CN101200531B - 基于腰果壳液的聚醚多元醇、由这些聚醚多元醇生产的软质泡沫材料及其生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通过可再生资源材料，特别是腰果壳液(CNSL)的烷氧基化反应制备的新颖的聚醚多元醇，制备这些新颖聚醚多元醇的方法。本发明还涉及由这些长链聚醚多元醇制备的软质聚氨酯泡沫材料以及生产这些软质聚氨酯泡沫材料的方法。

Description

基于腰果壳液的聚醚多元醇、由这些聚醚多元醇生产的软质泡沫材料及其生产方法
技术领域
本发明涉及通过腰果壳液(CNSL，一种可再生资源)的烷氧基化制备的聚醚多元醇，制备这些聚醚多元醇的方法，由这些长链聚醚多元醇生产的软质泡沫材料以及生产这些泡沫材料的方法。 
发明背景 
聚氨酯泡沫材料已经广泛用于多种工业和商业用品。这种普及性是由于聚氨酯具有各种机械性质，并且能够容易地制造。例如，汽车包括许多聚氨酯组件，例如座位、仪表板和其它车厢内部件。聚氨酯泡沫材料传统上被分为软质、半硬质或硬质；与硬质泡沫材料相比，软质泡沫材料通常更软，致密性较差，更容易弯曲，并且更能在受到负荷之后恢复结构。大部分软质聚氨酯泡沫材料在工业上是通过自由起发(块状泡沫塑料)或模塑方法生产。 
聚氨酯泡沫材料的生产方法是本领域技术人员熟知的。通过NCO基团与羟基反应形成聚氨酯。最常用的生产聚氨酯的方法是通过多元醇与多异氰酸酯反应形成主链氨基甲酸酯基团来进行。在配方中还包括发泡剂和表面活性剂，从而使聚氨酯泡沫材料产生特有的多孔结构。大部分软质聚氨酯泡沫材料配方含有水作为异氰酸酯活性组分，从而化学形成二氧化碳作为发泡剂，所述配方还含有胺部分，胺部分进一步与多异氰酸酯反应，形成聚合物中的脲主链基团。这些氨基甲酸酯-脲聚合物也包括在聚氨酯的广义定义中。按照需要，在聚氨酯配方中还可以包括交联剂、发泡剂、阻燃剂、催化剂和其它添加剂。 
用于生产聚氨酯的多元醇通常来自石化产品，一般来自环氧丙烷、环氧乙烷以及丙二醇、丙三醇、蔗糖和山梨糖醇之类的的各种起始物。聚酯多元醇和聚醚多元醇是聚氨酯生产中最常用的多元醇。对于软质泡沫材料，通常使用分子量约2000-10000的聚酯或聚醚多元醇，而对于硬质和半硬质泡沫材料，通常使用分子量约400-2000的短链多元醇。可以选择聚酯多元醇和聚醚多元醇，对特定聚氨酯泡沫材料进行设计，使其具有所需的最终韧性、耐久性、密度、挠性、压缩比、模量和硬度性质。通常，分子量较高的多元醇和官能度较低的多元醇往往比分子量较低的多元醇和官能度较高的多元醇产生更软的泡沫材料。 
石油衍生的组分如聚酯多元醇和聚醚多元醇具有一些缺点。使用这类聚酯多元醇或聚醚多元醇会加剧作为不可再生资源的石油衍生的油的消耗。而且，生产多元醇需要投入大量能量，这是因为制造多元醇所需的油必须经过钻探、提取，然后运输到炼油厂，在此进行精制和处理，得到纯化的烃，然后转化为醇盐，最后制得成品多元醇。随着消费公众越来越意识到这种生产链对环境的冲击，消费者对于“更绿色的”产品的需求日益增加。为了有助于降低石油衍生油的消耗，同时又满足消费者不断增加的此需求，用可再生且对环境更负责的组分部分或完全地替代石油衍生的聚酯或聚醚多元醇用于生产聚氨酯泡沫材料是有利的。 
本领域工作人员已经进行了许多尝试来实现可再生资源衍生的组分对石油衍生的多元醇的替代。已经开发了使用衍生自植物油包括蓖麻油、葵花油、菜籽油、亚麻子油、棉籽油、玉米油、罂粟子油、花生油和大豆油以及它们的衍生物的脂肪酸甘油三酯的塑料和泡沫材料。随着人们对可再生、多用途且环境友好的资源越来越感兴趣，腰果壳液(CNSL)也开始引起注意，作为用于塑料制造的潜在组分。 
例如，在以下文献中描述和报导了许多腰果壳液和/或腰果壳油的研究和应用：美国专利1,725,791、2,317,585、2,470,808、2,758,986和4,233,194；A.Strocchi和G.Lercker的文章“Cardanol in Germ and Seed Oils Extracted fromCashew Nuts Obtained by the Oltremare Process(通过群青方法得到的从腰果中提取的胚芽和种子油中的腰果酚)，发表在Journal of the American Oil Chemists’Society(美国油化学协会会志)第56卷，1979年6月，第616-619页；Patrick T.lzzo和Charles R.Dawson的文章“Cashew Nut Shell Liquid.VII.The HigherOlefinic Components of Cardanol(腰果壳液.VII.腰果酚的高级烯烃组分”，发表在 Journal of Organic Chemistry(有机化学会志)，第15卷，1950，第707-714页。 
更近地，已经研究了腰果壳液作为潜在的单体资源用于生产聚合物材料。参见，例如C.K.S.Pillai在第四届International Plastics Exhibition&Conference，Popular Plastics and Packaging，Plastindia Exhibition的特刊(2000，第79-90页)上发表的题为“Polymeric Materials from Renewable Resources：High ValuePolymers from Cashewnut Shell Liquid(由可再生资源得到的聚合物材料：由腰果壳液得到的高价值聚合物”的文章。 
