KR20080053219A - 캐슈너트쉘액을 기재로한 신규한 폴리에테르 폴리올, 이들폴리에테르 폴리올의 제조 방법, 이들 폴리에테르폴리올로부터 제조된 가요성 발포체, 및 이들 발포체의제조 방법 - Google Patents

캐슈너트쉘액을 기재로한 신규한 폴리에테르 폴리올, 이들폴리에테르 폴리올의 제조 방법, 이들 폴리에테르폴리올로부터 제조된 가요성 발포체, 및 이들 발포체의제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 재생가능한 자재, 특히 캐슈너트쉘액(cashew nutshell liquid; CNSL)의 알콕실화로 제조되는 신규한 폴리에테르 폴리올, 및 이들 신규한 폴리에테르 폴리올의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이들 장쇄 폴리에테르 폴리올로부터 제조되는 가요성 폴리우레탄 발포체, 및 이들 가요성 폴리우레탄 발포체의 제조 방법에 관한 것이다.
캐슈너트쉘액, 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올, 가요성 폴리우레탄 발포체

Description

캐슈너트쉘액을 기재로한 신규한 폴리에테르 폴리올, 이들 폴리에테르 폴리올의 제조 방법, 이들 폴리에테르 폴리올로부터 제조된 가요성 발포체, 및 이들 발포체의 제조 방법{NOVEL POLYETHER POLYOLS BASED ON CASHEW NUTSHELL LIQUID, A PROCESS FOR THE PRODUCTION OF THESE POLYETHER POLYOLS, FLEXIBLE FOAMS PRODUCED FROM THESE POLYETHER POLYOLS, AND A PROCESS FOR THE PRODUCTION OF THESE FOAMS}
본 발명은 재생가능한 자재인 캐슈너트쉘액 (CNSL)의 알콕실화에 의해 제조된 폴리에테르 폴리올, 이들 폴리에테르 폴리올의 제조 방법, 이들 장쇄 폴리에테르 폴리올로부터 제조된 가요성 발포체, 및 이들 발포체의 제조 방법에 관한 것이다.
폴리우레탄 발포체는 다수의 공업용도 및 소비자용도로 광범위하게 사용되고 있다. 이러한 대중성은 폴리우레탄의 비교적 용이하게 제조되는 능력과 함께 그의 광범위한 기계적 특성 때문이다. 자동차는, 예를 들어 많은 폴리우레탄 제품, 예컨대 시트, 대시보드 및 기타 차량 내부품을 함유한다. 폴리우레탄 발포체는 통상적으로 가요성, 반-경질 또는 경질인 것으로 분류되고, 가요성 발포체는 일반적으 로 경질 발포체보다 연질이고, 밀도가 낮으며, 유연하고, 적재 후 구조적으로 재결합되기 쉽다. 시판되는 대부분의 가요성 폴리우레탄 발포체는 자유 발포법 (슬라브스톡) 또는 성형법으로 제조된다.
폴리우레탄 발포체의 제조는 당업계에 공지되어 있다. 폴리우레탄은 NCO기와 히드록실기의 반응으로 형성된다. 가장 일반적인 폴리우레탄 제조 방법은 폴리올과 폴리이소시아네이트를 반응시켜 우레탄 주쇄 기를 형성하는 것이다. 발포제가 또한 표면 활성화제와 함께 제제에 포함되어 폴리우레탄 발포체의 특징적인 기포 구조를 발생시킨다. 대부분 가요성 폴리우레탄 발포 제제는 발포제로서 이산화탄소를 화학적으로 형성하는 이소시아네이트 반응성 성분으로서 물, 및 폴리이소시아네이트와 추가 반응하여 중합체 내에 우레아 주쇄 기를 형성하는 아민 잔기를 함유한다. 이들 우레탄-우레아 중합체도 또한 폴리우레탄의 광의에 포함된다. 가교제, 발포제, 난연제, 촉매 및 기타 첨가제도 또한 필요한 경우 폴리우레탄 제제에 포함될 수 있다.
폴리우레탄 제조에 사용되는 폴리올은 전형적으로 석유 화학 제품 기원으로, 일반적으로 프로필렌 옥시드, 에틸렌 옥시드 및 다양한 출발제, 예컨대 프로필렌 글리콜, 글리세린, 수크로오스 및 소르비톨로부터 유래된다. 폴리에스테르 폴리올 및 폴리에테르 폴리올은 폴리우레탄 제조에 사용되는 가장 일반적인 폴리올이다. 가요성 발포체의 경우, 분자량이 약 2,000 내지 10,000인 폴리에스테르 또는 폴리에테르 폴리올을 사용하는 반면, 경질 및 반-경질 발포체의 경우, 분자량의 약 400 내지 2,000인 보다 단쇄인 폴리올을 전형적으로 사용한다. 폴리에스테르 폴리올 및 폴리에테르 폴리올을, 목적하는 최종 인성, 내구성, 밀도, 가요성, 압축비 및 압축 탄성률, 및 경도 품질을 갖는 특정 폴리우레탄의 설계가 가능하도록 선택할 수 있다. 일반적으로, 고분자량 폴리올 및 저관능성 폴리올이 저분자량 폴리올 및 고관능성 폴리올보다 더 가요성인 발포체를 생성하는 경향이 있다.
석유-유래 성분, 예컨대 폴리에스테르 폴리올 및 폴리에테르 폴리올은 몇몇 단점이 있다. 이러한 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리에테르 폴리올의 사용은 재생불가능한 자원인 석유-유래 오일의 고갈에 기여한다. 또한, 폴리올의 제조에는 상당한 에너지 투자가 필요한데, 이는 폴리올 제조에 필요한 오일을 천공, 추출 및 정련 장치로 이동시켜 정제된 탄화수소로 정련 및 가공한 후, 알콕시드 및 마지막으로 최종 폴리올로 전환시켜야하기 때문이다. 일반 소비자들이 이러한 생산 체인이 환경에 미치는 영향을 점차 인식함에 따라, 친환경 제품(greener product)을 요구하는 소비자는 계속 증가할 것이다. 이처럼 증가하는 소비자 요구를 만족시키면서 석유-유래 오일의 고갈 감소를 돕기 위해, 폴리우레탄 발포체의 제조에 사용되는 석유-유래 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리에테르 폴리올을 재생가능하고 보다 친환경적으로 신뢰할 수 있는 성분으로 일부 또는 전부 대체하는 것이 유리할 것이다.
당업자들은 석유-유래 폴리올을 재생가능한 자원으로부터 유래된 성분으로 대체하기 위한 시도를 해왔다. 피마자유, 해바라기유, 카놀라유, 아마인유, 면실유, 옥수수유, 양귀비씨유, 땅콩유 및 대두유 및 이들의 파생품을 포함한 식물유로부터 유래된 지방산 트리글리세라이드를 이용하여 제조한 플라스틱 및 발포체가 개 발되어 왔다. 재생가능하고, 다용도이며, 환경친화적인 자원에 대한 관심이 증가함에 따라, 캐슈너트쉘액 (CNSL)이 또한 플라스틱 제조를 위한 잠재적인 성분으로서 주목을 끌고 있다.
캐슈너트쉘액 및/또는 캐슈너트쉘유에 대한 다양한 연구 및 용도가, 예를 들어 미국 특허 제1,725,791호, 동 제2,317,585호, 동 제2,470,808호, 동 제2,758,986호 및 동 제4,233,194호에 기재되어 있고, 문헌 [A. Strocchi and G. Lercker in the article "Cardanol in Germ and Seed Oils Extracted from Cashew Nuts Obtained by the Oltremare Process" in Journal of the American Oil Chemists' Society, Vol. 56, June 1979, pp. 616-619] 및 [Patrick T. Izzo and Charles R. Dawson in the article "Cashew Nut Shell Liquid. VII. The Higher Olefinic Components of Cardanol" in Journal of Organic Chemistry, Vol. 15, 1950, pp. 707-714]에서 보고되었다.
보다 최근에, 캐슈너트쉘액은 중합체 물질을 제조하기 위한 잠재적인 단량체 공급원으로서 연구되고 있다 (예를 들어, 문헌 [the paper by C.K.S. Pillai titled "Polymeric Materials from Renewable Resources: High Value Polymers from Cashewnut Shell Liquid" presented at the 4th International Plastics Exhibition & Conference, Popular Plastics and Packaging, Plastindia Exhibition Special Issue, 2000, pp. 79-90] 참조).
JP 48029530호 및 WO 92/21741호에 기재된 바와 같이 다양한 조성물이 카르 다놀로부터 제조될 수 있다. JP 48029530호는 CNSL 또는 카르다놀의 알데히드 축합물 또는 알데히드 공축합물과 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드를 반응시켜 옥시에테르화 물질을 형성하고, 이를 디이소시아네이트와 반응시켜 급속 건조 코팅 조성물을 형성할 수 있다는 것을 개시하고 있다. WO 92/21741호는 카르다놀 에톡실화 생성물의 혼합물을 포함하는 수성 세척 조성물을 기재하고 있다. 미국 특허 제6,229,054호는 시클릭 유기 카르보네이트로 히드록시알킬화하여 형성된 카르다놀의 유도체를 기재하고 있다.
폴리우레탄 제조에 적합한 카르다놀로부터의 새로운 폴리올 부류가 문헌 [Kattimattahu I. Suresh and Vadi S. Kishanprasad in the article "Synthesis, Structure, and Properties of Novel Polyols from Cardanol and Developed Polyurethanes" in Industrial & Engineering Chemistry Research (2005), 44(13), pp. 4504-4512]에 기재되어 있다. 또한, 균등물로 인식되는 WO 2006/003668 A1호 및 미국 특허 출원 공개 제2006/004115 A1호를 참고하라. 이들 특허 공개는 상기 폴리올 및 이러한 폴리올로부터 폴리우레탄의 제조를 기재하고 있다.
CNSO (캐슈너트쉘유)의 오일을 기재로 한 다른 중합체가 U.S. 6,051,623호에 개시되어 있다. 이들 생성물은 CNSO 및 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트로부터 형성된다. CNSO는 비스페놀과 지방산의 혼합물이며, 이소시아네이트의 NCO기는 지방산의 COOH, 페닐기의 OH 또는 쇄의 이중 결합과 반응할 수 있다. 얻어진 생성물은 경질 발포 플라스틱 물질이다.
