CN101503571B - 硅氧烷组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了硅氧烷组合物,其含有基于腰果壳液-CNSL的掺合组分。
Description
技术领域
本发明涉及从含有多元醇和异氰酸酯的组合物制备聚氨酯泡沫的方法,该制备任选地在其他添加剂和掺合剂的存在下进行。
背景技术
一般地,添加剂和掺合剂必须在反应之前加入体系中,以获得所需的泡沫性能。这些添加剂和掺合剂包括比如硅氧烷类。
在基于多元醇和异氰酸酯的泡沫制备中,通常使用有机改性硅氧烷作为稳定剂。这些硅氧烷常常在起泡时不以纯净态形式加入,而是以与其他不含硅的组分的混合物形式加入。这可以改善可计量性(meterability),因为经常只需要向待起泡的混合物中加入很少量的硅氧烷。此外,掺合组分也可以改善硅氧烷在多元醇混合物中的溶解度,从而另外影响起泡和泡沫性能。
现有技术公开了多种掺合组分:
EP-0839852描述了聚氨酯泡沫的制备,其使用硅氧烷与由不同的甘油三酯组成的植物油的混合物。
脂肪酸酯常常是可用于食物生产的原材料,因而形成竞争性局面。
因此最好使用基于可再生原材料,容易生物降解且不适合食物生产的原材料。
US-3629308描述了丁醇引发的聚醚作为有机硅氧烷的掺合组分。
EP-0048984描述了硅氧烷与用于聚酯-聚氨酯泡沫的多种水溶性表面活性剂的混合物。这些表面活性剂常常难以生物降解。
EP-0043110描述了用于高弹性聚氨酯泡沫的硅氧烷和溶剂(比如,甘油的烷氧基化物、水、TMP、丁醇和壬基苯酚)的混合物。
US-5236961描述了使用烷基酚乙氧基化物作为泡沫稳定剂(它们来自石化来源)的聚氨酯泡沫的制备。
EP-0734404描述了使用聚烯化氧的PU泡沫的制备,聚烯化氧使用10-90%的环氧丁烷合成。
最常用的掺合组分包括比如,苯二甲酸酯、壬基酚乙氧基化物或丁醇烷氧基化物。
现有技术中描述的很多掺合组分的特点是具有有害的毒性、生物降解能力差、或对水解的敏感性。
因此需要在聚氨酯泡沫制备中的添加剂和掺合剂提供掺合组分,该组分不具有上述缺点或至少可以是其替换物。
发明内容
因此本发明的目的是提供有利的,可供选择的硅氧烷组合物的制备方法、硅氧烷组合物本身,其用途和加入所述硅氧烷组合物的聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯和/或聚脲泡沫。
在本发明的上下文中,聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯和/或聚脲泡沫理解为表示多元醇和异氰酸酯的反应产物,制备过程也任选地在其他添加剂和掺合剂的存在下进行。
本发明的进一步的目的是制备聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯和/或聚脲泡沫制备中的硅氧烷的掺合组分。
出人意料地发现,该目的可通过使用基于腰果壳液(CNSL)的产品与硅氧烷组分混合而实现。
因此本发明涉及使用含烷基酚组合物(在比如基于CNSL的产品中)改进制备聚氨酯泡沫的方法。CNSL是腰果壳液,即腰果壳油的缩写。根据本发明的组合物有助于改善泡沫性能。同时,用于硅氧烷组合物的制备的原材料由非石化产品组成,即可再生原材料比例高。
本发明涉及从含有多元醇和异氰酸酯的组合物制备聚氨酯泡沫,所述制备在某些含硅共聚物表面活性剂(比如硅氧烷)的存在下进行。含硅表面活性剂和基于CNSL的化合物混合,从而不仅改善硅氧烷的可计量性,而且改善由此制得的泡沫的性能。
优点是与使用比如壬基酚乙氧基化物或其他掺合组分相比,在起泡中可以获得相当或更好的结果。
此外,基于CNSL的产品容易生物降解,在毒理学上安全且源于天然可再生原材料。此外,基于CNSL的产品不适合于制备食物,因此不与食物生产发生“竞争”。
CNSL理解为表示所述腰果壳液,即腰果壳油。这可通过提取腰果的外壳而获得。通常,通过加热果壳而获得提取物。但是,也可以通过使用溶剂的提取方法制备。