按照JP48029530和WO 92/21741所揭示的，可以由腰果酚生产许多组合物。JP48029530揭示了CNSL或腰果酚的醛缩合物或者醛共缩合物与环氧乙烷或环氧丙烷反应，形成氧醚化的物质，该物质与二异氰酸酯反应形成快速干燥的涂料组合物。WO 92/21741描述了包含腰果酚乙氧基化产物的混合物的水性清洁组合物。美国专利6,229,054描述了通过用环状有机碳酸酯进行的羟基烷基化反应形成的腰果酚的衍生物。 
Katttimattahu I.Suresh和Vadi S.Kishanprasad在文章“Synthesis，Structure，and Properties of Novel Polyols from Cardanol and Developed Polyurethanes(由腰果酚得到的新颖多元醇和开发的聚氨酯的合成、结构和性质”，Industrial&Engineering Chemistry Research(工业和工程化学研究)(2005)，44(13)，第4504-4512页中描述了由腰果酚得到的适用于生产聚氨酯的一类新多元醇。此外，参见WO 2006/003668A1和美国公开专利申请U.S.2006/004115 Al，这两篇文献应该是等同的。这些公开的专利描述了这些多元醇和由这些多元醇生产聚氨酯的方法。 
U.S.6,051,623中揭示了基于CNSO(腰果壳油)的油的其它聚合物。这些产物是由CNSO和二异氰酸酯或多异氰酸酯形成的。CNSO是双酚和脂肪酸的混合物，异氰酸酯的NCO基团可以与脂肪酸的COOH，苯基的OH或链中的双键反应。所得产物是硬质泡沫塑料材料。 
DE 10004427描述了由多异氰酸酯和CNSL生产的聚氨酯，其中双键通过在加热下与硫或过氧化物反应而至少部分地饱和。这些CNSL产物可与其它多元醇和/或大豆油混合，与多异氰酸酯反应形成硬塑料产品。 
美国公开专利申请2005/0192423 A1中揭示了通过OH值为180-300、23℃的粘度为5000-20000mPa·s、OH官能度为2.8-4.5的混合物反应而制备的 低粘度疏水多元醇。这种腰果酚贫化的(cardanol-depleted)腰果壳液CNSL的混合物与环氧烷烃反应，形成疏水多元醇，该多元醇与多异氰酸酯反应，形成适合用作涂料、粘合剂、密封剂或模塑化合物的聚氨酯体系。 
目前已经发现可以生产衍生自腰果壳液的聚醚多元醇，该多元醇适用于生产软质聚氨酯泡沫材料。不同于由植物油基多元醇得到的聚醚多元醇，CNSL多元醇可以在强碱催化剂存在下进行烷氧基化，而基本上不使起始多元醇发生降解。这有利于形成具有高伯羟基含量的聚(氧乙烯)封端的聚醚多元醇，这种聚醚多元醇是软质泡沫材料加工，特别是模塑泡沫材料所需的。 
发明内容
本发明涉及基于可再生资源的聚醚多元醇，该聚醚多元醇的OH值为20-130，官能度约为2.8-4.5。这些聚醚多元醇包括(a)与(b)任选地在(c)存在下的反应产物： 
(a)OH值约为180-300、平均官能度约为2.8-4.5的混合物，该混合物包含： 
(i)5-25重量％的腰果酚(即3-十五碳二烯基苯酚)， 
(ii)5-15重量％的强心酚(即3-十五碳二烯基间苯二酚)， 
(iii)1-5重量％的6-甲基强心酚(即2-甲基-3-十五碳二烯基间苯二酚)， 
(iv)60-80重量％的数均分子量大于700的酚类OH官能有机化合物， 
(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分数之和等于混合物(a)的100重量％； 
(b)一种或多种环氧烷烃， 
(c)一种或多种催化剂， 
(a)和(b)的重量之比为50∶50至5∶95。 
制备这些聚醚多元醇的方法包括：(1)使(a)与(b)任选地在(c)存在下反应：(a)OH值约为180-300、平均官能度约为2.8-4.5的混合物，该混合物包含上述(i)-(iv)的组分；(b)一种或多种环氧烷烃；(c)一种或多种催化剂，组分(a)和(b)的重量之比为50∶50至5∶95。 
本发明还涉及由长链聚醚多元醇生产的软质泡沫材料以及生产这些软质泡沫材料的方法，其中所述多元醇是腰果壳液的烷氧基化产物。 
这些软质泡沫材料包含在异氰酸酯指数约为70-130的情况下，使(A)与(B)在(C)、(D)和(E)存在下的反应产物： 
(A)至少一种多异氰酸酯组分； 
(B)异氰酸酯-活性组分，其包含： 
(1)OH值约为20-200、官能度约为2.8-4.5的聚醚多元醇，该聚醚多元醇通过OH值约为180-300、平均OH官能度约为2.8-4.5的混合物的烷氧基化反应制备，其包含： 
(i)5-25重量％的腰果酚(即3-十五碳二烯基苯酚)， 
(ii)5-15重量％的强心酚(即3-十五碳二烯基间苯二酚)， 
(iii)1-5重量％的6-甲基强心酚(即2-甲基-3-十五碳二烯基间苯二酚)， 
(iv)60-80重量％的数均分子量大于700的酚类OH官能有机化合物， 
(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分数之和等于混合物的100重量％； 
(C)至少一种发泡剂； 
(D)至少一种表面活性剂； 
(E)至少一种催化剂。 
生产这些软质泡沫材料的方法包括(I)在异氰酸酯指数约为70-130的情况下，使(A)与(B)在(C)  (D)  (E)存在下反应，其中：(A)是至少一种多异氰酸酯组分，(B)是包含上述聚醚多元醇的异氰酸酯-活性组分，(C)是至少一种发泡剂，(D)是至少一种表面活性剂，(E)是至少一种催化剂。 
具体实施方式
文中所用的术语“pbw”指重量份数。 
文中所用的术语“羟值”定义为使由1克多元醇制备的完全邻苯二甲酸酯化衍生物完全水解所需的氢氧化钾的毫克数。羟值也可以用以下等式定义： 
OH＝(56.1×1000)/Eq.Wt. 