DE 10004427호는, 이중 결합이 가열하 황 또는 퍼옥시드와의 반응으로 적어 도 일부 포화된, 폴리이소시아네이트 및 CNSL로부터 제조된 폴리우레탄을 기재하고 있다. 이들 CNSL 생성물을 다른 폴리올 및/대두유와 혼합하고, 폴리이소시아네이트와 반응시켜 경질 플라스틱 생성물을 형성할 수 있다.
OH가가 180 내지 300이고, 23 ℃에서의 점도가 5,000 내지 20,000 mPa·s이고, OH 관능가가 2.8 내지 4.5인 혼합물을 반응시켜 제조된 저점도 소수성 폴리올이 미국 특허 출원 공개 제2005/0192423 A1호에 개시되어 있다. 상기 카르다놀-무함유 캐슈너트쉘액 (CNSL)의 혼합물을 알킬렌 옥시드와 반응시켜 소수성 폴리올을 형성하고, 이를 폴리이소시아네이트와 반응시켜 코팅제, 접착제, 실란트 또는 성형 배합물로서 적합한 폴리우레탄 시스템을 형성할 수 있다.
가요성 폴리우레탄 발포체의 제조에 적합한 폴리에테르 폴리올을 캐슈너트쉘액과 같은 재생가능한 자재로부터 제조하고자 한다.
본 발명은 OH가가 20 내지 130이고, 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5인 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올에 관한 것이다. 이들 폴리에테르 폴리올은
(a) (i) 카르다놀 (즉, 3-펜타데카디에닐페놀) 5 내지 25 중량％,
(ii) 카르돌 (즉, 3-펜타데카디에닐레조르시놀) 5 내지 15 중량％,
(iii) 6-메틸카르돌 (즉, 2-메틸-3-펜타데카디에닐레조르시놀) 1 내지 5 중량％ 및
(iv) 수평균 분자량이 700 초과인 페놀계 OH-관능성 유기 화합물 60 내지 80 중량％
를 포함하고 (여기서, 상기 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 중량％의 총합은 혼합물 (a) 100 중량％임), OH가가 약 180 내지 약 300이며, 평균 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5인 혼합물과,
(b) 1종 이상의 알킬렌 옥시드를,
임의로
(c) 1종 이상의 촉매
의 존재하에, (a) 대 (b) 양의 중량비를 50:50 내지 5:95의 범위로 반응시켜 제조된 반응 생성물을 포함한다.
이들 폴리에테르 폴리올의 제조 방법은 (1) (a) OH가가 약 180 내지 약 300이고, 평균 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5이며, 상술한 성분 (i) 내지 (iv)를 포함하는 혼합물과 (b) 1종 이상의 알킬렌 옥시드를, 임의로 (c) 1종 이상의 촉매의 존재하에 성분 (a) 및 (b)의 중량비를 50:50 내지 5:95의 범위로 반응시키는 것을 포함한다.
본 발명은 또한 폴리올이 캐슈너트쉘액의 알콕실화 생성물인 장쇄 폴리에테르 폴리올로부터 제조된 가요성 발포체, 및 이들 가요성 발포체의 제조 방법에 관한 것이다.
이들 가요성 발포체는
(A) 1종 이상의 폴리이소시아네이트 성분과;
(B) (1) OH가가 약 180 내지 약 300이고, 평균 OH 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5이며, (i) 카르다놀 (즉, 3-펜타데카디에닐페놀) 5 내지 25 중량％, (ii) 카르돌 (즉, 3-펜타데카디에닐레조르시놀) 5 내지 15 중량％, (iii) 6-메틸카르돌 (즉, 2-메틸-3-펜타데카디에닐레조르시놀) 1 내지 5 중량％ 및 (iv) 수평균 분자량이 700 초과인 페놀계 OH-관능성 유기 화합물 60 내지 80 중량％를 포함하는 (여기서, 상기 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 중량％의 총합은 혼합물 100 중량％임) 혼합물을 알콕실화하여 제조되며, OH가가 약 20 내지 약 200이고, 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5인 폴리에테르 폴리올
을 포함하는 이소시아네이트-반응성 성분을;
(C) 1종 이상의 발포제;
(D) 1종 이상의 계면활성제; 및
(E) 1종 이상의 촉매
의 존재하에, 이소시아네이트 지수 약 70 내지 약 130에서 반응시켜 제조된 반응 생성물을 포함한다.
이들 가요성 발포체의 제조 방법은 (I) (A) 1종 이상의 폴리이소시아네이트 성분과 (B) 상술한 폴리에테르 폴리올을 포함하는 이소시아네이트-반응성 성분을 (C) 1종 이상의 발포제, (D) 1종 이상의 계면활성제 및 (E) 1종 이상의 촉매의 존재하에 이소시아네이트 지수 약 70 내지 약 130에서 반응시키는 것을 포함한다.
본 발명에 와서야, 가요성 폴리우레탄 발포체의 제조에 적합한, 캐슈너트쉘액으로부터 유래된 폴리에테르 폴리올을 제조할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 식물유 기재 폴리올로부터 유래된 폴리에스테르 폴리올과는 달리, CNSL 폴리올은 강 알칼리 촉매의 존재하에 최초 폴리올의 실질적인 감소 없이 알콕실화될 수 있다. 이는, 가요성 발포체 공정, 특히 성형 발포체 공정에 바람직한, 1차 히드록실기 함량이 높은 폴리(옥시에틸렌) 캡핑된 폴리에테르 폴리올의 형성을 용이하게 한다.
본원에서 사용된 용어 "pbw"는 중량부를 치칭한다.
본원에서 사용된 히드록실가는 폴리올 1 g으로부터 제조된 완전 프탈릴화 유도체를 완전히 가수분해하는 데 필요한 수산화칼륨의 mg 수로 정의된다. 히드록실 가는 또한 하기 방정식으로 정의될 수 있다.
OH = (56.1 x 1,000)/Eq. Wt.
식 중,
OH는 폴리올의 히드록실가를 나타내고,
Eq. Wt.는 폴리올의 평균 당량을 나타낸다.
본원에서 사용되는 폴리올의 관능가는 폴리올의 평균 공칭 관능가, 즉, 폴리올을 제조하는 데 사용된 출발제 분자 당 히드록실기의 평균 수를 나타낸다.
본원에서 사용된 용어 "재생가능한 자재"는 석유로부터 유래되지 않고, 식물의 열매, 견과류 및/또는 씨앗을 포함한 식물로부터 유래된 출발재로 정의된다. 이들 식물 유래 재료는 친환경적 및 생물학적 기재의 재료이다. 따라서, 이들 출발재를 또한 종종 "생-기재" 재료 또는 "천연유" 재료라 칭한다. 특히, 본 발명에서 선택된 재생가능한 자재는 캐슈너트쉘액 (CNSL)이다.
상기에서 명시된 이들 다양한 비-석유 공급원으로부터 제조된 폴리올은 종종 "재생가능한 자원 기재 폴리올", "생-기재 폴리올", "생 폴리올" 및/또는 "천연유 폴리올"로 지칭된다. 일부 재생가능한 자재, 예컨대 피마자유는 자연 발생 히드록실기를 함유하지만, 대부분의 천연유는 화학 처리, 예컨대 수산화, 에폭시화, 오존분해, 히드로포르밀화/수소화 또는 다른 적합한 방법에 의해 히드록실 함유 폴리올로 전환시켜야 한다.
본원에서 사용된 용어 분자량은 달리 언급되지 않는 한 수평균 분자량을 지칭한다.
본 발명의 신규 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올은 OH가가 20 내지 130, 관능가가 약 2.8 내지 4.5인 것을 특징으로 한다.
이들 본 발명의 신규 폴리에테르 폴리올의 OH가는 전형적으로 20 이상, 보다 바람직하게는 25 이상이다. 이들 폴리에테르 폴리올의 OH가는 또한 전형적으로 130 이하, 바람직하게는 100 이하, 보다 바람직하게는 80 이하이다. 폴리에테르 폴리올의 OH가는 이들 상한값 및 하한값을 포함한 임의 조합 범위, 예를 들어 20 내지 130, 바람직하게는 20 내지 100, 보다 바람직하게는 25 내지 80의 범위일 수 있다.
이들 본 발명의 신규 폴리에테르 폴리올의 관능가는 전형적으로 약 2.8 이상, 보다 바람직하게는 약 3.0 이상이다. 이들 폴리에테르 폴리올의 관능가는 또한 전형적으로 약 4.5 이하, 바람직하게는 약 4.0 이하, 보다 바람직하게는 약 3.5 이하이다. 폴리에테르 폴리올의 관능가는 이들 상한값 및 하한값을 포함한 임의 조합, 예를 들어 약 2.8 내지 약 4.5, 바람직하게는 2.8 내지 4.0, 보다 바람직하게는 3.0 내지 3.5의 범위일 수 있다.
또한, 본원의 신규한 폴리에테르 폴리올의 점도가 25 ℃에서 약 250 mPa·s 이상, 보다 바람직하게는 약 300 mPa·s 이상, 가장 바람직하게는 약 350 mPa·s 이상인 것이 바람직하다. 또한, 이들 폴리에테르 폴리올의 점도가 25 ℃에서 약 3,000 mPa·s 이하, 보다 바람직하게는 약 2,500 mPa·s 이하, 가장 바람직하게는 약 1,500 mPa·s 이하, 가장 특히 바람직하게는 약 1,000 mPa·s 이하인 것이 바람직하다. 이들 폴리에테르 폴리올의 점도는 이들 상한값 및 하한값을 포함한 임의 조합, 예를 들어 25 ℃에서 약 250 mPa·s 내지 약 3,000 mPa·s 이하, 약 250 mPa·s 내지 약 2,500 mPa·s 이하, 약 300 mPa·s 내지 약 1,500 mPa·s 이하 및 약 350 mPa·s 내지 약 1,000 mPa·s 이하의 범위일 수 있다.
이들 폴리에테르 폴리올은 (a) OH가가 약 180 내지 약 300이고, 평균 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5이고, (i) 카르다놀 (즉, 3-펜타데카디에닐페놀) 5 내지 25 중량％, (ii) 카르돌 (즉, 3-펜타데카디에닐레조르시놀) 5 내지 15 중량％, (iii) 6-메틸카르돌 (즉, 2-메틸-3-펜타데카디에닐레조르시놀) 1 내지 5 중량％ 및 (iv) 수평균 분자량이 700 초과인 페놀계 OH-관능성 유기 화합물 60 내지 80 중량％를 포함하는 (여기서, 상기 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 중량％의 총합은 혼합물 100 중량％임) 혼합물과; (b) 1종 이상의 알킬렌 옥시드와의, 임의로 (c) 1종 이상의 촉매의 존재하의 반응 생성물을 포함한다. 본 발명에 따라, 성분 (a) 및 (b)의 상대량은 (a) 대 (b)의 중량비가 50:50 내지 5:95, 바람직하게는 40:60 내지 5:95, 보다 바람직하게는 30:70 내지 10:90, 가장 바람직하게는 약 25:75 내지 약 15:85의 범위가 되도록 하는 양이다.