取决于起源和方法,提取物的组成可以变化。主要组分是:腰果酚、漆树酸(anacardic acid)、强心酚和甲基强心酚。由于在热提取期间漆树酸受热脱羧转化成腰果酚,因此漆树酸和腰果酚的比例可在很大的范围内变化。
通常,腰果酚作为烷基酚组分从CNSL获得,然后可进一步对其处理以得到很多种产品(烷氧基化物、甲醛树脂等)。腰果酚通过蒸馏从CNSL获得。
对于加热CNSL,聚合过程从现有的酚类的烯基侧链开始发生。因此在腰果酚的蒸馏制备中也获得由这些更高分子量物质组成的蒸馏残渣。
多种基于CNSL的产品(比如,提取物本身、蒸馏产物或蒸馏残渣)可用于根据本发明的混合物。
由CNSL制备的腰果酚在专利申请DE-10 2005 017126、DE-10 2005017125中有描述。
根据本发明,还可以伴随地使用从CNSL制得的产品(比如,CNSL的烷氧基化物、可通过与醛反应制得的树脂、或氧化产物等)。这些衍生物迄今仅用作聚氨酯中的多元醇组分。其作为硅氧烷的掺合组分的用途没有描述。
US-20050022445描述了作为水/燃料混合物的乳化剂的CNSL的烷氧基化物。
US-7084103描述了腰果酚和强心酚的乙氧基化物及其作为润滑剂或分散剂的用途。
US-2531502描述了基于CNSL的烷氧基化物的制备,CNSL首先用含氧气体混合物处理,结果形成“发泡的(blown)”CNSL,然后其被烷氧基化。
GB-2262525描述了基于工业腰果壳油的乙氧基化物的制备。
DE-2754091提到并描述了作为乙氧基化的基础的腰果酚衍生物(漆树酸、腰果酚、强心酚),及其作为醇酸树脂体系中的乳化剂的用途。
EP-1765901描述了用于制备硬质PU泡沫的多元醇,硬质PU泡沫的制备基于CNSL通过烯属烃侧链中双键的环氧化作用和随后的开环以增加多元醇的OH数。基于CNSL的多元醇作为硅氧烷的掺合组分的用途没有描述。
EP-1723187描述了基于来自腰果酚的制备的蒸馏残渣的多元醇的制备。这些残渣与烯化氧反应,获得的多元醇用于PU粘合剂混合物的制备。没有提到PU泡沫或与硅氧烷的混合物。
IN 180735描述了用于制备硬质PU泡沫的多元醇,所述硬质PU泡沫的制备基于CNSL混合物,通过与蓖麻油反应产物和多羟基化合物(比如,季戊四醇)反应制得。
DE-10106144描述了腰果酚-聚醛树脂作为原油中的沥青烯分散剂的用途。
US-6262148描述了环氧树脂的苯烷基胺固化剂,其由曼尼奇碱(Mannich base)反应产物组成,基于CNSL化学,通过与具有5-7个碳原子的脂环族或芳香族聚胺反应而形成。
CNSL通常包含黑色的气味浓烈的物质。
使用本领域技术人员熟知的传统方法(比如蒸馏、提取或吸附),基于CNSL的产品的颜色和气味可得到优化,并因此可用于更苛刻的应用。任选地,还可以使用合适的香料调节气味性能。
因此,比如,上面已经提到的DE-10 2005 017126和DE-10 2005 017125的公开涉及颜色稳定的含腰果酚组合物的制备,其用于制备苯氨基醇(phenalkamines),而苯氨基醇又用作环氧树脂的固化剂。这里,组合了蒸馏和吸收法。
作为硅氧烷共聚物或硅氧烷,可使用根据现有技术合适的物质。因此,根据泡沫类型(硬质泡沫、热弹性泡沫、粘弹性泡沫、酯泡沫、HR泡沫、半硬质泡沫),必须使用合适的硅氧烷。
出人意料地发现,根据本发明的混合物可用于所有这些泡沫类型。
硅氧烷共聚物在混合物中的比例可以是0.1-98%,优选为0.3-95%,特别优选为0.5-90%,特别是1-80%或5-70%,且非常特别优选为10-60%,任选地取决于各目标用途,各种情况均基于总混合物的重量百分比。
因此,基于CNSL的产品的比例为2-99.9%,优选为5-99.7%,特别优选为10-99.5%,特别是20-99%或30-95%,且非常特别优选为40-90%,任选地取决于各目标用途,各种情况均基于总混合物的重量百分比。
根据现有技术已知的掺合组分(比如,聚醚、壬基酚乙氧基化物、非离子型表面活性剂、离子型表面活性剂及其他物质或助剂)也可任选地在组合物中作为其他组分存在,比例为0-95%或0.1-80%,在各种情况下均基于总混合物的重量百分比。