其中： 
OH：表示多元醇的羟值 
Eq.Wt.：表示多元醇的平均当量重量 
文中所用的术语“多元醇的官能度”表示多元醇的平均标称官能度，即用于产生多元醇的每分子起始物中羟基的平均数目。 
文中所用的术语“可再生资源”是指并非衍生自石油而是衍生自植物包括植物的果实、果核和/或种子的原料。这些植物衍生的材料是环境友好且生物基的材料。因此，这些原料也常称为“生物基”材料或“天然油”材料。具体地，本发明中选择的可再生资源材料是腰果壳液(CNSL)。 
由上述这些非石油资源制备的多元醇常称为“可再生资源基多元醇”，“生物基多元醇”，“生物多元醇”和/或“天然油多元醇”。虽然一些可再生资源材料如蓖麻油含有天然生成的羟基，但是大部分天然油必须通过羟基化、环氧化、臭氧分解、加氢甲酰化/氢化之类的化学方法或其它合适的方法转化为含羟基的多元醇。 
除非另有指示，文中所用的术语“分子量”指数均分子量。 
本发明的新颖的基于可再生资源的聚醚多元醇的特征是OH值为20-130，官能度约为2.8-4.5。 
本发明的这些新颖聚醚多元醇的OH值通常至少为20，更优选至少为25。这些聚醚多元醇的OH值还通常小于或等于130，优选小于或等于100，更优选小于或等于80。聚醚多元醇的OH值范围可以是这些上限值和下限值的任意组合，包括这些上限值和下限值，例如为20-130，优选为20-100，更优选为25-80。 
本发明的这些新颖聚醚多元醇的官能度通常至少约为2.8，更优选至少约为3.0。这些聚醚多元醇的官能度还通常小于或等于约4.5，优选小于或等于约4.0，更优选小于或等于约3.5。聚醚多元醇的官能度的范围可以是这些上限值和下限值的任意组合，包括这些上限值和下限值，例如约为2.8-4.5，优选为2.8-4.0，更优选为3.0-3.5。 
另外，优选本发明的新颖聚醚多元醇在25℃的粘度至少约为250mPa·s，更优选至少约为300mPa·s，最优选至少约为350mPa·s。还优选这些聚醚多元醇在25℃的粘度小于或等于约3000mPa·s，较优选小于或等于约2500mPa·s，更优选小于或等于约1500mPa·s，最优选小于或等于约1000mPa·s。 这些聚醚多元醇的粘度范围可以是这些上限值和下限值的任意组合，包括这些上限值和下限值，例如25℃的粘度约为250mPa·s至小于或等于约3000mPa·s，约250mPa·s至小于或等于约2500mPa·s，约300mPa·s至小于或等于约1500mPa·s，约350mPa·s至小于或等于约1000mPa·s。 
这些聚醚多元醇包含(a)与(b)任选地在(c)存在下的反应产物：(a)OH值约为180-300、平均官能度约为2.8-4.5的混合物，其包含(i)5-25重量％的腰果酚(即3-十五碳二烯基苯酚)，(ii)5-15重量％的强心酚(即3-十五碳二烯基间苯二酚)，(iii)1-5重量％的6-甲基强心酚(即2-甲基-3-十五碳二烯基间苯二酚)和(iv)60-80重量％的数均分子量大于700的酚类OH官能有机化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分数之和等于混合物的100重量％；(b)一种或多种环氧烷烃；(c)一种或多种催化剂。依据本发明，组分(a)和(b)的相对量应使得(a)与(b)的重量之比为50∶50至5∶95，优选为40∶60至5∶95，更优选为30∶70至10∶90，最优选约为25∶75至15∶85。 
适合用作聚醚多元醇中组分(a)的混合物包括OH值约为180-300、优选约为200-270，平均官能度约为2.8-4.5、优选约为2.8-4.0的那些混合物。这些混合物包含(i)5-25重量％、优选5-20重量％的腰果酚(即3-十五碳二烯基苯酚)，(ii)5-15重量％、优选5-10重量％的强心酚(即3-十五碳二烯基间苯二酚)，(iii)1-5重量％的6-甲基强心酚(即2-甲基-3-十五碳二烯基间苯二酚)和(iv)60-80重量％的数均分子量(Mn)大于700的酚类OH官能有机化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分数之和等于混合物的100重量％。 
工业上，腰果酚(3-十五碳二烯基苯酚)由腰果核的壳和/或由其得到的CNSL得到。从腰果的核和壳之间的层中提取CNSL。该中间层主要含有漆树酸(2-羧基-3-十五碳二烯基苯酚)和双键含量不同的相关酸，以及强心酚(即间-十五碳二烯基间苯二酚)。通过加热从该中间层中提取液体，在此过程中，脱去酸的羧基。这样得到的产物包含腰果酚(即3-十五碳二烯基苯酚)、强心酚(即3-十五碳二烯基间苯二酚)和双键数不同的相关化合物。这些化合物饱和或顺式-不饱和的侧链可进一步进行其它反应，通过聚合形成高分子量化合物(即聚合物)。 
通过蒸馏从CNSL中分离出腰果酚。余下的剩余物中不仅含有高分子量有 机化合物，而且通常含有5至25重量％的腰果酚残基、5至15重量％的强心酚(即3-十五碳二烯基间苯二酚)和1至5重量％的6-甲基强心酚(即2-甲基-3-十五碳二烯基间苯二酚)。 
依据本发明，优选混合物(a)是由腰果壳液(CNSL)制备的腰果酚，且含有所述量的腰果酚、强心酚和6-甲基强心酚，通常还含有60至80重量％、优选65至75重量％的数均分子量Mn＞700克/摩尔的可能的酚类OH-官能有机化合物，所述量之和为混合物的100重量％。 
依据本发明，优选混合物(a)的OH值为200-270。该混合物的粘度在25℃时约为5000-20000mPa·s。该混合物的平均官能度约为3-4。 
这种适合用作本发明的组分(a)的由腰果酚制备的混合物可以商品名CARDOLITE NX-4670从新泽西州的Newark的卡德莱公司(CardoliteCorporation)购得。这些混合物的特征是OH值约为210-260，25℃的粘度约为5000-20000mPa·s。 
通过将组分(b)的化合物加聚到混合物(a)的含有活性氢原子的基团上来进行混合物(a)的烷氧基化反应。 
适用于本发明的环氧烷烃包括例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和它们的混合物。本发明中优选的环氧烷烃是环氧乙烷和环氧丙烷。当使用两种或更多种环氧烷烃作为组分(b)时，它们可以发生嵌段或者无规加聚。其它详细描述见“Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry”，第A21卷，1992，第670f页。 
加聚反应可在无催化剂或合适的催化剂即组分(c)存在下进行。合适的催化剂包括本领域技术人员已知的适用于催化各种起始剂的烷氧基化反应的催化剂。这些催化剂包括例如，碱金属氢氧化物或双金属氰化物(DMC)催化剂。 
本发明的可再生资源材料可以在能够产生EO封端的聚醚多元醇的碱性环境中(即在碱性催化剂存在下)进行烷氧基化反应。依据本发明，优选文中所述的聚醚多元醇用10-30重量％的EO(以聚醚多元醇的总重量为基准计)封端。 