폴리에테르 폴리올에서 성분 (a)로 사용하기에 적합한 혼합물은 OH가가 약 180 내지 약 300, 바람직하게는 약 200 내지 270이고, 평균 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5, 바람직하게는 약 2.8 내지 약 4.0인 혼합물을 들 수 있다. 이들 혼합물은 (i) 카르다놀 (즉, 3-펜타데카디에닐페놀) 5 내지 25 중량％ (바람직하게는 5 내지 20 중량％), (ii) 카르돌 (즉, 3-펜타데카디에닐레조르시놀) 5 내지 15 중량％ (바람직하게는 5 내지 10 중량％), (iii) 6-메틸카르돌 (즉, 2-메틸-3-펜타데카디에닐 레조르시놀) 1 내지 5 중량％ 및 (iv) 수평균 분자량 (Mn)이 700 초과인 페놀계 OH-관능성 유기 화합물 60 내지 80 중량％를 포함한다 (여기서, 상기 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 중량％의 총합은 혼합물 100 중량％임).
산업상, 카르다놀 (즉, 3-펜타데카디에닐페놀)은 캐슈너트 씨의 껍질로부터 및/또는 여기서 얻어진 CNSL로부터 수득된다. CNSL은 캐슈너트의 열매 및 껍질 사이의 층으로부터 추출된다. 이들 중간층은 아나카르드산 (즉, 2-카르복실-3-펜타데카디에닐페놀) 및 상이한 이중 결합 합량을 갖는 관련 산, 및 카르돌 (즉, m-펜타데카디에닐레조르시놀)을 우세하게 함유한다. 가열하여 중간층으로부터 액체를 추출하는 동안, 산이 탈카르복실화된다. 이에 따라 얻어진 생성물은 카르다놀 (즉, 3-펜타데카디에닐페놀), 카르돌 (즉, 3-펜타데카디에닐레조르시놀) 및 이중 결합의 수가 상이한 관련 화합물을 포함한다. 포화 또는 시스-불포화된 이들의 측쇄를 추가 중합 반응시켜, 보다 고분자량 화합물 (즉, 중합체)을 형성할 수 있다.
증류하여 CNSL로부터 카르다놀을 단리한다. 남은 잔류물은 고분자량 유기 화합물 뿐만 아니라 전형적으로 카르다놀 잔류물 5 내지 25 중량％, 카르돌 (즉, 3-펜타데카디에닐레조르시놀) 5 내지 15 중량％ 및 6-메틸카르돌 (즉, 2-메틸-3-펜타데카디에닐레조르시놀) 1 내지 5 중량％를 함유한다.
본 발명에 따라, 혼합물 (a)가 캐슈너트쉘액 (CNSL)으로부터 카르다놀 제조되고, 언급한 양의 카르다놀, 카르돌 및 6-메틸카르돌, 및 전형적으로 수평균 분자 량 Mn이 700 g/mol 초과인 잠재적 페놀계 OH-관능성 유기 화합물 60 내지 80 중량％ (바람직하게는 65 내지 75 중량％)를 함유 (여기서, 상기 양의 총합은 혼합물 100 중량％임)하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라, 혼합물 (a)의 OH가가 200 내지 270인 것이 바람직하다. 상기 혼합물의 점도는 25 ℃에서 약 5,000 내지 약 20,000 mPa·s이다. 상기 혼합물의 평균 관능가는 약 3 내지 약 4의 범위이다.
카르다놀 제조로부터 본 발명에 따른 성분 (a)로 사용하기에 적합한 혼합물은 카르돌라이트 코포레이션(Cardolite Corporation, 미국 뉴저지주 소재)으로부터 상표명 카르돌라이트(CARDOLITE) NX-4670으로 얻어질 수 있다. 이들은 OH가가 약 210 내지 약 260이고, 점도가 25 ℃에서 약 5,000 내지 20,000 mPa·s인 것을 특징으로 한다.
혼합물 (a)의 알콕실화는 활성 수소 원자를 함유하는 혼합물 (a)의 기 상에 성분 (b)의 화합물을 중첨가 반응하여 수행된다.
본 발명에 따라 사용하기에 적합한 알킬렌 옥시드로는, 예를 들어 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드가 본원에 바람직한 알킬렌 옥시드이다. 성분 (b)로서 2종 이상의 알킬렌 옥시드를 사용하는 경우, 블록식 또는 랜덤으로 중첨가할 수 있다. 보다 상세한 설명은 문헌 ["Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry", Volume A21, 1992, p. 670f]에서 제공된다.
중첨가 반응은 적합한 촉매, 즉, 성분 (c)의 부재 또는 존재하에 수행될 수 있다. 적합한 촉매로는, 예를 들어 다양한 개시제의 알콕실화 반응을 촉진하는 데 적합한 당업계에 공지된 것들을 들 수 있다. 이들로는, 예를 들어 알칼리 금속 수산화물 및 이중-금속 시아나이드 (DMC) 촉매를 들 수 있다.
EO 말단-캡핑된 폴리에테르 폴리올의 제조를 가능하게 하는 알칼리 환경 (즉, 알칼리 촉매의 존재하)에서 본 발명의 재생가능한 자원을 알콕실화할 수 있다. 본 발명에 따라, 폴리에테르 폴리올 (a)을 폴리에테르 폴리올의 총 중량을 기준으로 EO 10 내지 30 중량％로 캡핑하는 것이 바람직하다.
알칼리 금속 수산화물 촉매를 사용하여 재생가능한 자원을 EO 캡핑하는 능력은 놀랍다. 가장 일반적인 자원, 예컨대 대두유 및/또는 파마자유를 포함한 대부분의 재생가능한 자원은 전형적으로 알칼리 촉매의 존재하에 이들 재생가능한 자원에 존재하는 에스테르 결합의 상당한 분해 없이 알콕실화될 수 없다. 비교해보면, 캐슈너트쉘액 (CNSL) 또는 폴리에테르 폴리올 (a)에 대한 출발제로서 사용된 잔류 혼합물은 페놀계 OH기를 함유하고 에스테르 결합을 함유하지 않는다.
또한, 캐슈너트쉘액 (CNSL)으로부터 제조된 비-EO 말단 캡핑된 폴리에테르 폴리올에서, 이중-금속 시아나이드 (DMC) 촉매가 또한 CNSL과의 알콕실화 반응을 촉진하는 데 적합하다.
활성 수소 원자를 함유하는 화합물에 알킬렌 옥시드를 중첨가하는 전형적인 방법이 당업계에 공지되어 있다. 전형적으로, 혼합물 (a)를 먼저 투입하고, 성분 (b) 알킬렌 옥시드를 중첨가로 첨가한다. 상기 방법은 일반적으로 20 내지 200 ℃, 바람직하게는 40 내지 180 ℃, 보다 바람직하게는 50 내지 150 ℃ 범위의 온도에서 수행된다. 상기 반응은 0.001 내지 20 bar의 전체 압력에서 수행될 수 있다. 중첨가는 연속적으로 또는 비연속적으로, 예를 들어 배치식 또는 반-배치식 방법으로 수행될 수 있다.
얻어진 폴리에테르 폴리올은 OH가가 20 내지 130, 바람직하게는 20 내지 100, 보다 바람직하게는 25 내지 80인 것을 특징으로 한다. 이들 폴리에테르 폴리올의 관능가는 약 2.8 내지 약 4.5, 바람직하게는 2.8 내지 4.0, 보다 바람직하게는 3.0 내지 3.5이다. 또한, 본원에서 신규한 폴리에테르 폴리올의 점도는 25 ℃에서 약 250 내지 약 3,000 mPa·s 이하이다.
본 발명에 따라 성분 (A)로 사용하기에 적합한 폴리이소시아네이트로는, 예를 들어 단량체 디이소시아네이트, NCO 프리폴리머 및 액체 폴리이소시아네이트를 들 수 있다. 적합한 단량체 디이소시아네이트를 화학식 R(NCO)2 (식 중, R은 분자량이 약 56 내지 1,000, 바람직하게는 약 84 내지 400인 유기 디이소시아네이트로부터 이소시아네이트기를 제거하면 얻어지는 유기기를 나타냄)로 나타낼 수 있다. 본 발명에 따른 방법에 바람직한 디이소시아네이트는 상기 화학식에서 R이 탄소수 4 내지 12의 2가 지방족 탄화수소기, 탄소수 6 내지 13의 2가 시클로지방족 탄화수소기, 탄소수 7 내지 20의 2가 아르지방족 탄화수소기 또는 탄소수 6 내지 18의 2가 방향족 탄화수소기를 나타내는 화합물이다. 바람직한 단량체 디이소시아네이트는 R이 방향족 탄화수소기를 나타내는 화합물이다.
적합한 유기 디이소시아네이트의 예로는 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,12-도데카메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥산-1,3- 및 -1,4-디이소시아네이트, 1-이소시아나토-2-이소시아나토메틸 시클로펜탄, 1-이소시아나토-3-이소시아나토메틸-3,5,5-트리메틸-시클로헥산 (이소포론 디이소시아네이트 또는 IPDI), 비스(4-이소시아나토시클로헥실)메탄, 2,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 1,3- 및 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 비스(4-이소시아나토-3-메틸-시클로헥실)메탄, α,α,α',α'-테트라메틸-1,3- 및/또는 -1,4-크실렌 디이소시아네이트, 1-이소시아나토-1-메틸-4(3)-이소시아나토메틸 시클로헥산, 2,4- 및/또는 2,6-헥사히드로톨루엔 디이소시아네이트, 1,3- 및/또는 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4- 및/또는 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 2,2'-, 2,4'- 및/또는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,5-디이소시아나토 나프탈렌 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 3개 이상의 이소시아네이트기를 함유하는 방향족 폴리이소시아네이트, 예컨대 아닐린/포름알데히드 축합물을 포스겐화하여 얻어진 4,4',4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트 및 폴리메틸렌 폴리(페닐이소시아네이트)를 또한 사용할 수 있다.
