯、酸式磷酸二(十四烷基)酯、酸式磷酸二(十五烷基)酯、酸式磷酸二(十六烷基)酯、酸式磷酸二(十七烷基)酯、酸式磷酸二(十八烷基)酯、酸式磷酸二油基酯和类似物。

作为酸式磷酸酯胺盐，提及的有上述酸式磷酸酯与例如下列胺的盐：甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺和三辛胺。

作为氯代磷酸酯，提及的有磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(氯苯基)酯、聚氧亚烷基-双[二(氯烷基)]磷酸酯和类似物。

作为亚磷酸酯，提及的有：亚磷酸二丁酯、亚磷酸二戊酯、亚磷酸二己酯、亚磷酸二庚酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸二壬酯、亚磷酸二癸酯、亚磷酸二(十一烷基)酯、亚磷酸二(十二烷基)酯、亚磷酸二油酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸二甲酚酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三戊酯、亚磷酸三己酯、亚磷酸三庚酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十一烷基)酯、亚磷酸三(十二烷基)酯、亚磷酸三油酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酚酯和类似物。

另外，作为硫代磷酸酯的具体实例，提及的有：硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸三戊酯、硫代磷酸三己酯、硫代磷酸三庚酯、硫代磷酸三辛酯、硫代磷酸三壬酯、硫代磷酸三癸酯、硫代磷酸三(十一烷基)酯、硫代磷酸三(十二烷基)酯、硫代磷酸三(十三烷基)酯、硫代磷酸三(十四烷基)酯、硫代磷酸三(十五烷基)酯、硫代磷酸三(十六烷基)酯、硫代磷酸三(十七烷基)酯、硫代磷酸三(十八烷基)酯、硫代磷酸三油酯、硫代磷酸三苯酯、硫代磷酸三甲酚酯、硫代磷酸三(二甲酚)酯、硫代磷酸甲酚二苯酯、硫代磷酸二甲酚二苯酯、硫代磷酸三(正丙基苯基)酯、硫代磷酸三(异丙基苯基)酯、硫代磷酸三(正丁基苯基)酯、硫代磷酸三(异丁基苯基)酯、硫代磷酸三(s-丁基苯基)酯、硫代磷酸三(叔丁基苯基)酯和类似物。另外，也可使用它们的混合物。

作为二硫代磷酸锌的实例，通常作为例子提及二烷基二硫代磷酸锌、二芳基二硫代磷酸锌、芳基烷基二硫代磷酸锌和类似物。例如，对于二烷基二硫代磷酸锌的烷基，使用具有3-22碳的、伯位或仲位烷基或被3-18碳烷基所取代的烷基芳基的二烷基二硫代磷酸锌。

作为二烷基二硫代磷酸锌的具体实例，提及的有：二丙基二硫代磷酸锌、二丁基二硫代磷酸锌、二戊基二硫代磷酸锌、二己基二硫代磷酸锌、二异戊基二硫代磷酸锌、二乙基己基二硫代磷酸锌、二辛基二硫代磷酸锌、二壬基二硫代磷酸锌、二癸基二硫代磷酸锌、二(十二烷基)二硫代磷酸锌、二丙基苯基二硫代磷酸锌、二戊基苯基二硫代磷酸锌、二丙基-甲基苯基二硫代磷酸锌、二壬基苯基二硫代磷酸锌、二(十二烷基)苯基二硫代磷酸锌、二(十二烷基)二硫代磷酸锌和类似物。