在使用碱金属氢氧化物催化剂的情况下，EO封闭可再生资源材料的能力令人惊奇。大部分可再生资源材料，包括最常用的大豆油和/或蓖麻油等，在碱性催化剂存在下进行烷氧基化反应时，通常不可能不明显降解这些可再生资源 材料中存在的酯键。通过比较，用作本发明的聚醚多元醇(a)的起始物的腰果壳液(CNSL)或残余混合物含有酚类OH基，不含有酯键。 
另外，对于由腰果壳液(CNSL)制备的无EO封端的聚醚多元醇，双金属氰化物(DMC)催化剂也适用于催化与CNSL的烷氧基化反应。 
环氧烷烃加聚到含活性氢的化合物上的常规方法是本领域普通技术人员已知的。通常，首先引入混合物(a)，通过加聚反应引入组分(b)环氧烷烃。该方法通常在20-200℃、优选40-180℃、更优选50-150℃的温度下进行。该反应可以在0.001-20巴的总压下进行。加聚反应可以连续或不连续地进行，例如以间歇或半间歇方法进行。 
所得聚醚多元醇的特征是：OH值为20-130，优选为20-100，更优选为25-80。这些聚醚多元醇的官能度约为2.8-4.5，优选为2.8-4.0，更优选为3.0-3.5。另外，本发明的新颖聚醚多元醇在25℃的粘度约为250至小于或等于约3000mPa·s。 
适合用作本发明的组分(A)的多异氰酸酯包括，例如单体二异氰酸酯、NCO预聚物和液体多异氰酸酯。合适的单体二异氰酸酯用通式R(NCO)2表示，其中R表示分子量约为56-1000、优选约84-400的有机二异氰酸酯除去异氰酸酯基得到的有机基团。优选用于本发明方法的二异氰酸酯是那些用上述通式表示并且其中R表示以下基团的二异氰酸酯：具有4-12个碳原子的二价脂族烃基，具有6-13个碳原子的二价脂环族烃基，具有7-20个碳原子的二价芳脂族烃基或具有6-18个碳原子的二价芳族烃基。优选的单体二异氰酸酯是其中R表示芳族烃基的二异氰酸酯。 
合适的有机二异氰酸酯的例子包括1，4-丁二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-己二异氰酸酯、1，12-十二碳烷二异氰酸酯、环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸基-2-异氰酸甲酯基环戊烷、1-异氰酸基-3-异氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPD1)、二(4-异氰酸环己酯基)甲烷、2，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、1，3-和1，4-二(异氰酸甲酯基)环己烷、二(4-异氰酸基-3-甲基-环己基)甲烷、α，α，α’，α’-四甲基-1，3-和/或-1，4-亚二甲苯基二异氰酸酯、1-异氰酸基-1-甲基-4(3)-异氰酸甲酯基环己烷、2，4-和/或2，6-六氢甲苯二异氰酸酯、1，3-和/或1，4-苯二异氰酸酯、2，4-和/或2，6-甲苯二异氰 酸酯、2，2’，2，4′-和/或4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯和它们的混合物。也可以使用含有3个或3个以上异氰酸酯基的芳族多异氰酸酯，诸如4，4’，4”-三苯基甲烷三异氰酸酯和通过苯胺/甲醛缩合物的光气化反应得到的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)。 
优选本发明的多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯。合适的芳族多异氰酸酯的一些例子是1，3-和/或1，4-苯二异氰酸酯，2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)，2，2’-、2，4’-和/或4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，1，5-萘二异氰酸酯和它们的混合物。也可以使用含有3个或3个以上异氰酸酯基的芳族多异氰酸酯，例如4，4’，4”-三苯基甲烷三异氰酸酯和通过苯胺/甲醛缩合物的光气化反应得到的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)(即pMDI)。最优选的多异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯的2，4-和2，6-异构体的混合物；包括2，2’-、2，4’-和/或4，4’-异构体的二苯基甲烷二异氰酸酯的异构体混合物；单体含量为40％-100％且MDI高级同系物的含量为60％-0％的多亚甲基多(苯基异氰酸酯)。 
本发明的异氰酸酯-活性组分(B)包括(1)OH值约为20-200，官能度约为2.8-4.5的聚醚多元醇。这些聚醚多元醇的OH值通常至少约为20，优选至少约为25，更优选至少约为30。聚醚多元醇的OH值还通常小于或等于约200，优选小于或等于约100，更优选小于或等于约75。这些聚醚多元醇的OH值的范围还可以是这些上限值和下限值的任意组合，包括这些上限值和下限值，例如20-200，优选为25-100，更优选为30-75。 
这些聚醚多元醇(B)(1)通过特征如下的混合物的烷氧基化反应制备：OH值约为180-300，平均OH官能度约为2.8-4.5。该混合物的OH值优选为约180-300，平均OH官能度约为2.8-4.5。更具体地，该混合物包含：(i)5-25重量％、优选5-20重量％的腰果酚(即3-十五碳二烯基苯酚)；(ii)5-15重量％、优选5-10重量％的强心酚(即3-十五碳二烯基间苯二酚)；(iii)1-5重量％的6-甲基强心酚(即2-甲基-3-十五碳二烯基间苯二酚)；和(iv)60-80重量％的数均分子量大于700的酚类OH官能有机化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分数之和等于混合物的100重量％。 
用作起始物且烷氧基化形成用作(B)本发明的异氰酸酯-活性组分的(1)聚醚多元醇的混合物是通过蒸馏腰果壳液(CNSL)形成的残余混合物。该蒸馏残余 混合物可以商品名CARDOLITE NX-4670从新泽西州的Newark的卡德莱公司(Cardolite Corporation)购得。因此，用于制备本发明的(a)聚醚多元醇的起始物混合物是可再生资源材料。 
用一种或多种环氧烷烃对所述混合物进行烷氧基化反应，形成本发明所需的(B)异氰酸酯-活性组分的(1)聚醚多元醇。优选的环氧烷烃是环氧丙烷和/或环氧乙烷。依据本发明，用于烷氧基化上述混合物的环氧丙烷与环氧乙烷的比例(重量％)一般为100∶0(PO∶EO)至0∶100(PO∶EO)。优选多元醇中EO的总重量百分数小于50％，更优选小于30％。上述混合物的烷氧基化可以在合适的催化剂，例如一种或多种碱性催化剂存在下进行。合适的碱性催化剂包括KOH、NaOH等，以及其它常用于制备聚醚多元醇的常规碱性催化剂。 
除了上述的(1)聚醚多元醇外，本发明的异氰酸酯-活性组分(B)可任选地包含一种或多种并非衍生自CNSL的多元醇，例如用于软质聚氨酯泡沫材料生产的标准聚醚多元醇和聚酯多元醇；聚合物多元醇；交联剂；增链剂等。 