본 발명의 폴리이소시아네이트가 방향족 폴리이소시아네이트인 것이 바람직하다. 적합한 방향족 폴리이소시아네이트의 일부 예는 1,3- 및/또는 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4- 및/또는 2,6-톨루엔 디이소시아네이트 (TDI), 2,2'-, 2,4'- 및/또는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI), 1,5-디이소시아나토 나프탈렌 및 이들의 혼합물이다. 3개 이상의 이소시아네이트기를 함유하는 방향족 폴 리이소시아네이트, 예컨대 아닐린/포름알데히드 축합물을 포스겐화하여 얻어진 4,4',4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트 및 폴리메틸렌 폴리(페닐이소시아네이트) (즉, pMDI)를 또한 사용할 수 있다. 가장 바람직한 폴리이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트의 2,4- 및 2,6-이성질체의 혼합물; 2,2'-, 2,4'- 및/또는 4,4'-이성질체를 포함하는 디페닐메탄 디이소시아네이트의 이성질체 혼합물; 및 40％ 내지 100％의 단량체 함량 및 60％ 내지 0％의 MDI의 고분자량 동족체 함량을 포함하는 폴리메틸렌 폴리(페닐이소시아네이트)를 포함한다.
본 발명의 이소시아네이트-반응성 성분 (B)는 OH가가 약 20 내지 약 200이고, 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5인 폴리에테르 폴리올 (1)을 포함한다. 이들 폴리에테르 폴리올의 OH가는 전형적으로 약 20 이상, 바람직하게는 약 25 이상, 보다 바람직하게는 약 30 이상이다. 폴리에테르 폴리올의 OH가는 또한 전형적으로 약 200 이하, 바람직하게는 약 100 이하, 보다 바람직하게는 약 75 이하이다. 이들 폴리에테르 폴리올의 OH가는 또한 이들 상한값 및 하한값의 임의 조합, 예를 들어 20 내지 200, 바람직하게는 25 내지 100, 보다 바람직하게는 30 내지 75의 범위일 수 있다.
이들 폴리에테르 폴리올 (B)(1)은 OH가가 약 180 내지 약 300이고, 평균 OH 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5인 것을 특징으로 하는 혼합물을 알콕실화하여 제조된다. 이들 혼합물은 바람직하게는 OH가가 약 180 내지 약 300이고, 평균 OH 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5이다. 보다 구체적으로, 상기 혼합물은 (i) 카르다놀, 즉, 3-펜타데카디에닐페놀 5 내지 25 중량％ (바람직하게는 5 내지 20 중량％) ; (ii) 카르돌, 즉, 3-펜타데카디에닐레조르시놀 5 내지 15 중량％ (바람직하게는 5 내지 10 중량％); (iii) 6-메틸카르돌, 즉, 2-메틸-3-펜타데카디에닐레조르시놀 1 내지 5 중량％; 및 (iv) 수평균 분자량이 700 초과인 페놀계 OH-관능성 유기 화합물 60 내지 80 중량％를 포함하며, 여기서 상기 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 중량％의 총합은 혼합물 100 중량％이다.
출발제로서 사용되고, 알콕실화되어 본 발명에 따른 이소시아네이트 반응성 성분 (B)으로서 사용되는 폴리에테르 폴리올 (1)을 형성하는 상기 혼합물은 캐슈너트쉘액 (CNSL)의 증류로 형성되는 잔여 혼합물이다. 이 증류 잔여 혼합물은 카르돌라이트 코포레이션 (미국 뉴저지주 소재)으로부터 상표명 카르돌라이트 NX-4670으로 시판된다. 따라서, 본 발명의 폴리에테르 폴리올 (a)을 제조하는 데 사용되는 출발제 혼합물은 재생가능한 자재이다.
상기 혼합물을 1종 이상의 알킬렌 옥시드로 알콕실화하여 본원에서 요구되는 이소시아네이트-반응성 성분 (B)의 폴리에테르 폴리올 (1)을 형성한다. 바람직한 알킬렌 옥시드는 프로필렌 옥시드 및/또는 에틸렌 옥시드이다. 본 발명에 따라, 상술한 혼합물을 알콕실화하는 데 사용되는 프로필렌 옥시드 대 에틸렌 옥시드의 비 (중량％)는 전형적으로 100:0 (PO:EO) 내지 0:100 (PO:EO)을 포함한다. 바람직하게는, 폴리올 중 EO의 총 중량％는 50％ 미만, 보다 바람직하게는 30％ 미만이다. 상기 혼합물의 알콕실화는 적합한 촉매, 예컨대 1종 이상의 알칼리 촉매의 존재하에 수행될 수 있다. 적합한 알칼리 촉매로는 KOH, NaOH 등, 및 폴리에테르 폴리올의 제조에 전형적으로 사용되는 다른 통상적인 알칼리 촉매를 들 수 있다.
상술한 폴리에테르 폴리올 (1) 뿐만 아니라, 본 발명의 이소시아네이트-반응성 성분 (B)은 CNSL로부터 유래되지 않은 1종 이상의 폴리올, 예컨대 가요성 폴리우레탄 발포체에 사용되는 표준 폴리에테르 및 폴리에스테르 폴리올, 중합체 폴리올, 가교제, 쇄연장제 등을 임의로 포함할 수 있다.
나타낸 바와 같이, 비-CNSL 유래 폴리올은 CNSL로부터 제조된 폴리올과 함께 사용될 수 있다. 이들로는 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리아세탈, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르에테르, 폴리에스테르 카르보네이트, 폴리티오에테르, 폴리아미드, 폴리에스테르아미드, 폴리실록산, 폴리부타디엔 및 폴리아세톤을 들 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다. CNSL로부터 유래된 것이 아닌, 다른 재생가능한 자원 기재 폴리올을 또한 발포체의 전반적인 재생가능한 자원 함량을 증가시키는 데 사용할 수 있다. 가요성 발포체에 적합한 비-CNSL 폴리올의 OH가는 약 20 내지 약 200이고, 관능가는 약 2 내지 약 6이어야 한다.
상기 임의적인 비-CNSL 기재 폴리에테르 폴리올은 당업계에 공지된 개시제의 표준 염기 촉매 알콕실화를 통해 또는 다르게는 이중 금속 시아나이드 (DMC) 촉매를 이용한 알콕실화에 의해 제조될 수 있다. 바람직하게는, 이중 금속 시아나이드 착물 촉매, 예컨대 미국 특허 제5,158,922호 및 동 제5,470,813호에 개시된 촉매를 사용한다. 바람직한 폴리에테르 폴리올은 프로필렌 옥시드 및 에틸렌 옥시드를 이용한 개시제의 알콕실화로 제조된 폴리올이다. 에틸렌 옥시드로 말단이 캡핑된 폴리올이 성형 발포체 공정에 특히 바람직하다.
당업자들이 알고 있는 바와 같이, 중합체 폴리올 (PMPO)은 폴리올 중 중합체 고체의 분산액이다. 이들은 CNSL 기재 폴리올과 함께 사용되어 발포체 공정을 개선시키거나 발포체의 지지용량을 향상시키거나 또는 기타 발포체 특성을 개선시킬 수 있다. 당업계에 공지된 임의의 중합체 (또는 분산액) 폴리올이 본 발명의 폴리올 성분에 포함될 수 있다. 본 발명에 사용하기에 바람직한 이들 중합체 폴리올로는 "SAN" 중합체 폴리올 뿐만 아니라 "PHD" 분산액 폴리올 및 "PIPA" 분산액 폴리올을 들 수 있다. 역사적으로 중합체 폴리올은 SAN 유형만을 지칭하였지만, 본원에서 사용되는 폴리올은 중합체/분산액 폴리올의 3가지 유형 모두를 지칭하는 것으로 의미된다.
이소시아네이트 반응성 가교제 및/또는 연장제 ("개질제")는 폴리우레탄 제제에 첨가되어 공정을 개선하거나, 얻어진 물품의 물리적 특성에 영향을 미치는 것으로 당업계에 공지되어 있다. 이러한 개질제는 전형적으로 분자량이 350 미만이고, 관능가가 2 내지 8인 글리콜 또는 글리콜 아민이다.
본 발명에 따라 성분 (C)로 사용하기에 적합한 발포제로는, 예를 들어 물, 이산화탄소, 플루오로카본, 클로로플로우로카본, 히드로클로로플루오로카본, 퍼플루오로카본, 클로로플루오로카본, 히드로클로로플루오로카본, 퍼플루오로카본, 및 저비점 히드로카본과 같은 화합물을 들 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다. 적합한 히드로플루오로카본의 일부 예로는 1,1-디클로로-1-플루오로에탄 (HCFC-141b), 1-클로로-1,1-디플루오로에탄 (HCFC-142b) 및 클로로디플루오로메탄 (HCFC-22)과 같은 화합물을 들 수 있고, 적합한 히드로플루오로카본으로는 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 (HFC-245fa), 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (HFC-134a), 1,1,1,3,3,3-헥 사플루오로프로판 (HFC-236fa), 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로판 (HFC-236ea) 및 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄 (HFC-356mffm)과 같은 화합물을 들 수 있고, 적합한 퍼플루오르화 히드로카본으로는 퍼플루오로펜탄 또는 퍼플루오로헥산과 같은 화합물을 들 수 있고, 적합한 히드로카본으로는 부탄, 펜탄, 시클로펜탄, 헥산의 다양한 이성질체 또는 이들의 혼합물과 같은 화합물을 들 수 있다. 물 및 이산화탄소가 보다 바람직한 발포제이고, 물이 가장 바람직하다.
본 발명에 따라, 사용되는 발포제의 양은 전형적으로, 본원에 기재된 밀도를 갖는 발포체를 제조하는 양이다. 당업자가 알고 이해하는 바와 같이, 고밀도 발포체에는 소량의 발포제가 필요한 반면, 저밀도 발포체를 형성하기 위해서는 다량의 발포제를 사용하는 것이 필요하다. 사용되는 발포제의 양은 전형적으로, 약 0.5 pcf 이상, 바람직하게는 약 1.0 pcf 이상, 보다 바람직하게는 약 1.2 이상, 가장 바람직하게는 약 1.5 pcf 이상의 밀도를 갖는 발포체를 제조하는 양이어야 한다. 사용되는 발포제의 양은 또한 전형적으로, 20 pcf 이하, 바람직하게는 10 pcf 이하, 보다 바람직하게는 8 pcf 이하, 가장 바람직하게는 5 pcf 이하의 밀도를 갖는 발포체를 제조하는 양이어야 한다. 본 발명에 사용되는 발포제의 양은 이들 상한값 및 하한값을 포함한 임의 조합, 예를 들어 약 0.5 이상 내지 약 20 pcf, 바람직하게는 약 1.0 내지 약 10 pcf, 보다 바람직하게는 약 1.2 내지 약 8 pcf, 가장 바람직하게는 약 1.5 내지 약 5 pcf 범위의 밀도를 갖는 발포체를 제조하는 양이어야 한다.
