NL9100944A

NL9100944A - Reinigingssamenstellingen die geethoxyleerd cardanol bevatten.

Info

Publication number: NL9100944A
Application number: NL9100944A
Authority: NL
Original assignee: Johnson & Son Inc S C
Priority date: 1991-05-31
Filing date: 1991-05-31
Publication date: 1992-12-16
Also published as: WO1992021741A1; AU2160092A

Description

Korte aanduiding: Reinigingssamenstellingen die geëthoxyleerd carda- nol bevatten.

De onderhavige irltvinding heeft betrekking op reimgingssamenstel-lingen die geëthoxyleerd cardanol bevatten.

Het is békend dat technische cashew (Bombay) -notedoppenolie (CNSL, cashew nut shell liquid) hoofdzakelijk 2 componenten bevat, nl. cardanol (formule (l)) en cardol (formule (2)). Natuurlijk CNSL bevat in hoofdzaak anacardzuur dat door decarboxylatie wordt omgezet in cardanol volgens de reactie van het formuleblad.

In cardanol wordt de alifatische zijketen hoofdzakelijk gevormd door c15h27 (x = 2); het gemiddelde aantal dubbele bindingen bedraagt 1,8. Voor de bereiding van cardanol kan verwezen worden naar GB 2.152.925.

Wanneer cardanol wordt geëthoxyleerd met epoxyethaan, wordt een verbinding volgens de formule (ο2Η40)verkregen, voor x = 2 is de structuur die van formule (4).

Het cardanolethoxylaat (hieronder ook aangeduid als "CE" of "cardanol n.EO") is geschikt als capillairactief middel.

Het Indiase octrooischrift 111326 beschrijft in voorbeeld 4 de reactie van 30 mol epoxyethaan met 1 mol cardanol; van het verkregen produkt wordt vermeld dat het oppervlakte-actieve eigenschappen bezit. Dit Indiase octrooischrift beschrijft meer in het algemeen de produkten van epoxyalkanen met de fenolische bestanddelen van bijv. CNSL en vermeldt dat deze produkten geschikt zijn als emulgeermiddelen, detergen-tia, dispergeermiddelen, enz..

"Fette, Seifen, Anstrichmittel", 77:197-199, 1975, beschrijft de bereiding van epoxyethaanaddukten van cardanol; vermeld wordt dat de produkten oppervlakte-actieve eigenschappen bezitten die afhangen van het gemiddelde aantal ethoxygroepen in de addukten.

Het Amerikaanse octrooischrift 4.233.194 heeft betrekking op een in water gedispergeerde, film-vormende drager voor lakken en lak-bind-middelen, welke films als niet-ionogeen oppervlakte-actief middel een addukt van epoxyethaan en cardanol bevatten, in welk addukt de alifatische keten een mengsel van C35H27/C35H33/C15H29 is; dit addukt bevat 5-40 ethyleenoxide-eenheden.

Verder zijn alkylfenolethoxylaten, zoals nonylfenolethoxylaat met de formule (5), bekend als oppervlakte-actieve middelen. Ofschoon deze alkylfenolethoxylaten voortreffelijke hydrotrope middelen en mobiele vloeistoffen bij hogere HLB-waarden dan de meeste niet-fenolische alco-holethoxylaten zijn, leiden ze tot een hoge aquatische toxiciteit in effluentstromen en een slechte biologische afbreekbaarheid, en derhalve zijn deze materialen in vele landen aan restricties onderhevig.

Di het algemeen geven niet-fenolische alternatieven voor alkylfe-nolethoxylaten een geringe verhoging van de viscositeit. Een hoge waarde van de viscositeit in reinigingssamenstellingen is zeer gewenst, daar dit leidt tot langere contacttijden met het te behandelen materiaal of oppervlak en derhalve tot een effectievere reinigende werking. Een relatief hoge viscositeit verhindert ook dat deeltj esvormige toevoegsels uit de samenstelling neerslaan. Het zal duidelijk zijn dat het van voordeel is indien een afzonderlijk middel voor het verhogen van de viscositeit niet behoeft te worden toegevoegd.

Cardanolethoxylaten, in het bijzonder die met 13 EO eenheden, vertonen alle bovengenoemde positieve aspecten van alkylfenolethoxylaten, maar geen van de negatieve; cardanolethoxylaten zijn volledig biologisch afbreekbaar, vloeibaar bij hoge HEB waarden en goedkoop en geven een goede verhoging van de viscositeit.