在本申请中,百分比数据应理解为基于重量,除非特别指定。
不同泡沫类型要求不同的硅氧烷共聚物及其混合物。
在硬质聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫的制备中,使用能保证细泡孔(cell)、均匀且无缺陷的泡沫结构的添加剂,因此显著地积极影响性能特征-特别是热绝缘能力。在给定组成和发泡剂的用量的情况中,在硬质泡沫的制备中的其他重要标准是流动性和泡沫的体积收率。在喷雾泡沫的制备或在汽车产业中的使用中,常常还需要具有开孔结构的硬质泡沫。因此,这里的稳定剂必须还具有开孔效果,这在绝缘产业的硬质泡沫中是不理想的。通过选择优化的稳定剂可以积极地影响这些参数。
在弹性聚氨酯泡沫的情况中,取决于组成,硅氧烷的作用可以非常不同,根据泡沫组成应具有的性能。基本要求是泡沫的稳定,即避免坍陷(collapse)现象。在“本身稳定”的组成的情况中,所述要求和硅氧烷适应于泡孔调节、泡孔打开或流动改善。其可能的实例可以是用于制造汽车车座的模制泡沫。
出人意料地且完全没有预料到地发现,基于腰果液的根据本发明的掺合组分可用于全部种类的硅氧烷以及由其获得的泡沫类型。
根据本发明的含硅氧烷组成适于所有可通过多元醇和聚异氰酸酯反应而制备的泡沫类型(硬质泡沫、热弹性泡沫、粘弹性泡沫、酯泡沫、HR泡沫、半硬质泡沫等)。
通过已知方法(在起泡剂的存在下使多元醇和异氰酸酯反应)可实现泡沫的制备,这适用于形成弹性泡沫、半硬质泡沫或硬质泡沫,取决于使用何种多元醇和异氰酸酯。这些可以是聚氨酯、聚异氰脲酸酯或聚脲泡沫。
对于泡沫的制备,可使用合适的多元醇。这些可以是聚醚多元醇或聚酯多元醇,其一般每个分子带2-6个OH基,除碳、氢和氧之外,还可含有杂原子(比如氮、磷或卤素)。
此外,使用官能度大于或等于2的合适的有机聚异氰酸酯。相应的化合物已知且可商购。
对于泡沫的制备,需要起泡剂。所有已知的起泡剂均可使用。它可以是水作为化学起泡剂,其通过与异氰酸酯反应释放出二氧化碳。但是,还可以直接使用二氧化碳作为物理起泡剂,或其他的在放热反应期间通过合适的沸点汽化的起泡剂。这些的实例是卤代烃或烃(比如,戊烷异构体)。也可以使用这两种方法的组合。
聚氨酯泡沫反应通常由合适的催化剂引发或控制。比如,这里使用叔胺或含金属催化剂(含有比如锡、钾、锌)。
泡沫可通过已知方法制备。
可以分批地或连续地进行,采用自由发泡或在模具中进行。含硅表面活性剂混合物可直接混合,以用多元醇和异氰酸酯起泡。但是,还可以由表面活性剂、一种或多种起泡剂、多元醇和催化剂制备预混料。
对于各种泡沫类型,用作聚氨酯泡沫的制备中的多元醇、起泡剂和聚异氰酸酯的化合物为本领域常用于各种泡沫类型的那些,比如,EP-1712578、EP-1161474、WO-00/58383、EP-1678232和WO-2005/085310、WO-2006/094227、WO-2004/096882、US-2002/0103091、WO-2006/116456、EP-1678232、US-2007/0072951、WO-2007/111828、US-20070238800和WO-9612759中描述的。
合适的硅氧烷在比如下列文献中有描述:EP-0839852、EP-1544235、DE-102004001408、EP-0839852、WO-2005/118668、US-20070072951、DE-2533074、EP-1537159、EP-0533202、US-3933695、EP-0780414、DE-4239054、DE-4229402、EP-0867465。
所有根据现有技术已知的阻燃剂都是合适的。这样的物质的实例在DE-19927548有描述或在那里有引用。
对于泡沫的制备和/或使用所需要的且涉及泡沫领域的技术人员熟知的其他助剂也可存在于泡沫组合物中。这些是比如阻燃剂、染料、颜料制品、开孔剂、抗微生物剂、抗静电剂等。
可用于聚氨酯泡沫的制备的助剂和添加剂(比如,催化剂、稳定剂、阻燃剂、起泡剂)同样是现有技术已知的组分。