如文中所述，非CNSL衍生的多元醇可与由CNSL制备的多元醇一起使用。这些由CNSL制备的多元醇包括，但不限于，聚醚、聚酯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚酯醚、聚酯碳酸酯、聚硫醚、聚酰胺、聚酯酰胺、聚硅氧烷、聚丁二烯和聚丙酮。也可以使用其它并非衍生自CNSL的可再生资源基多元醇提高泡沫材料中可再生资源的总含量。适用于软质泡沫材料的非CNSL多元醇的OH值应该约为20-200，官能度约为2-6。 
任选的非CNSL基聚醚多元醇可通过本领域众所周知的起始剂的标准碱催化的烷氧基化反应制备，或者使用双金属氰化物(DMC)催化剂进行烷氧基化反应来制备。较佳地，使用如美国专利5,158,922和5,470,813中揭示的双金属氰化物络合物催化剂。优选的聚醚多元醇是通过起始剂与环氧丙烷和环氧乙烷的烷氧基化反应生产的聚醚多元醇。用环氧乙烷封端的多元醇特别优选用于模塑泡沫材料加工。 
如本领域技术人员意识到的，聚合物多元醇(PMPO)是聚合物固体在多元醇中的分散体。这些聚合物多元醇可与CNSL基多元醇一起使用，提高泡沫材料加工性能，或者增加泡沫材料的负荷承载能力，或者提高其它泡沫材料性质。本发明的多元醇组分可包含本领域中已知的任何聚合物(或分散体)多元醇。这 些优选用于本发明的聚合物多元醇包括“SAN”聚合物多元醇以及“PHD”分散体多元醇和“PIPA”分散体多元醇。尽管传统上聚合物多元醇仅指SAN类型，但是本发明的聚合物多元醇是指所有三种类型的聚合物/分散体多元醇。 
将本领域技术人员已知的异氰酸酯活性交联剂和/或增量剂(extenders)(“改性剂”)加入到聚氨酯配方中，提高加工性能，或者影响所得制品的物理性质。这类改性剂通常是分子量小于350，官能度在2-8之间的甘醇或甘醇胺。 
适合用作本发明的组分(C)的发泡剂包括但不限于水、二氧化碳、氟烃、氯氟烃、氢氯氟烃、全氟烃和低沸点烃之类的化合物。合适的氢氯氟烃的一些例子包括1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC 141 b)、1-氯-1，1-二氟乙烷(HCFC-142b)和氯二氟甲烷(HCFC-22)之类的化合物；合适的氢氟烃的一些例子包括1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，1，3，3，3-六氟内烷(HFC-236fa)、1，1，2，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)和1，1，1，4，4，4-六氟丁烷(HFC-356mffm)之类的化合物；合适的全氟烃的一些例子包括全氟戊烷或全氟己烷之类的化合物；合适的烃的一些例子包括丁烷、戊烷、环戊烷、己烷的各种异构体，或者它们的混合物。水和二氧化碳是更优选的发泡剂，水是最优选的发泡剂。 
依据本发明，发泡剂的用量通常应该能够产生具有文中所述密度的泡沫材料。如本领域技术人员知道和理解的，需要使用大量发泡剂来形成低密度泡沫材料，而高密度泡沫材料需要少量发泡剂。发泡剂的用量通常应该能够产生密度约等于或大于0.5pcf，优选约等于或大于1.0pcf，更优选约等于或大于1.2pcf，最优选约等于或大于1.5pcf的泡沫材料。发泡剂的用量还应该能够产生密度小于或等于20pcf，优选小于或等于10pcf，更优选小于或等于8pcf，最优选小于或等于5pcf的泡沫材料。本发明的发泡剂的用量应该能够产生密度在这些上限值和下限值的任意组合的范围内(包括这些上限值和下限值)的泡沫材料，例如至少约0.5pcf至约20pcf，优选约1.0-10pcf，更优选约1.2-8pcf，最优选约1.5-5pcf。 
适合用作本发明的组分(D)的表面活性剂包括例如适用于生产聚氨酯泡沫材料的任何已知的表面活性剂。这些表面活性剂包括，例如，但不限于硅酮类表面活性剂、氟类表面活性剂、有机表面活性剂等。有机硅酮共聚物表面活性 剂广泛用于生产聚氨酯泡沫材料，聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物表示优选的一类。合适的表面活性剂的一些例子包括可从Degussa-Goldschmidt、通用电气(General Electric)、空气产品公司(Air Products)等公司商购的化合物，例如以下列商品名出售的化合物：NIAX Silicones L-620，L-5614，L-627，L-6164，L-3858，L-629，L-635，U-2000等和TEGOSTAB Silicones B-8002，B-2370，B-8229，B-8715F，B-87I5LF，B-8719LF等和DABCO DC5043，DC5160，DC5169，DC5164等。 
依据本发明，使用一种或多种催化剂(E)。可以使用任何合适的氨基甲酸酯化催化剂，包括已知的叔胺化合物和有机金属化合物。合适的叔胺催化剂的例子包括三亚乙基二胺、N-甲基-吗啉、五甲基二亚乙基三胺、二甲基环己胺、四甲基乙二胺、1-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、3-甲氧基-N-二甲基-丙胺、二[2-二甲基氨基乙基]醚、二氮杂二环辛烷、N-乙基吗啉、二乙基乙醇胺、N-椰油(coco)吗啉、N，N-二甲基-N’，N’-二甲基异丙基-丙二胺、N，N-二乙基-3-二乙基氨基丙胺和二甲基苄胺。合适的有机金属催化剂的例子包括有机汞、有机铅、有机铁和有机锡催化剂，优选有机锡催化剂。合适的有机锡催化剂优选包括羧酸的锡(II)盐，例如乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)和月桂酸锡(II)，以及锡(IV)化合物，例如二月桂酸二丁基锡、二氯化二丁基锡、二乙酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡。合适的铋化合物包括新癸酸铋、叔碳酸铋(bismuth versalate)和本领域已知的各种铋的羧酸盐。氯化亚锡之类的金属盐也可用作氨基甲酸酯化反应的催化剂。这类催化剂的用量通常应该能够明显地加快多异氰酸酯反应的速率。通常的是用量是每100重量份(B)异氰酸酯-活性组分约0.01-4.0pbw、优选约0.03-2.0pbw催化剂(即所有催化剂的总量)。 
本发明的软质泡沫材料可通过以下步骤制备：使一种或多种异氰酸酯与异氰酸酯活性组分、发泡剂、催化剂、表面活性剂和任选的本领域技术人员已知的各种其它添加剂混合在一起。在混合后，将发泡混合物沉积在敞开的容器中，或者连续沉积到移动的传送带上，然后进行自由起发(自由起发方法)。可以将敞开的容器或传送带封闭在一个腔室中，使泡沫可以在真空或加压的条件下起发(变压发泡方法)。还可以将发泡混合物沉积在模具中，然后封闭模具，从而迫使泡沫材料形成模具的形状(模塑方法)。 
以下实施例进一步详细说明了本发明方法。在之前的说明书中陈述的本发明的精神或范围不受这些实施例限制。本领域技术人员容易理解可以使用以下过程条件的已知变化形式。除非另有指示，所有温度都是℃，所有份数和百分数都分别是重量份数和重量百分数。 
实施例
以下组分用于本发明的工作实施例。 