본 발명에 따른 성분 (D)로서 사용하기에 적합한 계면활성제로는, 예를 들어 폴리우레탄 발포체를 제조하기에 적합한 임의의 공지된 계면활성제를 들 수 있다. 이들로는 실리콘-유형 계면활성제, 불소-유형 계면활성제, 유기 계면활성제 등을 들 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다. 유기-실리콘 공중합체 계면활성제가 폴리우레탄 발포체의 제조에 광범위하게 사용되며, 바람직한 부류는 폴리실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체이다. 적합한 계면활성제의 일부 예로는 데구사 - 골드슈미츠(Degussa - Goldschmidt), 제너럴 일렉트릭(General Electric), 에어 프로덕츠(Air Products) 등에서 시판되는 화합물, 예컨대 니악스(NIAX) 실리콘 L-620, L-5614, L-627, L-6164, L-3858, L-629, L-635, U-2000 등, 및 테고스타브(TEGOSTAB) 실리콘 B-8002, 8-2370, B-8229, B-8715F, B-8715LF, B-8719LF 등, 및 다브코(DABCO) DC5043, DC5160, DC5169, DC5164 등을 들 수 있다.
본 발명에 따라, 1종 이상의 촉매 (E)가 사용된다. 공지된 3차 아민 화합물 및 유기금속 화합물을 비롯한, 임의의 적합한 우레탄 촉매가 사용될 수 있다. 적합한 3차 아민 촉매의 예로는 트리에틸렌디아민, N-메틸-모르폴린, 펜타메틸 디에틸렌트리아민, 디메틸시클로헥실아민, 테트라메틸에틸렌디아민, 1-메틸-4-디메틸아미노에틸-피페라진, 3-메톡시-N-디메틸-프로필아민, 비스[2-디메틸아미노에틸]에테르, 디아자비시클로옥탄, N-에틸모르폴린, 디에틸에탄올아민, N-코코모르폴린, N,N-디메틸-N',N'-디메틸이소프로필-프로필렌 디아민, N,N-디에틸-3-디에틸 아미노프로필아민 및 디메틸-벤질아민을 들 수 있다. 적합한 유기금속 촉매의 예로는 유기수은, 유기납, 유기철 및 유기주석 촉매를 들 수 있고, 유기주석 촉매가 바람직하다. 적합한 유기주석 촉매로는 바람직하게는 카르복실산의 주석(II) 염, 예컨대 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥토에이트, 주석(II) 에틸헥소에이트 및 주석(II) 라우레이트 뿐만 아니라 주석(IV) 화합물, 예컨대 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디클로라이드, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 말레에이트 및 디옥틸주석 디아세테이트를 들 수 있다. 적합한 비스무트 화합물로는 비스무트 네오데카노에이트, 비스무트 베르살레이트 및 당업계에 공지된 다양한 비스무트 카르복실레이트를 들 수 있다. 금속염, 예컨대 염화제1주석이 또한 우레탄 반응에서 촉매로서 기능할 수 있다. 이러한 촉매는 전형적으로, 폴리이소시아네이트 반응 속도를 측정가능한 정도로 증가시키는 양으로 사용된다. 전형적인 양은 이소시아네이트-반응성 성분 (B) 100 중량부 당 촉매 (즉, 모든 촉매의 합) 약 0.01 내지 약 4.0 pbw, 바람직하게는 약 0.03 내지 약 2.0 pbw이다.
본 발명의 가요성 발포체는 1종 이상의 이소시아네이트를 이소시아네이트 반응성 성분, 발포제, 촉매, 계면활성제, 및 임의로 당업계에 공지된 다양한 기타 첨가제를 함께 혼합하여 제조된다. 혼합 후, 발포 혼합물을 개방 용기 또는 연속적으로 이동 컨베이어 상에 두고, 자유 발포시킬 수 있다 (자유 발포법). 개방 용기 또는 컨베이어를 챔버내에서 밀폐시켜 진공하 또는 증가된 압력으로 발포체를 발포시킬 수 있다 (가변 압력 발포법). 발포 혼합물을 또한 몰드에 두고, 이어서 밀폐하여 발포체가 몰드의 형태가 되도록 할 수도 있다 (성형법).
하기 실시예가 본 발명의 방법을 추가로 자세히 설명한다. 상기 개시 내용에서 설명된 본 발명은 이들 실시예에 의해 취지 또는 범위가 제한되지 않는다. 당업자는 하기 방법 조건의 공지된 변형을 이용할 수 있다는 것을 용이하게 알 것 이다. 달리 언급하지 않는 한, 모든 온도는 섭씨이고, 모든 부 및 ％는 각각 중량부 및 중량％이다.
<실시예>
하기 성분들을 본 출원의 작업 실시예에서 사용하였다.
이소시아네이트 A: NCO기 함량이 약 48％이고, 2,4-이성질체 80 중량％ 및 2,6-이성질체 20 중량％를 포함하는 톨루엔 디이소시아네이트.
이소시아네이트 B: NCO기 함량이 약 32.5 중량％이고, 관능가가 약 2.3이고, 4,4'-이성질체 약 52％, 2,4'-이성질체 약 22％ 및 2,2'-이성질체 약 2％를 포함하는 총 단량체 함량 약 76％, 및 일련의 MDI의 고분자량 동족체 약 24 중량％를 갖는 중합체 폴리메틸렌 폴리이소시아네이트.
카르돌라이트 NX-4670: (i) 카르다놀 (즉, 3-펜타데카디에닐페놀) 10 내지 25 중량％, (ii) 카르돌 (즉, 3-펜타데카디에닐레조르시놀) 5 내지 15 중량％, (iii) 6-메틸카르돌 (즉, 2-메틸-3-펜타데카디에닐레조르시놀) 1 내지 3 중량％ 및 (iv) 수평균 분자량이 700 초과인 페놀계 OH-관능성 유기 화합물 65 내지 75 중량％를 포함하는 (여기서, 상기 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 총합은 혼합물 100％임) 혼합물.
폴리에테르 폴리올 1: 캐슈너트쉘액의 혼합물을 프로필렌 옥시드로 알콕실화하고, 에틸렌 옥시드 약 15 중량％로 말단 캡핑하여 제조된, 관능가가 약 3이고, OH가가 약 41이며, 15％ EO 캡핑된 폴리에테르 폴리올.
카르돌라이트 NX-4670 2,668 g을 20 L 반응기에 충전하여 폴리에테르 폴리올 1을 제조하였다. 상기 반응기를 질소로 불활성화하고, 105 ℃로 가열하였다. 105 ℃의 온도를 유지하면서, 프로필렌 옥시드 12,665 g을 첨가하고, 쿡아웃(cookout)시켰다. 115 ℃의 온도를 유지하면서, 에틸렌 옥시드 2,700 g을 첨가하고, 쿡아웃시켰다. 생성물을 상기 반응기로부터 제거하고, 80 ℃에서 60분 동안 물 및 황산과 혼합하였다. 물을 증류시키고, 생성물을 여과하여 염을 제거하였다. 최종 생성물은 OH가 약 40.8, 25 ℃에서의 점도 873 mPa·s 및 pH 7.8을 특징으로 한다.
폴리에테르 폴리올 2: 캐슈너트쉘액의 혼합물을 프로필렌 옥시드로 알콕실화하고, 에틸렌 옥시드 약 15 중량％로 말단 캡핑하여 제조된, 관능가가 약 3이고, OH가가 약 60이며, 15％ EO 캡핑된 폴리에테르 폴리올.
카르돌라이트 NX-4670 4,183 g 을 20 L 반응기에 충전하여 폴리에테르 폴리올 2를 제조하였다. 상기 반응기를 질소로 불활성화하고, 105 ℃로 가열하였다. 105 ℃의 온도를 유지하면서, 프로필렌 옥시드 11,216 g을 첨가하고, 쿡아웃시켰다. 115 ℃의 온도를 유지하면서, 에틸렌 옥시드 2,700 g을 첨가하고, 쿡아웃시켰다. 생성물을 반응기로부터 제거하고, 80 ℃에서 60분 동안 물 및 황산과 혼합하였다. 물을 증류시키고, 생성물을 여과하여 염을 제거하였다. 최종 생성물은 OH가 약 59.5, 25 ℃에서 점도 732 mPa·s 및 pH 7.9를 특징으로 한다.
폴리에테르 폴리올 3: 캐슈너트쉘액의 혼합물을 프로필렌 옥시드 87.7％ 및 에틸렌 옥시드 12.3％로 알콕실화하여 제조된, 관능가가 약 3이고, OH가가 약 71이며, EO 8.5 중량％를 갖는 폴리에테르 폴리올.
카르돌라이트 NX-4670 4,408 g 및 90％ KOH 50.3 g을 20 L 반응기에 충전하 여 폴리에테르 폴리올 3을 제조하였다. 상기 반응기를 질소로 불활성화하고, 105 ℃로 가열하였다. 105 ℃의 온도를 유지하면서, 프로필렌 옥시드 11,217 g 및 에틸렌 옥시드 1,582 g을 동시에 첨가하고, 쿡아웃시켰다. 생성물을 반응기로부터 제거하고, 80 ℃에서 60분 동안 물 및 황산과 혼합하였다. 물을 증류시키고, 생성물을 여과하여 염을 제거하였다. 최종 생성물은 OH가 약 70.9, 25 ℃에서의 점도 620 mPa·s 및 pH 7.3을 특징으로 한다.
폴리에테르 폴리올 4: 관능가가 약 2.8이고, OH가가 약 56이며, EO 함량이 약 7 중량％인, 글리세린 및 프로필렌 글리콜 개시된 폴리에테르 폴리올. 프로필렌 옥시드와 에틸렌 옥시드의 DMC 촉매화 공중합으로 상기 폴리올을 제조하였다.