现有技术中关于可以使用的原材料和可使用的方法的总结可见G.Oertel(编辑):″kunststoffhandbuch[Plastics Handbook]″,Volume VII,C.Hanser Verlag,Munich,1983;Houben-Weyl:″Methoden der organischenChemie[Methods of Organic Chemistry]″,Volume E20,Thieme Verlag,Stuttgart 1987,(3),1561-1757页;和″Ullmann′s Encyclopedia of IndustrialChemistry″,Vol.A21,VCH,Weinheim,1992第4版,665-715页。
本发明其他的主题由权利要求限定。
实施例
下面将通过以下实施例描述根据本发明的掺合组分及其用途,但本发明不限于这些示例性实施方案。当下面提到范围、通式或化合物种类时,这些不仅包括明确提到的相应的范围或化合物集合,还包括可通过去掉个别值(范围)或化合物而得到的部分的范围和化合物的部分集合。
实验部分:
在下述实施例中,本发明借助于实施例来描述,这些实施例没有任何限制本发明的意图,从整个说明书和权利要求到实施例中提到的具体实施方案来看,本发明的范围是明显的。
使用下列硅氧烷:
硅氧烷1:EP 1544235 A1在实施例14中描述的聚醚硅氧烷
硅氧烷2:DE 2533074 A1在实施例4中描述的聚二甲硅氧烷作为混合物1
硅氧烷3:EP 1544235 A1中描述的聚醚硅氧烷,x=70,y=4,和两种聚醚(37当量%的聚醚1(a=36,b=38且R″=甲基)和63当量%的聚醚2(a=12,b=0且R″=甲基))。硅氧烷3是根据下式的聚醚硅氧烷:
其中y=4,x=70,PE:聚醚或在这种情况下为两种聚醚的混合物:37.5当量%的甲基化聚醚,Mn=3800g/mol,由58重量%的环氧丙烷和42重量%的环氧乙烷制得;和62.5当量%的甲基化聚醚,Mn=600g/mol,由100重量%的环氧乙烷制得。
这种Si-C-连接的聚醚硅氧烷的制备在例如US 4,147,847、EP 0493836和US 4,855,379中有描述。
硅氧烷4:使用合适的Pt催化剂,通过DE 43 17 605中描述的方法,将1,1,1,2,3,3,3-七甲基三硅氧烷与烯丙醇引发的聚醚(PO含量为30%,EO含量为70%,平均摩尔量为900g/mol的)反应,得到相应的聚醚硅氧烷。
DE-4317605、EP-1544325和DE-2533074的全部公开内容在此作为说明书的一部分。
使用下列基于CNSL的掺合组分。
C)RS 1+5EO=CNSL RS 1与每个OH官能团5mol环氧乙烷的反应产物
D)CNSL:来自Resibras的腰果壳液
E)Cardolite NC-700:来自Cardolite的腰果酚
F)NC-700+5EO:Cardolite NC-700与每个OH官能团5mol环氧乙烷的反应产物
G)NC-700+5PO:Cardolite NC-700与每个OH官能团5mol环氧丙烷的反应产物
H)腰果酚1:通过DE-102005017126中描述的方法制备的腰果酚
J)腰果酚2:通过DE-102005017125中描述的方法制备的腰果酚。
在比较实施例中,使用下列物质作为不根据本发明的掺合组分的典型组分。
K)壬基酚+8EO:壬基酚与每个OH官能团8mol环氧乙烷的反应产物,可商购,比如,购自Clariant的Arkopal N 080
L)蓖麻油,可商购,比如,来自Alberding+Boley,Krefeld
M)PEG 400二油酸酯,可商购,比如,来自Sasol的MARLOWET 4702
N)邻苯二甲酸二异壬酯,可商购,比如,来自Exxon的Jayflex DINP。
制备下列硅氧烷的混合物:
表1:
有机硅氧烷 | 掺合组分 | |
实施例1 | 硅氧烷1,50份 | A),50份 |
实施例2 | 硅氧烷1,50份 | D),50份 |