异氰酸酯A：    甲苯二异氰酸酯，NCO基团含量约为48％，包含80重量％的2，4-异构体和20重量％的2，6-异构体。 
异氰酸酯B：    聚合多亚甲基多异氰酸酯，NCO基团含量约为32.5重量％，官能度约为2.3，总单体含量约为76％，包含约52％的4，4’-异构体、约22％的2，4’-异构体、约2％的2，2’-异构体和约24重量％的MDI系列的高分子量同系物。 
Cardolite    一种混合物，包含(i)10-25重量％的腰果酚(即3-十五 NX-4670：    碳二烯基苯酚)，(ii)5-15重量％的强心酚(即3-十五碳二烯基间苯二酚)，(iii)1-3重量％的6-甲基强心酚(即2-甲基-3-十五碳二烯基间苯二酚)和(iv)65-75重量％的数均分子量大于700的酚类OH官能有机化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分数之和等于混合物的100重量％。 
聚醚多元醇1：    聚醚多元醇，官能度约为3，OH值约为41，15％EO封端，通过用环氧丙烷对腰果壳液的混合物进行烷氧基化反应，然后用约15重量％的环氧乙烷进行封端而制得。 
聚醚多元醇1通过以下步骤制备：将2668克Cardolite NX-4670加入到20升反应器中。向反应器中通入氮气进行惰性保护，加热到105℃。在温度稳定在105℃的情况下，加入12665克环氧丙烷，进行加热。在温度稳定在115℃ 的情况下，加入2700克环氧乙烷，进行加热。从反应器中取出产物，在80℃与水和硫酸混合60分钟。蒸馏除去水，过滤产物除去盐。最终产物的特征是：OH值约为40.8，25℃的粘度为873mPa·s，pH为7.8。 
聚醚多元醇2：  聚醚多元醇，官能度约为3，OH值约为60，15％EO封端，通过用环氧丙烷对腰果壳液的混合物进行烷氧基化反应，然后用约15重量％的环氧乙烷进行封端而制得。 
聚醚多元醇2通过以下步骤制备：将4183克Cardolite NX-4670加入到20升反应器中。向反应器中通入氮气进行惰性保护，加热到105℃。在温度稳定在105℃的情况下，加入11216克环氧丙烷，进行加热。在温度稳定在115℃的情况下，加入2700克环氧乙烷，进行加热。从反应器中取出产物，在80℃与水和硫酸混合60分钟。蒸馏除去水，过滤产物除去盐。最终产物的特征是：OH值约为59.5，25℃的粘度为732mPa·s，pH为7.9。 
聚醚多元醇3：  聚醚多元醇，官能度约为3，OH值约为71，8.5重量％EO封端，通过用87.7％的环氧丙烷和12.3％的环氧乙烷对腰果壳液的混合物进行烷氧基化反应而制得。 
聚醚多元醇3通过以下步骤制备：将4408克Cardolite NX-4670和50.3克90％的KOH加入到20升反应器中。向反应器中通入氮气进行惰性保护，加热到105℃。在温度稳定在105℃的情况下，同时加入11217克环氧丙烷和1582克环氧乙烷，进行加热。从反应器中取出产物，在80℃与水和硫酸混合60分钟。蒸馏除去水，过滤产物除去盐。最终产物的特征是：OH值约为70.9，25℃的粘度为620mPa·s，pH为7.3。 
聚醚多元醇4：    丙三醇和丙二醇起始的聚醚多元醇，其官能度约为2.8，OH值约为56，EO含量约为7重量％。通过DMC催化的环氧丙烷和环氧乙烷的共聚反应生产该多元 醇。 
聚醚多元醇5：    丙三醇/山梨糖醇起始的聚醚多元醇为3.4，OH值约为31.5，通过在KOH催化剂存在下，用环氧丙烷对72重量％的丙三醇和28重量％的山梨糖醇的混合物进行烷氧基化反应，然后用约16重量％的环氧乙烷进行封端而制得。 
聚醚多元醇6：    丙三醇起始的聚醚多元醇，其官能度约为3，OH值约为28，通过在KOH催化剂存在下，用环氧丙烷对丙三醇进行烷氧基化反应，然后用约13重量％的环氧乙烷进行封端而制得。 
聚醚多元醇7：    丙三醇/山梨糖醇起始的聚醚多元醇，其官能度约为3.4，OH值约为31.5，通过在KOH催化剂存在下，用环氧丙烷对72重量％的丙三醇和28重量％的山梨糖醇的混合物进行烷氧基化反应，然后用约19重量％的环氧乙烷进行封端而制得。 
聚合物多元醇1：  聚合物多元醇，含有分散在聚醚多元醇7中的约41重量％的苯乙烯/丙烯腈固体。 
DEOA：      二乙醇胺。 
DEOA-LF：   85重量％的二乙醇胺和15重量％的水的混合物。 
泡孔扩张剂：    可以Voranol多元醇4053商购的聚醚多元醇泡孔扩张剂。 
表面活性剂1：    硅酮表面活性剂，以Niax L-620商购。 
表面活性剂2：    硅酮表面活性剂，以Dabco DC 5043商购。 
表面活性剂3：    硅酮表面活件剂，以B-8715LF商购。 
表面活性剂4：    硅酮表面活性剂，以Tegostab B8719LF商购。 
表面活性剂5：    硅酮表而活件剂，以Niax L-3100商购。 
抗氧化剂1：      位阻酚抗氧化剂、二苯胺抗氧化剂和亚磷酸盐稳定剂的混合物，可以作为Naugard PS-35商购。 
催化剂1：        辛酸亚锡，凝胶催化剂，可以作为Dabco T-9商购。 
催化剂2：    存在于双丙甘醇中的叔胺催化剂，可以作为NiaxC-183商购。 
催化剂3：    二[2-二甲基氨基乙基]醚(70重量％)，存在于双丙甘醇中(30重量％)，发泡催化剂，可以作为Niax A-1商购。 
催化剂4：    存在于双丙甘醇中的二氮杂二环辛烷，可以作为NiaxA-33商购。 
实施例1-4：通过以下步骤制备的实施例1-4的自由起发(free-rise)块状泡沬材料： 
将除了催化剂1和异氰酸酯A之外的所有配方组分都加入到装配有隔板的0.5加仑圆柱形容器中。使容器中的物料在具有两个涡轮叶片的搅拌器作用下以2400rpm的转速混合60秒。然后使混合物脱气15秒。此时加入催化剂1。在脱气后，将容器中的物料以2400rpm的转速混合15秒，在此阶段，加入异氰酸酯A，并且在加入之后进行7秒的混合。然后将混合物倒入14×14×6英寸的纸板盒中，在此混合物自由起发，直到反应完成。批量大小足以使泡沫胶块高度(bun height)达到约9英寸。将新鲜制备的泡沫胶块在120℃的烘箱中固化5分钟，然后在环境条件下固化至少2天。在发泡和固化过程中观察到的结果示于表1中。使用带锯将泡沫胶块修整为12×12×4英寸的大小。然后将这些样品在标准温度(约23℃)和湿度(约50％)下调理至少16小时，然后进行测试。 
实施例5-8：按照以下步骤制备实施例5-9的模塑泡沫材料： 
将除了异氰酸酯之外的所有配方组分都加入到装配有隔板的0.5加仑圆柱形容器中。使容器中的物料在具有两个涡轮叶片的搅拌器作用下以3700rpm的转速混合60秒。然后使混合物脱气60秒。向容器中加入异氰酸酯，使容器中的物料混合5秒。然后将混合物倒入到预热到65℃的经过预处理的模具(15×15×2”)中，同时摇晃混合容器，确保将所需的量转移到模具中。立即将模夹紧，密封。进行发泡反应，预定的脱模时间为4-5分钟，然后使泡沫材料脱模。泡沫材料在室温下老化7天，然后测量物理和机械性质。 