폴리에테르 폴리올 5: 글리세린 72 중량％ 및 소르비톨 28 중량％의 혼합물을 프로필렌 옥시드로 알콕실화하고, KOH 촉매의 존재하에 에틸렌 옥시드 약 16 중량％로 캡핑하여 제조된, 공칭 관능가가 약 3.4이고, OH가가 약 31.5인 글리세린/소르비톨 개시된 폴리에테르 폴리올.
폴리에테르 폴리올 6: 글리세린을 프로필렌 옥시드로 알콕실화하고, KOH 촉매의 존재하에 에틸렌 옥시드 약 13 중량％로 캡핑하여 제조된, 관능가가 약 3이고, OH가가 약 28인 글리세린 개시된 폴리에테르 폴리올.
폴리에테르 폴리올 7: 글리세린 72 중량％ 및 소르비톨 28 중량％의 혼합물을 프로필렌 옥시드로 알콕실화하고, KOH 촉매의 존재하에 에틸렌 옥시드 약 19 중량％로 캡핑하여 제조된, 관능가가 약 3.4이고, OH가가 약 31.5인 글리세린/소르비톨 개시된 폴리에테르 폴리올.
중합체 폴리올 1: 폴리에테르 폴리올 7에 분산된 스티렌/아크릴로니트릴 고체 약 41 중량％를 함유하는 중합체 폴리올.
DEOA: 디에탄올아민.
DEOA-LF: 디에탄올아민 85 중량％와 물 15 중량％의 혼합물.
기포 개방제: 보라놀 폴리올(Voranol polyol) 4053으로 시판되는 폴리에테르 폴리올 기포 개방제.
계면활성제 1: 니악스 L-620으로 시판되는 실리콘 계면활성제,
계면활성제 2: 다브코 DC 5043으로 시판되는 실리콘 계면활성제.
계면활성제 3: B-8715LF로 시판되는 실리콘 계면활성제.
계면활성제 4: 테고스타브(Tegostab) B8719LF로 시판되는 실리콘 계면활성제,
계면활성제 5: 니악스 L-3100으로 시판되는 실리콘 계면활성제.
항산화제 1: 나우가르드(Naugard) PS-35로 시판되는, 힌더드 페놀 항산화제, 디페닐아민 항산화제 및 포스파이트 안정화제의 혼합물.
촉매 1: 제1주석 옥토에이트, 다브코 T-9로 시판되는 겔 촉매.
촉매 2: 니악스 C-183으로 시판되는 디프로필렌 글리콜 중 3차 아민 촉매.
촉매 3: 디프로필렌 글리콜 (30 중량％) 중 비스[2-디메틸아미노에틸]에테르 (70 중량％), 니악스 A-1로 시판되는 발포 촉매.
촉매 4: 니악스 A-33으로 시판되는 디프로필렌 글리콜 중 디아자비시클로옥탄.
실시예 1 내지 4:
실시예 1 내지 4에서 자유 발포 슬라브스톡 발포체를 하기 절차에 따라 제조하였다.
촉매 1과 이소시아네이트 A를 제외한 모든 제제 성분들을 배플(baffle)이 장착된 ½ 갤런 원통형 용기에 첨가하였다. 상기 내용물을 2개의 터빈 임펠러가 있는 교반기를 이용하여 2,400 rpm에서 60초 동안 혼합하였다. 혼합물을 15초 동안 탈기시켰다. 촉매 1을 이 시점에 첨가하였다. 탈기 후, 상기 내용물을 2,400 rpm에서 15초 동안 혼합하고, 이 시간 동안 이소시아네이트 A를 혼합 시간이 약 7초를 남았을 때 첨가하였다. 이어서, 상기 혼합물을 14 x 14 x 6 인치 판지 상자에 붓고, 여기서 반응이 완료될 때까지 자유 발포하였다. 약 9 인치 높이의 번(bun)을 제공하기에 충분한 크기의 배치를 사용하였다. 새로 제조된 번을 120 ℃의 오븐에서 5분 동안 경화하고, 이어서 최소 2일 동안 상온 조건에서 경화하였다. 발포 및 경화하는 동안의 관찰을 하기 표 1에 제공하였다. 이어서, 번을 톱칼을 사용하여 12 x 12 x 4 인치로 잘랐다. 이어서, 이들 샘플을 표준 조건 (약 23 ℃) 및 습도 (약 50％)에서 16시간 이상 동안 컨디셔닝한 후, 시험하였다.
실시예 5 내지 9:
실시예 5 내지 9의 성형 발포체를 하기 절차에 따라 제조하였다.
이소시아네이트를 제외한 모든 제제 성분들을 배플이 장착된 ½ 갤런 원통형 용기에 첨가하였다. 내용물을 2개의 터빈 임펠러가 있는 교반기를 이용하여 3,700 rpm에서 60초 동안 혼합하였다. 이어서, 상기 혼합물을 60초 동안 탈기시켰다. 이소시아네이트를 상기 용기에 첨가하고, 내용물을 5초 동안 혼합하였다. 이어서, 필요량이 금형으로 이동하도록 상기 혼합 용기를 진탕하면서, 상기 혼합물을 미리 조정된 금형 (15 x 15 x 2")에 붓고, 65 ℃로 미리 가열하였다. 상기 금형을 즉시 클램핑하고 밀봉하였다. 발포 반응을 4 내지 5분의 규정된 탈형 시간 동안 진행한 후, 발포체를 탈형하였다. 상기 발포체를 실온에서 7일 동안 숙성시킨 후, 물리적 및 기계적 특성을 측정하였다.
물리적 또는 기계적 특성은 하기에서 달리 언급하지 않는 한 ASTM D3574-05에 규정된 방법에 따라 측정되었다. 샘플 당 3개의 2 x 2 x 1" 표본의 높이를 측정하고, 그의 높이를 50％ 압축하고, 50 ℃ 및 95％ 상대 습도에서 압축된 상태를 22시간 동안 유지시키고, 압축 고정물로부터 상기 표본을 제거하고, 상기 표본을 실온에서 30분 동안 회복시키고, 그 높이를 재측정한 후, 원래 높이에 대한 높이 손실 평균％를 측정하여 습윤 압축영구변형률을 측정하였다. 2" x 2" x 1" 두께 표본 상에서 폼 포로서티 인스트루먼트(Foam Porosity Instrument)의 AMSCOR 모델 1377을 사용하여 공기 유량을 측정하였다.
하기 표 1, 2 및 3에 제공된 결과는, 많은 사용분야에서 허용가능한 성능을 갖는 가요성 발포체를 CNSL 유래된 폴리올로부터 자유 발포법 및 성형법으로 제조할 수 있다는 것을 증명한다.
실시예 1 내지 4: 슬라브스톡 자유 발포 발포체
성분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
폴리에테르 폴리올 4 100 100
폴리에테르 폴리올 3 99.50
폴리에테르 폴리올 2 99.50
물 4.20 4.20 4.20 4.20
계면활성제 1 0.70 0.70 0.70 0.70
항산화제 1 0.50 0.50
촉매 1 0.16 0.24 0.28 0.20
촉매 2 0.15 0.30 0.15 0.25
이소시아네이트 A 50.70 53.02 50.70 51.21
이소시아네이트 지수 103 103 103 103
특질:
크림 시간 (s) 15.00 15.00 15.00 9.00
발포 시간 (s) 98.00 104.00 76.00 92.00
최종 높이 (in) 9.01 9.28 9.54 8.58
수축률 Nil Nil Nil Nil
기포 구조 양호 (A) 양호 (A) 양호 (A) 양호 (A)
특성:
밀도 (lb/ft3) 1.44 1.47 1.43 1.43
복원탄성률 (％) 38 27 29 29
공기 유량 (ft3/분) 4.95 4.9 1.43 1.44
IFD 25％ (lb/50in2) 22.68 21.91 29.7 25.07
IFD 60％ (lb/50in2) 48.38 46.68 57.35 54.18
S.F. 65％/25％ 2.13 2.13 1.93 2.16
인장 강도 (psi) 9.45 9.11 15.48 9.05
신장률 (％) 179 115 218 105
인열 강도 (pli) 2.59 1.24 3.01 1.87
압축영구변형률 90％, Cd 24.62 21.06 21.75 26.47
HACS 75％, Cd 5.5 33 17.3 33.7
습윤영구변형률 50％, Ct 8.213 29.15 28.63 34.04
성형 발포체 - 실시예 5 내지 7
성분 실시예 5 실시예 6 실시예 7
폴리에테르 폴리올 1 65 65
폴리에테르 폴리올 5 65
중합체 폴리올 1 35 35 35
물 3.25 3.25 3.25
DEOA 1.2 2 2
계면활성제 2 1
계면활성제 3 0.85 0.5
계면활성제 4 0.15 0.5
기포 개방제 0.5
촉매 4 0.35 0.35 0.35
촉매 3 0.1 0.08 0.08
이소시아네이트 A 38.88 41.76 41.81
이소시아네이트 지수 100 100 100
특성:
밀도 (lb/ft3) 2.50 2.51 2.56
복원탄성률 (％) 67 47 51
공기 유량 (ft3/분) 3.87 2.6 2.83
IFD 25％ (lb/50in2) 33.93 31.46 31.97
IFD 50％ (lb/50in2) 57.04 55.06 55.59
IFD 65％ (lb/50in2) 86.64 86.24 86.54
25％에서 회복값 83.14 75.57 75.63
S.F. 65％/25％ 2.55 2.74 2.71
CFD 50％ (psi) 0.33 0.31 0.32
인장 강도 (psi) 18.05 22.78 20.97
신장률 (％) 112.90 111.9 107.7
ASTM 인열 (pli) 1.67 1.47 1.447
압축영구변형률 50％, Cd 10.09 20.8 20.85
HA Ld 손실 50％ (psi) 0.31 0.33 0.34
HACS 50％, Cd (％) 14.65 32.87 33.33
습윤영구변형률 50％, Ct (％) 19.48 36.48 36.23
이력 현상 ％ (％) 25.50 35.42 33.67
성형 발포체 - 실시예 8 및 9
성분 실시예 8 실시예 9
폴리에테르 폴리올 1 80
폴리에테르 폴리올 6 80
중합체 폴리올 1 20 20
물 3.4 3.34
기포 개방제 3
계면활성제 5 0.85 0.85
DEOA-LF 0.4
촉매 4 0.32 0.32
촉매 3 0.08 0.08
이소시아네이트 B 52.84 56.07
이소시아네이트 지수 95 95
특성:
밀도 (lb/ft3) 3.28 3.23
복원탄성률 (％) 53 34
공기 유량 (ft3/분) 1.69 1.24
IFD 25％ (lb/50in2) 62.49 59.04
IFD 50％ (lb/50in2) 106.03 108.9
IFD 65％ (lb/50in2) 165.67 178.2
25％에서 회복값 78.21 65.52
S.F. 65％/25％ 2.65 3.02
CFD 50％ (psi) 0.60 0.64
인장 강도 (psi) 21.53 29.33
신장률 (％) 98.80 87.1
ASTM 인열 (pli) 1.34 1.6
압축영구변형률 50％, Cd 16.78 45.93
HA Ld 손실 50％ (psi) 0.56 0.61
HACS 50％, Cd (％) 15.91 44.31
습윤영구변형률 50％, Ct (％) 10.60 24.58
이력 현상 ％ (％) 33.51 46.74
본 발명은 설명을 목적으로 상기에서 자세히 기재되었지만, 이러한 상세한 설명은 단지 상기 목적을 위한 것이고, 하기 특허청구범위에 의해 제한될 수 있는 것을 제외하고는 본 발명의 취지와 범위에 벗어나지 않는 한 당업자에 의해 변형될 수 있는 것으로 이해된다.