作为二硫代磷酸酯或其衍生物，以下作为实例提及：二硫代磷酸单烷基酯(烷基可以是直链或支链的)例如二硫代磷酸单丙酯、二硫代磷酸单丁酯、二硫代磷酸单戊酯、二硫代磷酸单己酯、二硫代磷酸单庚酯、二硫代磷酸单辛酯和二硫代磷酸单月桂酯；二硫代磷酸单((烷基)芳基)酯例如二硫代磷酸单苯酯和二硫代磷酸单甲酚酯；二硫代磷酸二烷酯(烷基可以是直链或支链的)例如二硫代磷酸二丙酯、二硫代磷酸二丁酯、二硫代磷酸二戊酯、二硫代磷酸二己酯、二硫代磷酸二庚酯、二硫代磷酸二辛酯和二硫代磷酸二月桂酯；二硫代磷酸二((烷基)芳基)酯例如二硫代磷酸二苯酯和二硫代磷酸二甲酚酯；二硫代磷酸三烷酯(烷基可以是直链或支链的)例如二硫代磷酸三丙酯、二硫代磷酸三丁酯、二硫代磷酸三戊酯、二硫代磷酸三己酯、二硫代磷酸三庚酯、二硫代磷酸三辛酯和二硫代磷酸三月桂酯；二硫代磷酸三((烷基)芳基)酯例如二硫代磷酸三苯酯和二硫代磷酸三甲酚酯。

另外，对含磷羧酸化合物没有具体的限制，只要它在同一分子内同时含有羧基和磷原子。然而，对于极压性能、热稳定性和氧化稳定性，优选磷酸化羧酸或磷酸化羧酸酯。

作为磷酸化羧酸和磷酸化羧酸酯，提及的有例如下面通式4表示的化合物。

[式4]

(通式4中，R4和R5可以是相同或不同的，和各自表示氢原子或1-30碳烃基，R6表示1-20碳亚烷基，R7表示氢原子或1-30碳烃基，X1、X2、X3和X4的数目可以是相同或不同的和各自表示氧原子或硫原子)。

在上述通式4中，R4和R5各自表示氢原子或1-30碳烃基，和作为所述1-30碳烃基，提及的有烷基、烯基、芳基、烷基芳基、芳基烷基和类似基团。

上述磷酸化羧酸中，有用的β-二硫代磷酸化丙酸具有下面通式5的结构。

[式5]

作为这些二硫代磷酸化丙酸的具体实例，提及的有3-(二-异丁氧基-硫代磷酰基硫烷基)-2-甲基-丙酸和类似物。

本发明的润滑油组合物中含磷羧酸化合物的含量没有具体限制，但该含量优选0.001-1wt％，更优选0.002-0.5wt％，以润滑油组合物的总重量计。

当含磷羧酸化合物含量小于上述下限值时，可能不能获得令人满意的润滑性能。另一方面，当它超出上述的上限值时，可能不能获得对应该含量的润滑性能改进效果；此外，因为在这种情况下存在降低热稳定性和氧化稳定性及水解稳定性的风险，所以也是不希望的。

如今，磷酸化羧酸中由其中R7是氢原子的上述通式(4)表示的化合物的含量优选0.001-0.1wt％，更优选0.002-0.08wt％，仍然更优选0.003-0.7wt％，甚至更优选0.004-0.06wt％，和特别优选0.005-0.05wt％。

如果所述含量小于0.001，则存在极压性能改进效果不充分的风险；和另一方面，如果它超出0.1wt％，则存在热稳定性和氧化稳定性降低的风险。

上述磷化合物中，因为它们的性能例如极压性能优良，所以优选磷酸酯、酸式磷酸酯、酸式磷酸酯胺盐、氯代磷酸酯、亚磷酸酯、硫代磷酸酯和β-二硫代-磷酸化丙酸，更优选磷酸酯和β-二硫代磷酸化丙酸，和仍然更优选三芳基磷酸酯例如磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸单甲酚二苯酯和磷酸二甲酚单苯酯以及β-二硫代磷酸化丙酸。

对于上述磷化合物的含量没有具体的限制，但它优选0.01-5wt％，更优选0.05-4.5wt％，仍然更优选0.1-4wt％，甚至更优选0.5-3.5wt％，和特别优选1.0-3wt％，以润滑油组合物的总重量计。如果磷化合物的含量小于0.01wt％，则因为该磷化合物含量而存在极压性能改进效果不充分的风险；另一方面，如果它超出5wt％，则存在热稳定性和氧化稳定性及发泡性能降低的风险。

也可将芳族胺化合物掺入该润滑油组合物中，和作为该芳族胺化合物提及的有苯基-α-萘胺化合物和二烷基-二苯胺化合物。

作为苯基-α-萘胺化合物，优选使用下面的通式6中所示的苯基-α-萘胺化合物。

[式6]