实施例3 | 硅氧烷1,50份 | E),50份 |
实施例4 | 硅氧烷1,50份 | B),50份 |
实施例5 | 硅氧烷1,50份 | G),50份 |
实施例6 | 硅氧烷1,50份 | F),50份 |
实施例7 | 硅氧烷1,50份 | H),50份 |
实施例8 | 硅氧烷1,50份 | J),50份 |
比较实施例1 | 硅氧烷1,50份 | K),50份 |
比较实施例2 | 硅氧烷1,50份 | L),50份 |
比较实施例3 | 硅氧烷1,50份 | M),50份 |
比较实施例4 | 硅氧烷1,50份 | N),50份 |
实施例9 | 硅氧烷2,10份 | C),90份 |
实施例10 | 硅氧烷2,10份 | E),90份 |
实施例11 | 硅氧烷2,10份 | B),90份 |
实施例12 | 硅氧烷2,10份 | A),90份 |
比较实施例5 | 硅氧烷2,10份 | N),90份 |
实施例13 | 硅氧烷3,65份 | F),35份 |
实施例14 | 硅氧烷3,65份 | C),35份 |
实施例15 | 硅氧烷3,65份 | E),35份 |
比较实施例6 | 硅氧烷3,65份 | K),35份 |
实施例16 | 硅氧烷4,35份 | A),65份 |
实施例17 | 硅氧烷4,35份 | F),65份 |
比较实施例7 | 硅氧烷4,35份 | K),65份 |
硬质聚氨酯泡沫的使用实施例:
为了测试根据本发明的硅氧烷混合物的性能特征,使用下列组成:
表2
组分 | 用量 |
聚醚多元醇*DMCHA**水环戊烷根据表1的混合物作为稳定剂MDI*** | 95g(100份)1.4g(1.5份)2.5g(2.6份)12.4g(13.1份)1.4g(1.5份)188.6g(198.5份) |
*来自Huntsman的Daltolac R 471
**DMCHA=二甲基环己胺
***聚合的MDI,200mPa*s,31.5%NCO,官能度2.7
通过手工混合法进行起泡。为此,将多元醇、催化剂、水、待测试的稳定剂组成和起泡剂称重并置于烧杯中,并用板式搅拌器(直径6cm)在1000rpm下搅拌30秒混合。通过再次称重,测定在混合过程期间蒸发的起泡剂的量并重新补充。现在加入MDI,用所述搅拌器在3000rpm下搅拌反应混合物5秒,并立即转移到45℃且尺寸为145cm×14cm×3.5cm的铝模恒温器中,该铝模恒温器以10°的角度倾斜(沿着尺寸为145cm的一侧)并衬有聚乙烯膜。在低侧(lower-lying side)引入泡沫组成,从而发泡的泡沫在进料区充满模具并沿着较高侧的方向升高。泡沫组成的用量小于模具的最小填充所需的量。因此可以使用固化后获得的成形的泡沫制品的长度(根据重量标准化)作为体积收率的量度。
10分钟后,从模具中取出泡沫并分析。按照从1到10的范围主观评定表面和内部缺陷,10表示不受干扰的泡沫而1表示受强烈干扰的泡沫。在切断面上从光学上评定孔结构(每1cm的泡孔平均数),与比较泡沫作比较。流程(flow length)(作为体积收率的量度)通过测量成形的泡沫制品而测定,为了更好地比较,根据下式转化成标准重量为260g和大气压:
减小的流程=泡沫长度*260g*大气压/(泡沫重量*1013mbar)
所有使用的硅氧烷混合物和相应的起泡结果列于表3中。
表3
结果显示,使用根据本发明的测试硅氧烷的混合物,与传统的掺合组分(现有技术)相比,可以制备在泡孔细度方面取得一样好的结果(泡孔细度保持不变),并且在表面质量方面和流动性或体积收率方面甚至结果更好(显著增大)的硬质泡沫。
HR泡沫(高回弹泡沫、冷泡沫)的实施例
模制泡沫的制备:
使用下列组成:
100份多元醇(OH数为35mg KOH/g且摩尔量为5000g/mol)、0.5份硅氧烷混合物、3份水、2份三乙醇胺、0.6份33(来自EvonikGoldschmidt GmbH)和0.2份二乙醇胺,及18.5份聚合的MDI(来自Bayer的44V20)与27.7份TDI(二苯乙烯二异氰酸酯,T80)的混合物。