Gevonden is nu dat combinaties van ten minste 2 cardanolethoxyle-ringsprodukten, als hieronder gedefinieerd, een verrassend hoge viscositeit geven? deze viscositeit is belangrijk hoger dan verwacht zou worden op grond van de viscositeiten die worden verkregen met de afzonderlijke ethoxyleringsprodukten van cardanol.

De onderhavige uitvinding verschaft reinigingssamenstellingen, bevattende a) één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddeld aantal ethyleenoxide-eenheden n van ca. 8 of minder, in combinatie met één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 8 of meer, waarbij het verschil tussen de n-waar-den van de twee groepen van cardanolethoxyleringsprodukten ten minste 2,3 bedraagt, in een gewichtsverhouding van ten hoogste ca. 1:2 en in een totale concentratie tot ca. 15 gew.%? of b) één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 8 of minder, in combinatie met één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 19 of meer, in een gewichtsverhouding van meer dan ca. 1:2 tot ca. 2:1 en in een totale concentratie tot ca. 7 gew.%; of c) één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 8-13 in combinatie of één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 13 of meer, waarbij het verschil tussen de n-waarden van de 2 groepen van car- danolethoxyleringsprodukten ten minste 2,3 bedraagt, in een gewichtsverhouding van ten hoogste ca. 4:1 en in een totale concentratie tot ca. 15 gew.%.

Combinaties binnen de bovengenoemde hoeveelheden zijn stabiel, d.w.z. ze blijven homogeen en er vindt geen fasescheiding plaats.

De onderhavige combinaties van cardanolethoxyleringsprodukten vertonen de bovengenoemde voordelen t.o.v. enkelvoudige cardanolethoxyle-ringsprodukten, d.w.z. ze veroorzaken een onverwachte synergistische toename in de viscositeit in waterige samenstellingen waarin ze zijn opgenomen, vergeleken met de afzonderlijke cardanolethoxyleringsproduk-ten, zoals in de voorbeelden van de onderhavige aanvrage wordt aangetoond.

Door de bovenstaande toename in de viscositeit ("viscosity building") is men in staat de viscositeit op een gewenste waarde in te stellen onder toepassing van een betrékkelijk geringe hoeveelheid ethoxyle-ringsprodukt.

Aangenomen wordt dat met de onderhavige combinatie een fysische interactie plaatsvindt, waarbij de componenten een oplossende werking cp elkaar uitoefenen. De uitvinding wordt echter niet door theoretische overwegingen beperkt.

De onderhavige combinatie van cardanolethoxyleringsprodukten wordt opgenomen in reinigingssamenstellingen, in het bijzonder reinigingssa-menstellingen voor huishoudelijk en persoonlijk gébruik en reinigingsmiddelen voor gébruik op grotere schaal. Onder "reinigingssamenstellingen voor huishoudelijke gébruik" worden reinigingssamenstellingen verstaan die toegepast worden voor textiel (kleding, meubels) en harde oppervlakken, in het bijzonder vlékken-voorbéhandelingsmiddelen ("pre-spotters") die vóór een wasbéhandeling op textiel worden aangebracht; deze reinigingsprodukten voor huishoudelijk gébruik omvatten ook samenstellingen die een desinfecteermiddel bevatten, bijv. een toiletreini-gingsmiddel. "Reinigingssamenstellingen voor persoonlijk gébruik" zijn bijv. shampoos, huidlotions, enz.. "Reinigingssamenstellingen voor gebruik op grotere schaal" kernen voor wat betreft hun samenstelling sterk overeen met reinigingsmiddelen voor huishoudelijk gébruik maar kunnen hiervan voor wat betreft hun samenstelling verschillen, bijv. een grotere concentratie bezitten.

De bij voorkeur toegepaste cardanolethoxylaatcranfoinatie bestaat uit cardanol 13 EO en cardanol 8 EO in een gewichtsverhouding van 4:1, welke combinatie het meest doeltreffend is voor wat betreft het verlenen van een hoge viscositeit.

Toiletreinigingssamenstellingen, bevattende cardanolethoxylaat waarin de gemiddelde n-waarde 13 bedraagt en cardanolethoxylaat waarin de gemiddelde n-waarde 40 bedraagt, in een verhouding van 1:4, verdienen de voorkeur daar deze combinatie een sterke oplossende werking qp het parfum in de samenstelling bezit.