(上述通式6中，R1表示氢原子或1-16碳直链或支链烷基)。

如果上述通式6中的R1是烷基，则该烷基是1-16碳直链或支链烷基。作为这些烷基的具体实例，提及的有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基和类似基团。如果R1中的碳数超过16，则分子中官能团的百分数变小，和这将存在对抗氧化性能产生负面影响的风险。

如果通式6中的R1是烷基，为了获得优良的溶解性，则R1优选为8-16碳支链烷基，此外更优选衍生自3或4碳烯烃的低聚物的8-16碳支链烷基。对于具体的3或4碳烯烃，提及的有丙稀、1-丁烯、2-丁烯和异丁烯；和关于溶解性，优选丙稀或异丁烯。

此外，为获得优良的溶解性，对于R1，仍然更优选衍生自异丁烯二聚体的支链辛基、衍生自丙烯三聚体的支链壬基、衍生自异丁烯三聚体的支链十二烷基、衍生自丙烯四聚体的支链十二烷基或衍生自丙烯五聚体的支链十五烷基，和特别优选衍生自异丁烯二聚体的支链辛基、衍生自异丁烯三聚体的支链十二烷基和衍生自丙烯四聚体的支链十二烷基。

另外，如果R1是烷基，则它可连接至苯基的任意位置，但优选相对氨基的p-位。此外，氨基可连接至萘基的任意位置，但优选α位。

作为由上述通式(6)表示的苯基-α-萘胺，可使用市售产品，也可使用合成产品。可使用Friedel-Crafts催化剂通过苯基-α-萘胺与1-16碳卤代烷基化合物或苯基-α-萘胺与2-16碳烯烃或2-16碳烯烃低聚物的反应容易地合成所述合成产品。作为Friedel-Crafts催化剂的具体实例，可以使用：金属卤化物例如氯化铝、氯化锌和氯化铁，酸性催化剂例如硫酸、磷酸、五氧化二磷、氟化硼，酸性粘土和活性粘土，和类似物。

另外，作为二烷基二苯胺化合物，优选使用下面通式7所示的二烷基二苯胺。

[式7]

(通式7中，R2和R3可以是相同或不同的，和各自表示1-16碳烷基)。

作为这些R2和R3所表示的烷基的具体实例，提及的有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基和类似基团(这些烷基可以是直链或支链的)。

其中，为获得优良的溶解性，作为R2和R3，优选3-16碳支链烷基，和更优选衍生自3或4碳烯烃或其低聚物的3-16碳支链烷基。作为3或4碳烯烃的具体实例，提及的有丙稀、1-丁烯、2-丁烯和异丁烯；和对于优良的溶解性，优选丙稀或异丁烯。

另外，因为要获得更优良的溶解性，作为R2或R3，仍然分别更优选为衍生自丙稀的异丙基、衍生自异丁烯的叔-丁基、衍生自丙烯二聚体的支链己基、衍生自异丁烯二聚体的支链辛基、衍生自丙烯三聚体的支链壬基、衍生自异丁烯三聚体的支链十二烷基、衍生自丙烯四聚体的支链十二烷基或衍生自丙烯五聚体的支链十五烷基，和最优选衍生自异丁烯的叔-丁基、衍生自丙烯二聚体的支链己基、衍生自异丁烯二聚体的支链辛基、衍生自丙烯三聚体的支链壬基、衍生自异丁烯三聚体的支链十二烷基或衍生自丙烯四聚体的支链十二烷基。

如果使用的化合物中的R2或R3之一或同时为氢原子，则因为所述化合物本身的氧化存在形成油污的风险。另外，如果烷基中的碳数超过16，则分子中的官能团的百分数变小，和这将存在降低在高温下的抗氧化性能的风险。