按照已知的方式制备泡沫,在烧杯中混合除异氰酸酯外的所有组分,然后加入异氰酸酯并在较高的搅拌速度下快速搅拌。然后,将反应混合物引入尺寸为40×40×10cm的立方体模具中,将所述模具加热至40℃的温度,使所述物质固化10分钟。然后测量粉碎力。这里,将泡沫压缩10次至其高度的50%。这里,第一次测量值(FTC 1,牛顿)是泡沫的开孔特性的量度。然后,完全进行粉碎(人工)以便可以在第11次测定值(FTC 11,牛顿)测定粉碎后的泡沫的硬度。之后,切开泡沫以评价表面和边界区,并测定泡孔数(CC)。
在下表4中,总结了实施例26-29以及比较实施例12。显示了各情况中的评价和使用的硅氧烷混合物。
表4高回弹泡沫的实施例结果
实施例 | FTC 1 | TC 11 | CC | 表面 | 边界区 | 硅氧烷混合物来源实施例 |
26 | 1281 | 146 | 10 | 好 | 好 | 实施例9 |
27 | 1096 | 112 | 10 | 好 | 好 | 实施例10 |
28 | 1235 | 139 | 10 | 好 | 好 | 实施例11 |
29 | 1174 | 129 | 10 | 好 | 好 | 实施例12 |
比较实施例12 | 1115 | 122 | 10 | 好 | 好 | 比较实施例5 |
FTC=粉碎力=牛顿为单位的压力
结果显示根据本发明的硅氧烷组成(组合物)适于高回弹PU泡沫的制备,且可通过适当地选择根据本发明的掺合组分来影响泡沫的开孔特性(和硬度)。
热固化弹性泡沫的起泡:
在典型的热固化弹性聚氨酯泡沫组成中研究硅氧烷混合物:
用于热固化弹性聚氨酯泡沫的制备的组成:
100重量份的多元醇(来自Bayer的PU20WB01,OH数56),5.0重量份的水(化学起泡剂)、1.0重量份的聚醚硅氧烷混合物、0.15重量份的胺催化剂(三亚乙基二胺)、0.23重量份的锡催化剂(2-乙基己酸亚锡)、5.0重量份的二氯甲烷(另外的物理起泡剂)、63.04重量份的异氰酸酯(二苯乙烯二异氰酸酯,TDI-80)(异氰酸酯基与异氰酸酯消耗的反应基的比值=1.15)
步骤:
先将多元醇、水、催化剂和稳定剂引入纸杯中,并用搅拌盘(1000rpm下45秒)充分混合。然后,加入二氯甲烷并再在1000rpm下混合10秒。然后,加入异氰酸酯(TDI-80)并再次在2500rpm下搅拌7秒。然后将混合物引入顶部开口且尺寸为30cm×30cm×30cm的模具中。在起泡期间,通过超声高度测量的方式测量上升高度。上升时间指的是泡沫达到最大上升高度经过的时间。沉积(settling)指的是热固化弹性聚氨酯泡沫起泡后的泡沫表面的压陷。在起泡后3分钟测量沉积。根据DIN EN ISO 845和DIN EN ISO823测量泡沫密度。在三个点用有刻度的放大镜计算泡孔数并取平均值。根据DIN EN ISO 3386-1测量压缩强度,并根据泡沫在65%压缩和25%压缩时的压缩强度的商计算压陷系数(SAG factor)。因此,压陷系数是泡沫的回弹性的量度。
表5显示了对热固化弹性聚氨酯泡沫测试起泡的结果。说明了使用的硅氧烷混合物、以秒表示的上升时间(RT)、以厘米表示的泡沫高度(FH)、以厘米表示的沉积(SE)、以kg/m3表示的泡沫密度(FD)和以泡孔/cm表示的泡孔数(CC)以及压陷系数(SAG-F)。
表5
实施例 | 硅氧烷混合物来源 | RT/s | FH/cm | SE/cm | FD/(kg/m3) | CC/cm-1 | SAG-F |
实施例30 | 实施例13 | 100 | 30.9 | 0.5 | 21.3 | 7 | 2.3 |
实施例31 | 实施例14 | 87 | 31.9 | 0.2 | 20.8 | 6 | 2.2 |
实施例32 | 实施例15 | 97 | 31.4 | 0.1 | 21.1 | 6 | 2.2 |
比较实施例13 | 比较实施例6 | 96 | 31.3 | 0.5 | 20.3 | 6 | 1.9 |
结果显示,根据本发明的硅氧烷组成(组合物)适于热弹性泡沫的制备,另外可实现压陷系数(回弹性)的提高。