De hierboven gedefinieerde combinaties van cardanolethoxylate kunnen als zodanig worden opgeslagen (d.w.z. zonder water) of als geconcentreerde oplossing, bijv. een oplossing met een concentratie tot 20 gew.%.

De onderhavige combinaties zijn hierboven gedefinieerd aan de hand van de n-waarden in de bovenstaande formule voor CE. Ze kunnen ook worden gedefinieerd aan de hand van hun HIB waarden. HIB betekent "hydro-fiele-lipofiele balans" en kan bijv. als volgt worden berekend: _ arammol-gewicht van hvdrofielearoepen grammol-gewicht van totale molecuul

Het molecuulgewicht van cardanol bedraagt 302; het molecuulgewicht van epoxyethaan bedraagt 44; en molecuulgewicht van de OH groep bedraagt 17; indien n in de bovenstaande formule 13 is, bedraagt de

De onderstaande tabel toont de HIB waarden die overeenkomen met een aantal n-waarden die in de onderhavige aanvrage worden genoemd n HIB

3 ' 6,8 8 11,3 13 13,5 19 15 40 17,2

Voorbeeld I

Een cardanolethoxylaat met 8 mol ethyleenoxide (cardanol 8 EO) werd als volgt bereid:

Een autoclaaf van 5 1, die voorzien was van een met water gekoelde roerder, koeler, thermometer en gasverdelingsbuisje, werd door twee te-rugslagkolven van 1 1 verbonden met een van een schaalverdeling voorziene cilinder, die kleurloze minerale olie bevatte, en een verdeelstuk dat was verbanden met een bron van stikstof van lage druk en een epoxy-ethaantank.

Men bracht 906 g (3 g mol) cardanol in de autoclaaf, gevolgd door 2 g poedervormig natriumhydroxide. De autoclaafthermcmeter, het gasver-delingsbuisje en de irihoud werden gewogen. Men voerde een langzame stroom stikstof door de alcohol en verhoogde de temperatuur d. .m.v. een verhittingsmantel tot 150-160°C. Men voerde gasvormig epoxyethaan in het verdeelstuk en liet dit gas door een driewegkraan korte tijd in de atmosfeer ontsnappen. Vervolgens werd met deze kraan stikstof in de atmosfeer afgevoerd en gelijktijdig voerde men epoxyethaan in de kolf.

Door de kleurloze minerale olie in de van een schaalverdeling voorziene kolf werd een geringe hydrostatische druk opgebouwd (ca. 2,5 cm Hg) en de snelheid van het epoxyethaan werd verhoogd tot aan de waarde waarbij af en toe een gasbel epoxyethaan ontsnapte.

De absorptie van epoxyethaan in het cardanol voltrok zich onmiddellijk en men liet de temperatuur tot 180-220°C stijgen. De temperatuur werd tijdens het verloop van de reactie op deze waarde gehouden totdat het vereiste gewicht aan epoxyethaan was geabsorbeerd. In het onderhavige geval (cardanol 8 EO) bedroeg deze gewichtshoeveelheid 1056 g.

Bij het buiten bedrijf stellen werd de inrichting volledig met stikstof doorgespoeld en vervolgens opnieuw gewogen. Het vrije alkalische materiaal werd vervolgens geneutraliseerd met azijnzuur tot een fenolftaleïne-eindpunt (externe indicator).

De waarde voor n (= 8) werd bevestigd door bepaling van het gemiddelde molecuulgewicht door "Supercritical Fluid Chromatography" (D.W. Later et al, Anal. Laboratory, augustus 1986, blz. 108; en P.R. Geissler, JAOCS., 66 (1989) 685).