由R2或R3表示的烷基可连接至各自苯基的任意位置，但优选相对氨基的p-位；也就是说，由上述通式7表示的二烷基二苯胺化合物优选p，p′-二烷基二苯胺。

作为由上述通式7表示的二烷基二苯胺，可使用市售产品，和也可使用合成产品。可使用Friedel-Crafts催化剂通过二苯胺与1-16碳卤代烷基化合物和二苯胺反应或二苯胺与2-16碳烯烃或2-16碳烯烃或其低聚物反应容易地合成所述合成产品。作为Friedel-Crafts催化剂的具体实例，可以使用在苯基-α-萘胺化合物的描述中通过实例给出的金属卤化物或酸性催化剂和类似物。

由上述通式(6)和(7)表示的芳族胺化合物可单独使用或以两种或更多种不同结构的混合物进行使用，然而，因为可以预期在较长的时段内在高温下的抗氧化性能，优选同时使用由通式(6)表示的苯基-α-萘胺和由通式(7)表示的二烷基二苯胺。这种情况下的混合比是任意选取的，但优选重量比为1/10-10/1。

另外，虽然对本发明的润滑油组合物中芳族胺化合物的总含量没有具体的限制，但它优选0.01-5.0wt％，更优选0.02-4.0wt％，仍然更优选0.03-3.0wt％，又更优选0.04-2.0wt％和特别优选0.05-1.0wt％，以润滑油组合物的总重量计。如果总含量小于0.01wt％，则氧化稳定性和热稳定性趋向于不足。另一方面，如果它超出5.0wt％，则因为没有获得对应该含量的氧化稳定性效果而是不希望的，和此外这是引起油污增多的一个因素。

为了进一步改进它们的性能，可向本发明的润滑油组合物中单独加入一种或组合加入两种或更多种已知的润滑油添加剂。作为这些添加剂的实例，提及的有抗氧化剂例如酚或吩噻嗪酮、防沫剂例如丙烯酸酯如聚丙烯酸酯、或硅氧烷如烷基聚硅氧烷，金属减活剂例如苯并三唑或其衍生物，降凝剂例如聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯、烯烃共聚物和聚苯乙烯和类似物。

这些添加剂的用量是可以任意选取的，和以组合物总重量计优选抗氧化剂的用量是0.1-5wt％、防沫剂的用量是0.0005-1wt％、金属减活剂的用量是0.005-1wt％和各其它添加剂的用量是0.1-15wt％。

虽然对本发明润滑油组合物的粘度没有具体的限制，但在100℃的运动粘度优选25mm²/s或更低，更优选20mm²/s或更低，仍然更优选15mm²/s或更低和特别优选10mm²/s或更低。另外，在100℃的运动粘度优选1.0mm²/s或更高，更优选1.5mm²/s或更高，仍然更优选2.0mm²/s或更高和特别优选2.5mm²/s或更高。另外，虽然对上述基础油的粘度指数没有具体的限制，但它优选85或更高，更优选100或更高和仍然更优选120或更高。

另外，为在本发明的润滑油组合物中增大热稳定性和氧化稳定性和特别是充分减少油污形成，所述组合物中的硫含量(按元素计算)优选0.02wt％或更小，更优选0.015wt％或更小和仍然更优选0.01wt％或更小，以组合物总重量计。本文的“硫含量”指通过JIS K2541“原油和石油产品-硫含量测试方法”、“微电量滴定氧化法”测定的数值。

虽然对于本发明的润滑油组合物的用途没有具体的限制，但是它们特别优选用作用于安装有压缩机和倍增齿轮的涡轮设备的润滑油。涡轮设备包括水力涡轮、蒸汽涡轮、燃气涡轮和类似涡轮，然而本发明的润滑油当用于安装有倍增齿轮的燃气涡轮设备中时显示出特别优良的效果。对于这些燃气涡轮设备的输出值没有具体的限制。

另外，因为它们的优良性能，在上述用途之外，本发明的润滑油组合物也可优选用于例如液压传动油、工业齿轮油、轴承油和压缩机油的用途中。

具体实施例

下面将基于实施例和对比例更具体地介绍本发明；然而，本发明不以任何方式局限定于下面的实施例。

实施例1-2，对比例1-8

为准备实施例1-2和对比例1-6，获得下列基础油和添加剂。

基础油1：Gr III(XHVI 5.2)(注册商标)高度加氢裂化基础油(性质：在100℃的运动粘度为5.38mm²/s，粘度指数为145，硫含量(按元素硫计算)为小于10ppmw)，使用由溶剂脱蜡(软蜡)分离的蜡作为原料和在催化剂的存在下使其加氢裂化(催化裂化)将直链链烷烃异构化成支链链烷烃获得。