Claims (32)

  1. (A) 1종 이상의 폴리이소시아네이트 성분과;
    (B) (1) OH가가 약 180 내지 약 300이고, 평균 OH 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5이며, (i) 카르다놀 5 내지 25 중량％, (ii) 카르돌 5 내지 15 중량％, (iii) 6-메틸카르돌 1 내지 5 중량％ 및 (iv) 수평균 분자량이 700 초과인 페놀계 OH-관능성 유기 화합물 60 내지 80 중량％를 포함하는 (여기서, 상기 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 중량％의 총합은 혼합물 100 중량％임) 혼합물의 알콕실화 생성물을 포함하며, OH가가 약 20 내지 약 200이고, 관능가가 약 2.8 내지 4.5인 폴리에테르 폴리올
    을 포함하는 이소시아네이트-반응성 성분을;
    (C) 1종 이상의 발포제;
    (D) 1종 이상의 계면활성제; 및
    (E) 1종 이상의 촉매
    의 존재하에, 이소시아네이트 지수 약 70 내지 약 130에서 반응시켜 제조된 반응 생성물을 포함하는 가요성 폴리우레탄 발포체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (A) 폴리이소시아네이트 성분이 방향족 이소시아네이트를 포함하는 가요성 발포체.
  3. 제2항에 있어서, 상기 방향족 이소시아네이트가 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 가요성 발포체.
  4. 제1항에 있어서, 상기 (B)(1) 폴리에테르 폴리올의 OH가가 25 내지 100인 가요성 발포체.
  5. 제4항에 있어서, 상기 (B)(1) 폴리에테르 폴리올의 OH가가 30 내지 75인 가요성 발포체.
  6. 제1항에 있어서, 혼합물을 알콕실화하는 데 사용되는 프로필렌 옥시드 대 에틸렌 옥시드의 중량비가 50:50 내지 100:0 중량％ 범위인 가요성 발포체.
  7. 제1항에 있어서, 상기 폴리에테르 폴리올 중 에틸렌 옥시드의 총 중량％가 폴리에테르 폴리올의 총 중량을 기준으로 30 중량％ 미만인 가요성 발포체.
  8. 제1항에 있어서, 상기 폴리에테르 폴리올이 폴리에테르 폴리올의 총 중량을 기준으로 에틸렌 옥시드 10 내지 30 중량％로 EO-말단 캡핑된 가요성 발포체.
  9. 제1항에 있어서, 얻어진 발포체의 밀도가 약 0.5 pcf 이상 내지 약 20 pcf의 범위인 가요성 발포체.
  10. (A) 1종 이상의 폴리이소시아네이트 성분과;
    (B) (1) OH가가 약 180 내지 약 300이고, 평균 OH 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5이며, (i) 카르다놀 5 내지 25 중량％, (ii) 카르돌 5 내지 15 중량％, (iii) 6-메틸카르돌 1 내지 5 중량％ 및 (iv) 수평균 분자량이 700 초과인 페놀계 OH-관능성 유기 화합물 60 내지 80 중량％를 포함하는 (여기서, 상기 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 중량％의 총합은 혼합물 100 중량％임) 혼합물의 알콕실화 생성물을 포함하며, OH가가 약 20 내지 약 200이고, 관능가가 약 2.8 내지 4.5인 폴리에테르 폴리올
    을 포함하는 이소시아네이트-반응성 성분을;
    (C) 1종 이상의 발포제;
    (D) 1종 이상의 계면활성제; 및
    (E) 1종 이상의 촉매
    의 존재하에, 이소시아네이트 지수 약 70 내지 약 130에서 반응시키는 것을 포함하는 가요성 폴리우레탄 발포체의 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 (A) 폴리이소시아네이트 성분이 방향족 이소시아네이트를 포함하는 것인 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 방향족 이소시아네이트가 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  13. 제10항에 있어서, 상기 (B)(1) 폴리에테르 폴리올의 OH가가 25 내지 100인 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 (B)(1) 폴리에테르 폴리올의 OH가가 30 내지 75인 방법.
  15. 제10항에 있어서, 혼합물을 알콕실화하는 데 사용되는 프로필렌 옥시드 대 에틸렌 옥시드의 중량비가 50:50 내지 100:0 중량％ 범위인 방법.
  16. 제10항에 있어서, 상기 폴리에테르 폴리올 중 에틸렌 옥시드의 총 중량％가 폴리에테르 폴리올의 총 중량을 기준으로 30 중량％ 미만인 방법.
  17. 제10항에 있어서, 상기 폴리에테르 폴리올이 폴리에테르 폴리올의 총 중량을 기준으로 에틸렌 옥시드 10 내지 30 중량％로 EO-말단 캡핑된 것인 방법.
  18. 제10항에 있어서, 얻어진 발포체의 밀도가 약 0.5 pcf 이상 내지 약 20 pcf 의 범위인 방법.
  19. (1) (a) OH가가 약 180 내지 약 300이고, 평균 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5이며,
    (i) 카르다놀 5 내지 25 중량％,
    (ii) 카르돌 5 내지 15 중량％,
    (iii) 6-메틸카르돌 1 내지 5 중량％ 및
    (iv) 수평균 분자량이 700 초과인 페놀계 OH-관능성 유기 화합물 60 내지 80 중량％
    를 포함하는 (여기서, 상기 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 중량％의 총합은 혼합물 (a) 100 중량％임) 혼합물과,
    (b) 1종 이상의 알킬렌 옥시드를,
    임의로
    (c) 1종 이상의 촉매
    의 존재하에, 상기 성분 (a) 대 (b)의 중량비를 50:50 내지 5:95의 범위로 반응시키는 것을 포함하는, OH가가 20 내지 130이고, 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5인 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올의 제조 방법.
  20. 제19항에 있어서, 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올의 OH가가 20 내지 100이고, 관능가가 약 2.8 내지 약 4.0인 방법.
  21. 제19항에 있어서, 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올의 OH가가 25 내지 80이고, 관능가가 약 3.0 내지 약 3.5인 방법.
  22. 제19항에 있어서, 상기 혼합물 (a)의 OH가가 약 200 내지 약 270이고, 평균 관능가가 약 2.8 내지 4.0인 방법.
  23. 제19항에 있어서, 성분 (a) 대 (b)의 중량비가 40:60 내지 5:95의 범위인 방법.
  24. 제19항에 있어서, 상기 촉매 (c)가 알칼리 금속 수산화물 및 이중-금속 시아나이드 (DMC) 촉매로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  25. 제19항에 있어서, 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올을 에틸렌 옥시드 10 내지 30 중량％로 캡핑하는 방법.
  26. (1) (a) OH가가 약 180 내지 약 300이고, 평균 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5이며,
    (i) 카르다놀 5 내지 25 중량％,
    (ii) 카르돌 5 내지 15 중량％,
    (iii) 6-메틸카르돌 1 내지 5 중량％ 및
    (iv) 수평균 분자량이 700 초과인 페놀계 OH-관능성 유기 화합물 60 내지 80 중량％
    를 포함하는 (여기서, 상기 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 중량％의 총합은 혼합물 (a) 100 중량％임) 혼합물과,
    (b) 1종 이상의 알킬렌 옥시드를,
    임의로
    (c) 1종 이상의 촉매
    의 존재하에, 성분 (a) 대 (b)의 중량비를 50:50 내지 5:95의 범위로 반응시켜 제조된 반응 생성물을 포함하며, OH가가 20 내지 130이고, 관능가가 약 2.8 내지 약 4.5인 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올.
  27. 제26항에 있어서, OH가가 20 내지 100이고, 관능가가 약 2.8 내지 약 4.0인 것을 특징으로 하는 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올.
  28. 제26항에 있어서, OH가가 25 내지 80이고, 관능가가 약 3.0 내지 약 3.5인 것을 특징으로 하는 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올.
  29. 제26항에 있어서, 상기 혼합물 (a)의 OH가가 약 200 내지 약 270이고, 평균 관능가가 약 2.8 내지 4.0인 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올.
  30. 제26항에 있어서, 성분 (a) 대 (b)의 중량비가 40:60 내지 5:95의 범위인 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올.
  31. 제26항에 있어서, 상기 촉매 (c)가 알칼리 금속 수산화물 및 이중 금속 시아나이드 (DMC) 촉매로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올.
  32. 제26항에 있어서, 에틸렌 옥시드 10 내지 30 중량％로 캡핑된 것인 재생가능한 자원 기재 폴리에테르 폴리올.