除非下文中另有指示，按照ASTM D3574-05中规定的步骤测量物理或机 械性质。通过以下步骤确定湿压缩变定(50％)：测量三个2×2×1”样品的高度，压缩到它们高度的50％，在50℃和95％相对湿度的条件下在压缩状态保持22小时，从压缩固定装置中取出样品，使样品在室温下恢复30分钟，重新测量各样品的高度，然后确定相对于原始高度的平均高度损失百分数。使用AMSCOR Model 1377泡沫孔隙度测量仪在2”x 2”x 1”的厚样品上测量空气流量。 
所得结果示于表1、2和3中，表明可由CNSL衍生的多元醇通过自由起发和模塑方法制备对于许多应用具有可接受的性能的软质泡沫材料。 
表1：实施例1-4：块状自由起发泡沫材料 
组分 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
聚醚多元醇4 100    100  
聚醚多元醇3    99.50    
聚醚多元醇2        99.50
水 4.20  4.20  4.20  4.20
表面活性剂1 0.70  0.70  0.70  0.70
抗氧化剂1    0.50    0.50
催化剂1 0.16  0.24  0.28  0.20
催化剂2 0.15  0.30  0.15  0.25
         
异氰酸酯A 50.70  53.02  50.70  51.21
异氰酸酯指数 103  103  103  013
         
特征：        
乳化时间(秒) 15.00  15.00  15.00  9.00
起发时间(秒) 98.00  104.00  76.00  92.00
最终高度(英寸) 9.01  9.28  9.54  8.58
收缩 无(Nil) 无  无 无
泡孔结构 细小(A) 细小(A)  细小(A) 细小(A)
         
性质：        
密度(磅/立方英尺) 1.44  1.47  1.43  1.43
弹性(％) 38  27  29  29
空气流量(立方英尺/分钟) 4.95  4.9  1.43  1.44
IFD 25％(磅/50英寸2) 22.68  21.91  29.7  25.07
IFD 65％(磅/50英寸2) 48.38  46.68  57.35  54.18
S.F.65％/25％ 2.13  2.13  1.93  2.16
拉伸强度(psi) 9.45  9.11  15.48  9.05
伸长(％) 179  115  218  105
撕裂强度(pli) 2.59  1.24  3.01  1.87
压缩变定90％，Cd 24.62  21.06  21.75  26.47
 HACS 75％，Cd 5.5  33  17.3  33.7
湿变定50％，Ct 8.213  29.15  28.63  34.04
[0125] 表2：模塑泡沫材料-实施例5-7 
组分 实施例5 实施例6 实施例7
聚醚多元醇1    65  65
聚醚多元醇5  65    
聚合物多元醇1  35  35  35
水  3.25  3.25  3.25
DEOA  1.2  2  2
表面活性剂2      1
表面活性剂3  0.85  0.5  
表面活性剂4  0.15  0.5  
泡孔扩张剂  0.5    
催化剂4  0.35  0.35  0.35
催化剂3  0.1  0.08  0.08
       
异氰酸酯A  38.88  41.76  41.81
异氰酸酯指数  100  100  100
       
性质：      
密度(磅/立方英尺) 2.50  2.51  2.56
弹性(％) 67  47  51
空气流量(立方英尺/分钟) 3.87  2.6  2.83
IFD 25％(磅/50英寸2) 33.93  31.46  31.97
IFD 50％(磅/50英寸2) 57.04  55.06  55.59
IFD 65％(磅/50英寸2) 86.64  86.24  86.54
在25％的恢复值(ReturnVal.) 83.14  75.57  75.63
S.F.65％/25％ 2.55  2.74  2.71
CFD 50％(psi) 0.33  0.31  0.32
拉伸强度(psi) 18.05  22.78  20.97
伸长(％) 112.90  111.9  107.7
ASTM撕裂(pli) 1.67  1.47  1.447
压缩变定50％，Cd 10.09  20.8  20.85
HALd损失50％(psi) 0.31  0.33  0.34
HACS 50％，Cd(％) 14.65  32.87  33.33
湿变定50％，Ct(％) 19.48  36.48  36.23
迟滞％(％) 25.50  35.42  33.67
[0127] 表3：模塑泡沫材料-实施例8-9 
组分 实施例8 实施例9
聚醚多元醇1    80
聚醚多元醇6  80  
聚合物多元醇1  20  20
水  3.4  3.34
泡孔扩张剂  3  
表面活性剂5  0/85  0.85
 DEOA-LF    0.4
催化剂4  0.32  0.32
催化剂3  0.08  0.08
     
     
异氰酸酯B  52.84  56.07
异氰酸酯指数  95  95
     
性质：    
密度(磅/立方英尺)  3.28  3.23
弹性(％)  53  34
空气流量(立方英尺/分钟)  1.69  1.24
IFD 25％(磅/50英寸2)  62.49  59.04
IFD 50％(磅/50英寸2)  106.03  108.9
IFD 65％(磅/50英寸2)  165.67  178.2
在25％的恢复值(Return Val.)  78.21  65.52
S.F.65％/25％  2.65  3.02
CFD 50％(psi)  0/60  0.64
拉伸强度(psi)  21.53  29.33
伸长(％)  98.80  87.1
ASTM撕裂(pli)  1.34  1.6
压缩变定50％，Cd  16.78  45.93
HA Ld损失50％(psi)  0.56  0.61
HACS 50％，Cd(％)  15.91  44.31
湿变定50％，Ct(％)  10.60  24.58
迟滞％(％)  33.51  46.74
虽然在前文中为了说明起见对本发明进行了详细的描述，但应理解，这些详细描写仅仅是为了说明，在不偏离本发明的精神和范围的情况下本领域技术人员可对其进行修改，本发明仅由权利要求书限定。 

Claims (32)

1.一种软质聚氨酯泡沫材料，其包含在异氰酸酯指数为70-130的情况下，(A)与(B)在(C)、(D)和(E)存在下的反应产物：
(A)至少一种多异氰酸酯组分；
(B)异氰酸酯-活性组分，其包含：
(1)OH值为20-100、官能度为2.8-4.5的聚醚多元醇，其包含OH值为180-300、平均OH官能度为2.8-4.5的混合物的烷氧基化产物，所述混合物包含：
(i)5-25重量％的腰果酚，
(ii)5-15重量％的强心酚，