基础油2：Gr II链烷烃矿物油(性质：在100℃的运动粘度为10.9mm²/s，粘度指数为104，硫含量(按元素硫计算)为小于10ppmw)，通过使由原油常压蒸馏获得的润滑油馏分经历适合的炼油工艺例如加氢裂化和溶剂脱蜡的组合获得。

添加剂A1：烯基琥珀酸酯

添加剂A2：油基肌氨酸

添加剂B1：β-二硫代磷酸化丙酸

添加剂B2：磷酸三(异-丙基苯基)酯

添加剂C1：烷基化苯基萘胺

添加剂C2：辛基化&丁基化二苯胺

添加剂C3：亚磷酸三(二-叔丁基苯基)酯

添加剂D：苯并三唑

添加剂E：烷基聚烷氧基酯

使用上述基础油和添加剂，制备了具有表1-4中所示组成的实施例1-2和对比例1-6的润滑油组合物，和获得市售燃气涡轮油用于对比例7和8。

测量粘度等性质

对于上述实施例1-2和对比例1-8的润滑油组合物，测量在40℃的运动粘度(基于JIS K2283)、在100℃的运动粘度(基于JIS K2283)、粘度指数(基于JIS K2283)和酸值(基于JIS K2501)。测量结果示于表1-4中。

测试

使用实施例1-2和对比例1-8的润滑油组合物，进行下列测试以考察它们的性能。

防锈测试

基于JIS K2510，将300ml试样油放置于安装在恒温加热炉中的容器中，和以1000rpm进行搅拌。当其达到60℃时，将铁测试片插入试样油中，随后加入30ml人造海水和维持在60℃下继续搅拌24小时，之后取出测试片和目测评估测试片的铁锈形成状态。

评估指标：

没有铁锈：未看见铁锈形成(0％)

轻度：6个或更少的1mm或更小的铁锈点

中等：超出上述的轻度等级，小于5％的表面积

重度：超出上述的中等等级，5％的表面积或更大

极压性能测试

使用ASTMD 5182-91中标准化的测试方法进行FZG大齿轮(gearwheel)润滑性能测试，和评估各润滑油组合物的极压性能。在FZG大齿轮测试中，选择导致故障的负荷阶段作为润滑油性能评估的指标。

热稳定性&氧化稳定性测试：干法TOST测试

在JIS K2514 TOST(涡轮油氧化稳定性测试)中详细说明的测试中，在不添加水的条件下，在油浴中将360ml的测试油加热至120℃，和维持该温度以31/hr的流量鼓入氧。使用盘管型铜或铁催化剂作为催化剂。启动氧鼓入500小时后，将测试油冷却至室温，随后将全部体积的氧化变质润滑油组合物过滤通过1.0μm孔径的膜过滤器，称重过滤器上的不溶馏分，和将测得的油污量的单位选取为mg不溶馏分/100ml测试油，即mg/100ml。

RPVOT测试

在完成上述干法TOST测试后，通过相同JIS标准测试RPVOT中的标准化方法测量过滤油的氧化寿命。通过将氧化测试后的氧化变质油的RPVOT值除以之前测得的新油的RPVOT值获得RPVOT残余百分数。氧化变质油的RPVOT值越大，和相对RPVOT残余百分数的不溶馏分的重量越低，则热稳定性和氧化稳定性更令人满意。

测试结果

在表1-4中示出了测试结果。在防锈性能测试中，根据所使用的指标，对比例1-4中存在轻度-重度的铁锈形成，和由此判断它们不能用作涡轮油。因此，对它们没有进行FZG大齿轮测试和干法TOST测试。

