JP6037838B2 - 安定性が向上したカシューナッツ殻油 - Google Patents

Description

本発明は、キレート剤と未加熱カシューナッツ殻油（ＣＮＳＬ）を含む組成物並びにこれを用いた未加熱カシューナッツ殻油製剤及び飼料に関する。また、本発明は、未加熱カシューナッツ殻油にキレート剤を添加することを特徴とする、未加熱カシューナッツ殻油中のアナカルド酸の脱炭酸反応抑制方法に関する。

カシューナッツ殻油は、カシューナッツ ツリー(Anacardium occidentale L.)の実の殻に含まれる油状の液体である。カシューナッツ殻油は、その成分として、アナカルド酸、カルダノール、カルドール、メチルカルドールを主に含む。
カシューナッツ殻油の調製法としては加熱法と溶剤抽出法があるが、通常、カシューナッツ殻油はカシューナッツ生産地にて加熱処理されることにより、アナカルド酸をカルダノールに変換して使用されている。
これは未加熱のカシューナッツ殻油においては、常温で成分のアナカルド酸が脱炭酸し易く、運搬中に発泡する懸念があるからである。また、未加熱のカシューナッツ殻油は約２０℃にて固化して流動性を消失し、運搬し難い。これらの理由から、未加熱のカシューナッツ殻油の輸送に関しては大きな制約があり、更なる工業的使用の妨げとなっていた。

工業製品への応用例としては特許文献１−３があるが、使用されているカシューナッツ殻油は、いずれも加熱処理されたものである。
特許文献４−６には未加熱のカシューナッツ殻油およびその成分であるアナカルド酸の飼料用途に向けた活用について言及されているが、上記した安定性・運搬上の制約から、物理的および経済的な課題も含め、その実現に向けたハードルは高い。また、特許文献４−６には未加熱のカシューナッツ殻油の活用についての記述は認められるが、安定性および取り扱い性の向上に着目し、その改善を図った知見はない。
そこで、未加熱のカシューナッツ殻油を容易に運搬できるように安定化する方法が望まれていた。

特許文献７には、アナカルド酸を含有したカシューナッツ殻油にアルカリを添加混合し、アナカルド酸を安定化させる方法が記載されている。しかしながら、カシューナッツ殻油に有機酸系およびリン酸系等のキレート剤を添加し、アナカルド酸を安定化させることは記載されていない。また、キレート剤を添加した未加熱カシューナッツ殻油に無機賦形剤を配合することにより、２０℃近辺で固化することを防止できることも記載されていない。

特開２００８−１４４１７１号公報 特開２００６−１１１８３９号公報 特開２００３−２５２８９３号公報 特開２００３−２３８４００号公報 特開２００１−１５１６７５号公報 特開平８−２３１４１０号公報 特開２０１０−８８３６３号公報