KR1020070126759A 2006-12-08 2007-12-07 캐슈너트쉘액을 기재로한 신규한 폴리에테르 폴리올, 이들폴리에테르 폴리올의 제조 방법, 이들 폴리에테르폴리올로부터 제조된 가요성 발포체, 및 이들 발포체의제조 방법 KR20080053219A (ko)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101526598B1 (ko) * 2009-11-17 2015-06-08 현대자동차주식회사 항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물 및 이를 포함하는 자동차 시트
KR20170124140A (ko) 2016-04-29 2017-11-10 공주대학교 산학협력단 천연 식물성 오일 유래 폴리올을 이용한 수분산성 프리폴리머와 폴리우레탄 도막의 제조방법
CN112646163A (zh) * 2020-12-14 2021-04-13 山东一诺威新材料有限公司 高戊烷互溶性腰果酚聚醚多元醇的制备方法
KR20230168120A (ko) 2022-06-03 2023-12-12 한성대학교 산학협력단 내마모성 및 분산성이 향상된 친환경 폴리머를 이용한 코팅제

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10158693A1 (de) * 2001-11-29 2003-06-26 Ashland Suedchemie Kernfest Beschichtete körnige Stoffe
AU2008293536A1 (en) * 2007-08-27 2009-03-05 Dow Global Technologies Inc. Catalysis of viscoelastic foams with bismuth salts
US20090082482A1 (en) * 2007-09-21 2009-03-26 Bayer Materialscience Llc Storage stable polyol blends containing n-pentane
DE102008000255A1 (de) * 2008-02-08 2009-08-20 Evonik Goldschmidt Gmbh Siloxanzusammensetzungen
US10239985B2 (en) 2008-12-23 2019-03-26 Covestro Llc Polymer polyols comprising a natural oil base polyol, polyurethane foams comprising these polymer polyols and processes for their preparation
US20100295286A1 (en) * 2009-05-13 2010-11-25 Goldstein Keith E Cover and method of manufacturing the same
FR2949783B1 (fr) * 2009-09-10 2012-08-17 Coatex Sas Polyurethanes associatifs a base de cardanol, epaississants associatifs correspondants et leurs utilisations.
EP2361939B1 (de) * 2010-02-25 2012-08-22 Cognis IP Management GmbH Verdickungsmittel auf Polyurethanbasis
US20130071530A1 (en) 2010-06-03 2013-03-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Cashew nut shell liquid having improved stability
US8598248B2 (en) * 2010-07-16 2013-12-03 Bayer Materialscience Llc Flexible polyurethane foams made from alkoxylated natural oil
CN103080178B (zh) * 2010-08-24 2015-05-13 陶氏环球技术有限责任公司 制造具有低压缩形变的弹性低密度聚氨酯泡沫的方法
JP6037838B2 (ja) 2010-11-05 2016-12-07 出光興産株式会社 安定性が向上したカシューナッツ殻油
CN103347920B (zh) * 2010-12-26 2015-04-08 陶氏环球技术有限责任公司 具有低总燃烧热的聚氨酯粘合剂以及由该粘合剂组装的保温板
CN103491972A (zh) 2011-04-18 2014-01-01 出光兴产株式会社 液体给药型颗粒剂
US8975335B2 (en) 2011-09-23 2015-03-10 Bayer Materialscience Llc Process for the production of high air flow polyether foams and the foams produced by this process
CN102504171B (zh) * 2011-11-09 2013-05-08 福建师范大学 一种缓释肥料包膜剂的制备方法
EP2677030A1 (en) 2012-06-21 2013-12-25 Latvijas Valsts Koksnes kimijas instituts Polyurethane rigid and flexible foams as composite obtained from wood origin raw materials and used as support for immobilization of microorganisms that produce ligninolytic enzymes
FR2996557B1 (fr) 2012-10-08 2015-10-02 Codem Picardie Construction Durable Et Eco Materiaux Picardie Composition comprenant une huile et une proteine
DK3013880T3 (en) * 2013-06-25 2019-04-01 Covestro Llc POLYURETHAN PULTRUDING FORMULATIONS FOR THE PREPARATION OF ARTICLES WITH IMPROVED COATING ADHESION AND THEREFORE FROM MANUFACTURED ARTICLES
CN105960424B (zh) * 2013-11-27 2019-08-30 陶氏环球技术有限责任公司 经腰果酚改性的环氧多元醇
JP6348589B2 (ja) * 2013-11-27 2018-06-27 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 硬化性ポリウレタンコーティング組成物及びその調製方法
JP2015117275A (ja) * 2013-12-17 2015-06-25 住化バイエルウレタン株式会社 ポリウレタン樹脂用原料としてのカシューナッツ殻液の使用
JP6656796B2 (ja) * 2014-08-27 2020-03-04 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ ポリイソシアヌレートフォーム原料としてのカシューナッツ殻液の使用
JP6667986B2 (ja) * 2014-08-27 2020-03-18 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ ポリウレタン樹脂製造における高イソシアネートインデックス下でのカシューナッツ殻液の使用
CN105801832A (zh) * 2014-12-31 2016-07-27 上海东大化学有限公司 一种可降解聚醚多元醇及其原料组合物、制备方法
US9951174B2 (en) 2015-05-20 2018-04-24 Covestro Llc Polyol compositions, a process for the production of these polyol compositions, and their use in the production of open celled polyurethane foams having high airflow
CN107849216B (zh) * 2015-08-04 2020-11-13 科思创德国股份有限公司 以提高的压缩强度制造聚酯型氨基甲酸酯柔性泡沫的方法
WO2017190013A1 (en) * 2016-04-29 2017-11-02 Honeywell International Inc. Stabilization of foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
JP7162609B2 (ja) 2017-03-15 2022-10-28 コベストロ・エルエルシー 温度感度が低減した改良粘弾性フォーム用ポリオール
IT201700050662A1 (it) 2017-05-10 2018-11-10 Bridgestone Corp Pneumatico comprendente un materiale espanso per l'assorbimento acustico
US10766998B2 (en) 2017-11-21 2020-09-08 Covestro Llc Flexible polyurethane foams
CN108948410B (zh) * 2018-06-25 2022-03-25 海尔智家股份有限公司 多元醇组合物及其制备的聚氨酯硬质泡沫塑料
CN109134803A (zh) * 2018-06-25 2019-01-04 青岛海尔股份有限公司 多元醇组合物及其制备的聚氨酯硬质泡沫塑料
US10793692B2 (en) 2018-10-24 2020-10-06 Covestro Llc Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers
CN109553749A (zh) * 2018-12-06 2019-04-02 上海应用技术大学 一种聚氨酯软质汽车仪表板的制作工艺
JP7246286B2 (ja) * 2019-09-10 2023-03-27 株式会社イノアックコーポレーション ウレタンホットメルト接着剤組成物
US11572433B2 (en) 2021-03-12 2023-02-07 Covestro Llc In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation
CN113416462A (zh) * 2021-04-14 2021-09-21 常熟耐素生物材料科技有限公司 一种植物多烯酚改性富锌涂料及其制备方法
US20220356150A1 (en) * 2021-04-30 2022-11-10 Evoco Limited Biobased diisocyanates, and process for preparation of same
US11613604B2 (en) 2021-06-28 2023-03-28 Covestro Llc Isocyanate-reactive compositions, polyurethane foams formed therefrom, multi-layer composite articles that include such foams, and methods for their preparation
US11718705B2 (en) 2021-07-28 2023-08-08 Covestro Llc In-situ formed polyether polyols, a process for their preparation, and a process for the preparation of polyurethane foams
CN114395108B (zh) * 2022-02-18 2023-06-16 山东蓝天新材料科技有限公司 一种阻燃生物基聚氨酯泡沫及其制备方法
CN115558096B (zh) * 2022-10-14 2024-06-07 中海油田服务股份有限公司 一种梳子型腰果酚聚醚破乳剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1725791A (en) * 1925-06-17 1929-08-27 Harvel Corp Resin from cashew-nut-shell oil
US2317585A (en) * 1940-01-26 1943-04-27 Harvel Corp Polymerized cardanol
US2470808A (en) * 1947-03-12 1949-05-24 Petrolite Corp Process for breaking petroleum emulsions
US2758986A (en) * 1952-11-28 1956-08-14 American Brake Shoe Co Cardanol-alkylene oxide reaction products cross-linked with dicarboxylic acids and cured with hexamethylene-tetramine
US2906717A (en) 1955-05-17 1959-09-29 Minnesota Mining & Mfg Aldehyde resin-epoxy resin-organic polyisocyanate prepolymer, method of making foam therefrom and product
JPS4829530B1 (ko) 1969-04-02 1973-09-11
JPS4829530A (ko) 1971-08-16 1973-04-19
DE2754091A1 (de) * 1977-12-05 1979-06-13 Henkel Kgaa Waessrige dispersionen von als ueberzugsmittel bzw. lackbindemittel geeigneten harzen
EP0338985B1 (de) * 1988-04-18 1994-05-18 Ciba-Geigy Ag Modifizierte Epoxidharze
NL9100944A (nl) 1991-05-31 1992-12-16 Johnson & Son Inc S C Reinigingssamenstellingen die geethoxyleerd cardanol bevatten.
US5158922A (en) 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst
GB2271996A (en) 1992-10-14 1994-05-04 Santanu Roy A process for producing polymer intermediate compounds and polyurethane products made therefrom
US5470813A (en) 1993-11-23 1995-11-28 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts
JPH11512122A (ja) * 1995-08-21 1999-10-19 シュテイエラウ，マルチン，エルンシュト カシューナット殻油から新規な重合体を製造する方法及びそれから得られた生成物
EP1137620A1 (en) 1998-12-10 2001-10-04 Cardolite Corp. Cardanol derivative and method of making the cardanol derivative
DE10004427A1 (de) 2000-02-02 2001-10-04 Martin Stielau Verfahren zur Herstellung von Polyurethan
DE102004009818A1 (de) * 2004-02-28 2005-09-15 Bayer Materialscience Ag Hydrophobe, niedrigviskose Polyole
ATE425998T1 (de) 2004-06-30 2009-04-15 Council Scient Ind Res Verfahren zur herstellung von polyurethanpolyol und hartschaumstoffen daraus aus cardanol
US7244772B2 (en) * 2004-06-30 2007-07-17 Council Of Scientific And Industrial Research Process for preparing polyurethane polyol and rigid foams therefrom

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101526598B1 (ko) * 2009-11-17 2015-06-08 현대자동차주식회사 항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물 및 이를 포함하는 자동차 시트
KR20170124140A (ko) 2016-04-29 2017-11-10 공주대학교 산학협력단 천연 식물성 오일 유래 폴리올을 이용한 수분산성 프리폴리머와 폴리우레탄 도막의 제조방법
CN112646163A (zh) * 2020-12-14 2021-04-13 山东一诺威新材料有限公司 高戊烷互溶性腰果酚聚醚多元醇的制备方法
KR20230168120A (ko) 2022-06-03 2023-12-12 한성대학교 산학협력단 내마모성 및 분산성이 향상된 친환경 폴리머를 이용한 코팅제

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