此外，对于对比例5-6，虽然在防锈性能测试中没有发现铁锈形成，但是在FZG大齿轮测试中对比例5结果是FLS8和对比例6结果是FLS7，它们没有满足作为联合用作涡轮油和齿轮油的油所需的FLS9或更大的指标，和由此判断它们不适合作为联合用作涡轮油和齿轮油的油。因此，对它们没有进行干法TOST测试。

评价

从表1所示的结果可以明显看出，在防锈性能测试中，实施例1和2的润滑油组合物(其中琥珀酸酯和肌氨酸一起用作防锈剂)都没有发现铁锈形成，和由此判断它们显示出优良的防锈性能。此外，它们在FZG大齿轮测试中的结果令人满意，分别是FLS11(实施例1)和FLS10(实施例2)，因此它们显示出优良的极压性能；它们在干法TOST测试中的油污量也是较低的，分别是2.9mg/100ml(实施例1)和1.9mg/100ml(实施例2)，由此确认它们具有抗油污性能和令人满意的长的氧化寿命，和由此判断实施例1和2适合作为联合用作涡轮油和齿轮油的油。

如表2-4中所示，对比例1-6中将琥珀酸酯或肌氨酸中的一种用作防锈剂，和如前所述它们在防锈性能测试中存在轻度-重度的铁锈形成，根据所示用的指标，对比例1-4不适合作为联合用作涡轮油和齿轮油的油；或者虽然对比例5和6没有发现铁锈形成，但是由于它们在FZG大齿轮测试中的结果较低，分别是FLS8和FLS7，所以对比例5和6也不适合作为联合用作涡轮油和齿轮油的油。

此外，对于对比例7的市售燃气涡轮油A，虽然它在防锈性能测试中没有发现铁锈形成和在FZG大齿轮测试中也获得较好的结果(FLS12)，但是在干法TOST测试中的油污量(73mg/100ml)非常大；和对于对比例8的市售燃气涡轮油B，虽然它在防锈性能测试中没有发现铁锈形成和油污量也相对较少，但是在FZG大齿轮测试中的结果较低(FLS8)，因此这两种油都没有表现出令人满意的性能。

表1

表2

表3

表4

Claims (12)

1.润滑油组合物，所述组合物包含至少一种选自矿物油和合成油的基础油和作为防锈剂的琥珀酸酯和肌氨酸。

2.权利要求1的润滑油组合物，其中所述琥珀酸酯的含量为0.01-0.1wt％，和所述肌氨酸的含量为0.001-0.01wt％。

3.权利要求1或2的润滑油组合物，其中所述琥珀酸酯含量与所述肌氨酸含量的重量比为1:0.01-0.7。

4.权利要求1-3任一项的润滑油组合物，另外包含至少一种磷化合物。

5.权利要求4的润滑油组合物，其中所述磷化合物选自磷酸酯、酸式磷酸酯、酸式磷酸酯胺盐、氯代磷酸酯、亚磷酸酯、硫代磷酸酯、二硫代磷酸锌、二硫代磷酸酯或其衍生物、含磷羧酸、或含磷羧酸酯、或它们的混合物。

6.权利要求5的润滑油组合物，其中所述含磷羧酸或含磷羧酸酯是β-二硫代-磷酸化丙酸或β-二硫代磷酸化丙酸酯。

7.权利要求1-6任一项的润滑油组合物，另外包含芳族胺化合物。

8.权利要求7的润滑油组合物，其中所述芳族胺化合物是苯基-α-萘胺化合物或二烷基二苯胺化合物中的至少一种。

9.权利要求1-8任一项的润滑油组合物，其中所述基础油表现出2-680mm²/s的运动粘度(40℃)、0-100ppm的总硫含量、0-100ppm的总氮含量和80-150℃的苯胺点。

10.权利要求9的润滑油组合物，其中所述基础油表现出8-220mm²/s的运动粘度(40℃)、0-30ppm的总硫含量、0-30ppm的总氮含量和110-135℃的苯胺点。

11.权利要求1-10任一项的润滑油组合物特别是在联合循环发电机中用作涡轮油的用途。

12.改进涡轮、优选联合循环发电机中的涡轮的润滑的方法，所述方法通过使用权利要求1-10任一项的润滑油组合物润滑所述涡轮。