(iii)1-5重量％的6-甲基强心酚，
(iv)60-80重量％的数均分子量大于700的酚类OH官能有机化合物，
(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分数之和等于所述混合物的100重量％；
(C)至少一种发泡剂；
(D)至少一种表面活性剂；
(E)至少一种催化剂。
2.如权利要求1所述的软质泡沫材料，其特征在于，(A)所述多异氰酸酯组分包含芳族异氰酸酯。
3.如权利要求2所述的软质泡沫材料，其特征在于，所述芳族异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚甲基多苯基异氰酸酯。
4.如权利要求1所述的软质泡沫材料，其特征在于，(B)(1)所述聚醚多元醇的OH值为25-100。
5.如权利要求4所述的软质泡沫材料，其特征在于，(B)(1)所述聚醚多元醇的OH值为30-75。
6.如权利要求1所述的软质泡沫材料，其特征在于，用于使所述混合物烷氧基化的环氧丙烷与环氧乙烷的重量比为50∶50至100∶0重量％。
7.如权利要求1所述的软质泡沫材料，其特征在于，以所述聚醚多元醇的总重量为基准计，所述聚醚多元醇中环氧乙烷的总重量百分数小于30重量％。
8.如权利要求1所述的软质泡沫材料，其特征在于，以所述聚醚多元醇的总重量为基准计，所述聚醚多元醇用10-30重量％的环氧乙烷进行EO封端。
9.如权利要求1所述的软质泡沫材料，其特征在于，所得泡沫材料的密度为至少0.5pcf至20pcf。
10.一种生产软质聚氨酯泡沫材料的方法，其包括：
(I)在异氰酸酯指数为70-130的情况下，使(A)与(B)在(C)、(D)和(E)存在下反应：
(A)至少一种多异氰酸酯组分；
(B)异氰酸酯-活性组分，其包含：
(1)OH值为20-100、官能度为2.8-4.5的聚醚多元醇，其包含OH值为180-300、平均OH官能度为2.8-4.5的混合物的烷氧基化产物，所述混合物包含：
(i)5-25重量％的腰果酚，
(ii)5-15重量％的强心酚，
(iii)1-5重量％的6-甲基强心酚，
(iv)60-80重量％的数均分子量大于700的酚类OH官能有机化合物，
(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分数之和等于所述混合物的100重量％；
(C)至少一种发泡剂；
(D)至少一种表面活性剂；
(E)至少一种催化剂。
11.如权利要求10所述的方法，其特征在于，(A)所述多异氰酸酯组分包含芳族异氰酸酯。
12.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述芳族异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚甲基多苯基异氰酸酯。
13.如权利要求10所述的方法，其特征在于，(B)(1)所述聚醚多元醇的OH值为25-100。
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于，(B)(1)所述聚醚多元醇的OH值为30-75。
15.如权利要求10所述的方法，其特征在于，用于使所述混合物烷氧基化的环氧丙烷与环氧乙烷的重量比为50∶50至100∶0重量％。
16.如权利要求10所述的方法，其特征在于，以所述聚醚多元醇的总重量为基准计，所述聚醚多元醇中环氧乙烷的总重量百分数小于30％。
17.如权利要求10所述的方法，其特征在于，以所述聚醚多元醇的总重量为基准计，所述聚醚多元醇用10-30重量％的环氧乙烷进行EO封端。
18.如权利要求10所述的方法，其特征在于，所得泡沫材料的密度为至少0.5pcf至20pcf。
19.一种制备基于可再生资源的聚醚多元醇的方法，所述聚醚多元醇的OH值为20-130，官能度为2.8-4.5，所述方法包括
(1)使(a)与(b)任选地在(c)存在下反应：
(a)OH值为180-300、平均官能度为2.8-4.5的混合物，其包含：
(i)5-25重量％的腰果酚，
(ii)5-15重量％的强心酚，
(iii)1-5重量％的6-甲基强心酚，
(iv)60-80重量％的数均分子量大于700的酚类OH官能有机化合物，
(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分数之和等于混合物(a)的100重量％；
(b)一种或多种环氧烷烃，
(c)一种或多种催化剂，
组分(a)和(b)的重量之比为50∶50至5∶95。
20.如权利要求19所述的方法，其特征在于，所述基于可再生资源的聚醚多元醇的OH值为20-100，官能度为2.8-4.0。
21.如权利要求19所述的方法，其特征在于，所述基于可再生资源的聚醚多元醇的OH值为25-80，官能度为3.0-3.5。
22.如权利要求19所述的方法，其特征在于，(a)所述混合物的OH值为200-270，平均官能度为2.8-4.0。
23.如权利要求19所述的方法，其特征在于，所述组分(a)与(b)的重量比为40∶60至5∶95。
24.如权利要求19所述的方法，其特征在于，(c)所述催化剂选自碱金属氢氧化物和双金属氰化物(DMC)催化剂。
25.如权利要求19所述的方法，其特征在于，所述基于可再生资源的聚醚多元醇用10-30重量％的环氧乙烷封端。
26.一种基于可再生资源的聚醚多元醇，该聚醚多元醇的OH值为20-130，官能度为2.8-4.5，所述聚醚多元醇包含(a)与(b)任选地在(c)存在下的反应产物：
(a)OH值为180-300、平均官能度为2.8-4.5的混合物，该混合物包含：
(i)5-25重量％的腰果酚，
(ii)5-15重量％的强心酚，
(iii)1-5重量％的6-甲基强心酚，
(iv)60-80重量％的数均分子量大于700的酚类OH官能有机化合物，
(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分数之和等于混合物(a)的100重量％；
(b)一种或多种环氧烷烃，
(c)一种或多种催化剂，
(a)和(b)的重量之比为50∶50至5∶95。
27.如权利要求26所述的基于可再生资源的聚醚多元醇，其特征在于，其OH值为20-100，官能度为2.8-4.0。
28.如权利要求26所述的基于可再生资源的聚醚多元醇，其特征在于，其OH值为25-80，官能度为3.0-3.5。
29.如权利要求26所述的基于可再生资源的聚醚多元醇，其特征在于，(a)所述混合物的OH值为200-270，平均官能度为2.8-4.0。
30.如权利要求26所述的基于可再生资源的聚醚多元醇，其特征在于，所述组分(a)与(b)的重量比为40∶60至5∶95。
31.如权利要求26所述的基于可再生资源的聚醚多元醇，其特征在于，(c)所述催化剂选自碱金属氢氧化物和双金属氰化物(DMC)催化剂。
32.如权利要求26所述的基于可再生资源的聚醚多元醇，其特征在于，所述基于可再生资源的聚醚多元醇用10-30重量％的环氧乙烷封端。
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