Cp dezelfde wijze als hierboven beschreven, onder toepassing van dezelfde hoeveelheid cardanol als uitgangsmateriaal, bereidde men de onderstaande cardanolethoxylaten:

Cardanol 3 EO: gewicht geabsorbeerd epoxyethaan 396 g Cardanol 13 EO: gewicht geabsorbeerd epoxyethaan 1716 g Cardanol 40 EO: gewicht geabsorbeerd epoxyethaan 5280 g Voorbeeld H

10% cardanol 3 EO in water vertoonde een viscositeit van 10 mPas, en 10% cardanol 13 EO in water vertoonde een viscositeit van 100 mPas. 10% cardanol 3 EO/cardanol 13 EO in een gewichtsverhouding van 1:4 in water vertoonde echter een viscositeit van 1130 mPas, terwijl een waterig mengsel van 15% cardanol 8 EO/cardanol 13 EO in een gewichtsverhouding van 1:4 een viscositeit van 50.000 mPas en een waterig mengsel van 7% cardanol 8 EO/cardanol 13 EO in een gewichtsverhouding van 1:4 een viscositeit van 10.000 mPas vertoonde.

Met 3% cardanol 8 EO en cardanol 13 EO in water waren de resultaten als volgt CE viscositeit 3% cardanol 8 EO 10 mPas 3% cardanol 13 EO 10 mPas 3% cardanol 8 EO/- cardanol 13 EO in een gewiditsveriiouding van 1:4 2800 mPas

De waterige binaire oplossingen voor de bepaling van de viscositeit werden als volgt verkregen:

Men bereidde mengsels van de twee capillairactieve middelen door de vereiste hoeveelheden van de capillairactieve middelen af te wegen en deze in 50% van de totale benodigde hoeveelheid gedeïoniseerd water te brengen en vervolgens aan te vullen tot 100%. Het mengsel werd gedurende 3-5 minuten geroerd en vervolgens liet men het gedurende een nacht staan alvorens de viscositeit bij 22 eC werd bepaald.

m dit voorbeeld en in de hiernavolgende voorbeelden bepaalde men de viscositeit van stabiele monsters. Men gebruikte de "Brookfield LVT" spindle nr. 3 bij 30 omwentelingen per minuut voor het bepalen van de viscositeit van monsters met een lage viscositeit en een "Viscolog MLV-8, pin-spindle PC" bij 1,5 omwentelingen per minuut onder toepassing van een schroefvormige aandrijf eenheid voor het bepalen van hogere vis-cositeitswaarden, d.w.z. boven 15.000 mPas.

Voorbeeld TTT

Men vergeleek de viscositeit van waterige CE combinaties van de onderhavige aanvrage en van waterige nonylfenolethoxylaatmengsels en van C13-C15 isoalcoholethoxylaatmengsels met equivalente HLB waarden.

HLB Cambinatie n Combinatie Viscositeit

Caröanolethoxylaat 6,8/13,5 3/13 1130 mPas

Nonylfenolethoxylaat 6,8/13,5 2/10 200 mPas c13”c15 isoalcoholethoxylaat 6,8/13,5 2,5/10 100 mPas

Gewichtsverhouding 1:4 Totale hoeveelheid vaste stof 10% HUB Cambinatie n Cambinatie Viscositeit

Cardanolethoxylaat 11,3/13,5 8/13 14,000 mPas

Nonylfenolethoxylaat 11,3/13,5 6,5/10 140 inPas ci3“Ci5 isoalcoholethoxylaat 11,3/13,5 6/10 90 mPas HIB Combinatie n Cambinatie Viscositeit

Cardanolethoxylaat 11,3/13,5 8/13 1100 mPas

Nonylfenolethoxylaat 11,3/13,5 6,5/10 200 mPas C13-C15 isoalcoholethoxylaat 11,3/13,5 6/10 90 iiiPas

Gewichtsverhouding 1:2 Totale hoeveelheid vaste stof 7%

Nonvlfenolethoxvlaat n HEB naam handelsprodukt 30 17,3 Berol 274 (Berol Nobel) 10 13,3 Berol 09 (Berol Nobel) 6,5 11,0 Ethylan 77 (Harcros) 2 6,8 Berol 259 (Berol Nobel) ci3~Ci5 alcoholethoxvlaat n HEB naam handelsorodukb 30 17 lutensol A030 (BASF) 10 13,5 lutensol A010 (BASF) 5/7 11 lutensol A05/7 (BASF) 2/3 6,8 Synperonic A2/3 (ICI)

Bij vergelijking van cardanolethoxylaten met de nonylfenolethoxy-laten en de 0^3-^5 isoalcoholethojQdaten, dienen de HLB waarden voor vergelijkbare proefresultaten dezelfde te zijn.

Uit het bovenstaande is het duidelijk dat de cardanolethoxylaten superieure resultaten geven.