酯泡沫的起泡:
在典型的聚酯-聚氨酯泡沫组成中研究硅氧烷混合物:
原材料:来自Bayer的Desmophen 2200,来自Bayer的二苯乙烯二异氰酸酯(TDI 80/20)、N-甲基吗啡啉(NMM)。
泡沫组成:100份的聚酯多元醇Desmophen 2200、56.5份的TDI 80、5.1份的水、1.4份的NMM、1.0份的硅氧烷混合物。
步骤:
先将多元醇、水、催化剂和稳定剂引入纸杯中,并使用搅拌盘在1000rpm下充分混合60秒。然后,加入异氰酸酯(TDI-80),并再次在2500rpm下搅拌6秒。然后将混合物引入顶部开口且尺寸为30cm×30cm×30cm的模具中。测定上升高度和沉积。沉积指的是达到上升的最大高度后1分钟的上升高度的下降。
固化泡沫后,测定泡孔数和透气性。透气性是泡沫中的开孔比例的量度。对于很多应用,需要开孔尽可能多的泡沫。泡沫的开孔特性通过透气性测定。透气性以水柱的mm动压表示,如果480l/h的恒定气流通过泡沫所述动压增大。显示值越高,泡沫的闭孔越多,反之亦然。
在下面表6中,总结了根据本发明的混合物(实施例32和33)和不根据本发明的混合物(比较实施例13)的发泡的结果。显示了获得的泡沫的硅氧烷混合物、泡沫高度(FH,cm)、沉积(SE,cm)、透气性(AP,mm)和泡孔数(CC,cm-1)。
表6:聚酯-聚氨酯泡沫起泡实验结果
硅氧烷混合物来源 | FH/cm | SE/cm | AP/mm | CC/cm-1 | 备注 | |
实施例32 | 实施例16 | 29.4 | 0.7 | 23 | 13.7 | 无缺陷 |
实施例33 | 实施例17 | 29.2 | 0.5 | 17 | 13.2 | 无缺陷 |
比较实施例13 | 比较实施例7 | 28.9 | 0.6 | 15 | 11.7 | 较粗糙 |
从表6记录的结果很容易看出,在弹性聚酯-聚氨酯泡沫的制备中使用根据本发明的组合物获得无缺陷的泡沫,并可实现较高的泡孔数。
Claims (14)
1.硅氧烷组合物,其含有基于腰果壳液-CNSL的含有从腰果壳液中分离的含烷基酚组合物的掺合组分。
2.基于腰果壳液的含有从腰果壳液中分离的含烷基酚组合物的掺合组分的用途,所述掺合组分与硅氧烷一起用于加有该掺合组分的聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯和/或聚脲泡沫的制备。
3.聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯和/或聚脲泡沫,其使用基于腰果壳液的含有从腰果壳液中分离的含烷基酚组合物的掺合组分制备。
4.组合物,其含有硅氧烷或硅氧烷共聚物和基于腰果壳液的含有从腰果壳液中分离的含烷基酚组合物的掺合组分,掺合组分与硅氧烷之间的质量比在0.1-98重量%之间。
5.根据权利要求4的组合物,其中所述掺合组分与硅氧烷或硅氧烷共聚物之间的质量比在0.3-95重量%之间。
6.硅氧烷组合物,其含有基于腰果壳液-CNSL的含有从腰果壳液中分离的含烷基酚组合物的掺合组分,并任选地使用其他助剂或掺合剂。
7.制备聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯和/或聚脲泡沫的方法,其使用硅氧烷或硅氧烷共聚物和基于腰果壳液的含有从腰果壳液中分离的含烷基酚组合物的掺合组分来制备所述泡沫。
8.根据权利要求7的方法,其使用其他助剂或掺合剂进行。
9.根据权利要求8的方法,其使用掺合剂、阻燃剂、染料、颜料制品、抗微生物剂和/或抗静电剂进行。
10.根据权利要求7-9之一的方法制备的热弹性泡沫。
11.根据权利要求7-9之一的方法制备的粘弹性泡沫。
12.根据权利要求7-9之一的方法制备的酯泡沫。
13.根据权利要求7-9之一的方法制备的硬质泡沫。
14.根据权利要求7-9之一的方法制备的高回弹泡沫。
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