Voorbeeld IV

Men bereidde de onderstaande vloeibare vlékken-voorbehandelingssa-menstelling voor wasgoed:

Gew. delen

Natriumhydroxide 0,799

Citroenzuur (watervrij) 1,25

Conserveermiddel (Kathon 886F) 0,004

Water (gedeïoniseerd) 89,792

Parfum 0,13

Antischuimmiddel (Sag 10) 0,005

Kleurstof (Acilan Turquoise Blue AE,

Bayer), 1%1s oplossing 0,02

Cardanol 8 EO 2,00

Cardanol 13 EO 6,00 pH 7,0

Deze samenstelling werd als volgt bereid:

Men bracht de bovenstaande hoeveelheid water in het hoofd-mengvat. Hierna werd het citroenzuur toegevoegd en het mengsel grondig gemengd totdat een oplossing was verkregen. Vervolgens voegde men de bovenstaande hoeveelheid natriumhydroxide toe en mengde grondig. Men controleerde of de pH in het traject van 6,9-7,1 lag en zonodig werd NaOH toegevoegd caa de pH op de gewenste waarde in te stellen. De oplossing werd qp 60-65°C verwarmd. In een afzonderlijk vat bracht men het cardanol 8 EO en het cardanol 13 EO en men verwarmde op 50-60 °C totdat een helder mengsel was verkregen en mengde grondig. Dit CE-mengsel werd bij 60°C in het hoofd-mengvat gébracht en men mengde grondig. Hierna werd het mengsel afgekoeld onder continu roeren. Tegelijkertijd werden kleurstofoplossing en antischuimmiddel toegevoegd ten einde het insluiten van lucht tot een minimum te beperken. Hierna werd het mengsel tot 30°C afgekoeld. Men voegde het Kathon 886 toe waarna grondig werd gemengd. Vervolgens werd het parfum toegevoegd en het grondig mengen werd gedurende ten minste 10 minuten voortgezet. Ten slotte werd de samenstelling door een zakfilter van 10 micron gefiltreerd.

De viscositeit van de samenstelling bleek; 800 mPas te bedragen. Dezelfde samenstellingen, die echter alleen 8% cardanol 8 EO en geen cardanol 13 EO resp. alleen 8% cardanol 13 EO en geen cardanol 8 EO bevatten, vertoonden een viscositeit van slechts 100 mPas resp. slechts 150 mPas.

Voorbeeld V

Men bereidde de onderstaande toiletreinigingssamenstelling:

Gew. delen 37% Formaldehyde 0,20

Gedeïoniseerd water 90,15

Citroenzuur, monohydraat 2,20

Natrium-laurylether (2 EO)- sulfaat (SIES) 1,00

Parfum 0,45 KLeurstofoplossing1) 1,00

Cardanol 13 EO 4,80

Cardanol 8 EO 1,20 pH = 2,0 !) F + D + C Yellow nr. 5, Anstead Cl Acid Blue 147598, Williams

Deze samenstelling werd bereid door gedeïoniseerd water in het hoofdvat te brengen en te roeren, en vervolgens de onderstaande bestanddelen in de aangegeven volgorde met het water te mengen: SIES, cardanol 8 EO, cardanol 13 EO, formaline, citroenzuur, kleurstof-oplossing en parfum. Het roeren werd na de laatste toevoeging gedurende ten minste 30 minuten voortgezet.

De viscositeit van de samenstelling bleek 1500 iriBas te bedragen. Dezelfde samenstellingen, die echter alleen 6,00% cardanol 8 EO en geen cardanol 13 EO resp. alleen 6,00% cardanol 13 EO en geen cardanol 8 EO bevatten, vertoonden een viscositeit van slechts 60 mPas resp. slechts 100 mPas.

Voorbeeld VI

Men bereidde de onderstaande automobielshampoo:

Gew. delen

Water (gedeïoniseerd) 84,024

Natriumlaurylether (2 EO) sulfaat (SIES) 5,000

Parelglans-verlenend middel (ethyleenglycol-natriumlaurylethersulf aat) 1,250

Steinamid D0280 1,500

Conserveermiddel (Kathon 886F) 0,010

Natriumchloride 0,200

Kleurstof (F, D + C yellow nr. 5) (Anstead) 0,001

Kleurstof (Cibacron Blue 2GE) (Ciba Geigy) 0,015

Cardanol 8 EO 1,600

Cardanol 13 EO 6,400 pH 9,0

Steinamid D0280 is oliezuur-polydiethanolamide (Rewo)

Steinamid D0280 en de cardanolethoxylaten werden in het hoofd-mengvat gebracht en bij een temperatuur van 50°C tot een homogene vloeistof gemengd. Men bracht 60% van de totale hoeveelheid water onder roeren in kleine porties in het mengvat en hield de temperatuur op 50°C. Tijdens het langzaam toevoegen van het water geleerde het mengsel van oppervlakte-actieve middelen en men hield het mengsel zo homogeen mogelijk. Tegen het einde van de toevoeging werd het mengsel veel vloeibaarder. Het SIES werd onder roeren toegevoegd, gevolgd door de twee kleurstoffen en Kathon 886F. Nadat het mengsel was geroerd totdat het homogeen was, werd het verwarmen beëindigd. Het parelglans-verlenende middel werd toegevoegd en het mengsel opnieuw geroerd totdat het homogeen was. In een afzonderlijk vat werd het natriumchloride aan het resterende water toegevoegd. Dit mengsel werd onder roeren in het hoofd-mengvat gebracht. Men roerde het geheel tot een homogeen mengsel en liet het pro-dukt tot ca. 25°C afkoelen.

De viscositeit van de samenstelling bleek 1500 iriBas te bedragen. Dezelfde samenstelling met echter alleen 8,000 gew.% cardanol 13 EO en geen cardanol 8 EO vertoonde een viscositeit van slechts 50 rnPas. Dezelfde samenstelling met 8,000 gew.% cardanol 8 EO en geen cardanol 13 EO was instabiel.

Claims

1. Reinigingssamenstellingen, bevattende a) één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddeld aantal ethyleenoxide-eenheden n van ca. 8 of minder, in combinatie met één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 8 of meer, waarbij het verschil tussen de n-waar-den van de twee groepen van cardanolethoxyleringsprodukten ten minste 2,3 bedraagt, in een gewichtsverhouding van ten hoogste ca. 1:2 en in een totale concentratie tot ca. 15 gew.%; of b) één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 8 of minder, in combinatie met één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 19 of meer, in een gewichtsverhouding van meer dan ca. 1:2 tot ca. 2:1 ai in een totale concentratie tot ca. 7 gew.%? of c) één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 8-13 in combinatie of één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 13 of meer, waarbij het verschil tussen de n-waarden van de 2 groepen van cardanolethoxyleringsprodukten ten minste 2,3 bedraagt, in een gewichtsverhouding van ten hoogste ca. 4:1 en in een totale concentratie tot ca. 15 gew.%.

2. Samenstellingen volgens conclusie 1, bevattende cardanolethoxy-laat, waarin de gemiddelde n-waarde 13 bedraagt, en cardanolethoxylaat, waarin de gemiddelde n-waarde 8 bedraagt, in een verhouding van 4:1.

3. Toiletreinigingssamenstellingen volgens conclusie 1 of 2, bevattende cardanolethoxylaat, waarin de gemiddelde n-waarde 13 bedraagt, en cardanolethoxylaat waarin de gemiddelde n-waarde 40 bedraagt, in een verhouding van 1:4.

4. Samenstellingen ten gébruike bij de bereiding van reinigingssa-menstellingen volgens conclusies 1-3, bestaande uit a) één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddeld aantal ethyleenoxide-eenheden n van ca. 8 of minder, in combinatie met één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 8 of meer, waarbij het verschil tussen de n-waar-den van de twee groepen ethoxyleringsprodukten ten minste 2,3 bedraagt, in een gewichtsverhouding van ten hoogste ca. 1:2; of b) één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 8 of minder, in combinatie met één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 19 of meer, in een gewichtsverhouding van meer dan ca. 1:2 tot ca. 2:1? of c) één of meer cardanolethoxyleringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 8-13 in combinatie met één of meer cardanolethoxy-leringsprodukten met een gemiddelde n-waarde van ca. 13 of meer, waarbij het verschil tussen de n-waarden van de twee groepen van cardanolethoxyleringsprodukten ten minste 2,3 bedraagt, in een gewichtsverhouding van ten hoogste ca. 4:1; en eventueel d) water in een hoeveelheid tot ca. 20 gew.%.