本発明は、未加熱のカシューナッツ殻油、特にその中の成分であるアナカルド酸を脱炭酸させずに容易に運搬できるようにすることを課題とする。本発明はまた、約２０℃で固化する未加熱のカシューナッツ殻油を、低温でも運び易くすることを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、キレート剤を未加熱カシューナッツ殻油に加えることにより、アナカルド酸の脱炭酸が抑制されることを見出した。
本発明者らはまた、未加熱カシューナッツ殻油にキレート剤を加え、さらにシリカ等の無機賦形剤を配合することにより、約２０℃以下の低温でも固化させることなく、未加熱のカシューナッツ殻油を運搬できることを見出した。
本発明者らは、このようにして、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下のとおりである。
（１）キレート剤と未加熱カシューナッツ殻油を含む組成物。
（２）キレート剤が、有機酸系、有機酸塩系、リン酸系、リン酸塩系、アミノポリカルボン酸系、アミノポリカルボン酸塩系、ホスホン酸系、ホスホン酸塩系、中性アミノ酸系、アルミノ珪酸塩系、またはポリマー系のキレート剤であることを特徴とする、（１）に記載の組成物。
（３）有機酸系および有機酸塩系キレート剤が、クエン酸もしくはその塩、リンゴ酸もしくはその塩、酒石酸もしくはその塩、コハク酸もしくはその塩、プロピオン酸もしくはその塩、グルコン酸もしくはその塩、シュウ酸もしくはその塩、またはグリコール酸もしくはその塩であることを特徴とする、（２）に記載の組成物。
（４）キレート剤がクエン酸、リンゴ酸、または酒石酸であることを特徴とする、（３）に記載の組成物。
（５）リン酸系およびリン酸塩系キレート剤が、オルトリン酸もしくはその塩、ピロリン酸もしくはその塩、トリポリリン酸もしくはその塩、テトラポリリン酸もしくはその塩、ヘキサメタリン酸もしくはその塩、またはフィチン酸もしくはその塩であることを特徴とする、（２）に記載の組成物。
（６）キレート剤がオルトリン酸またはその塩であることを特徴とする、（５）に記載の組成物。
（７）アミノポリカルボン酸系およびアミノポリカルボン酸塩系キレート剤が、エチレンジアミン４酢酸もしくはその塩、エチレンジアミン２酢酸もしくはその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン４酢酸もしくはその塩、ジエチレントリアミン５酢酸もしくはその塩、ニトリロ３酢酸もしくはその塩、トリエチレンテトラアミン６酢酸もしくはその塩、ジカルボキシメチルグルタミン６酢酸もしくはその塩、ジカルボキシメチルグルタミン酸４ナトリウム塩、またはジヒドロキシメチルグリシンであることを特徴とする、（２）に記載の組成物。
（８）キレート剤がエチレンジアミン４酢酸であることを特徴とする、（７）に記載の組成物。
（９）中性アミノ酸系キレート剤がグリシン、アラニン、ロイシン、システイン、メチオニン、アスパラギン、またはグルタミンであることを特徴とする、（２）に記載の組成物。
（１０）キレート剤がグリシンであることを特徴とする、（９）に記載の組成物。
（１１）アルミノ珪酸塩系キレート剤がゼオライトであることを特徴とする、（２）に記載の組成物。
（１２）ポリマー系キレート剤がポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸とマレイン酸の共重合ポリマーであることを特徴とする、（２）に記載の組成物。
（１３）キレート剤の量がカシューナッツ殻油比０．０５重量％以上である、（１）〜（１２）のいずれか１項に記載の組成物。
（１４）（１）〜（１３）のいずれか１項に記載の組成物と無機賦形剤とを含む未加熱カシューナッツ殻油製剤。
（１５）前記無機賦形剤がシリカであることを特徴とする（１４）に記載の未加熱カシューナッツ殻油製剤。
（１６）（１）〜（１３）のいずれか１項に記載の組成物および／もしくは（１４）または（１５）に記載の未加熱カシューナッツ殻油製剤を含む、未加熱カシューナッツ殻油を含む飼料。
（１７）未加熱カシューナッツ殻油にキレート剤を添加することを特徴とする、未加熱カシューナッツ殻油中のアナカルド酸の脱炭酸反応抑制方法。
（１８）キレート剤と無機賦形剤とを混合すること、およびキレート剤と混合された無機賦形剤をさらに未加熱カシューナッツ殻油と混合することを特徴とする、（１４）または（１５）に記載の未加熱カシューナッツ殻油製剤を製造する方法。
（１９）アナカルド酸にキレート剤を添加することを特徴とする、アナカルド酸の脱炭酸反応抑制方法。

未加熱カシューナッツ殻油にキレート剤を添加することにより、未加熱カシューナッツ殻油の成分であるアナカルド酸の脱炭酸を抑制することができる。また、キレート剤を添加した未加熱カシューナッツ殻油に無機賦形剤を配合することにより、２０℃近辺で未加熱カシューナッツ殻油が固化することを防止できる。従って、未加熱カシューナッツ殻油の工業的利用が容易になる。

図１は、２重量％または１０重量％のクエン酸、２重量％または１０重量％のリンゴ酸、２重量％または１０重量％の酒石酸を用いた場合の未加熱カシューナッツ殻油の脱炭酸反応の抑制を示す。棒グラフは、上から順に、カルダノール１５：１、１５：２、１５：３、アナカルド酸１５：１、１５：２、１５：３を示す（図２以降も同様）。 図２は、１０重量％のリン酸またはリン酸二水素ナトリウムを用いた場合の未加熱カシューナッツ殻油の脱炭酸反応の抑制を示す。 図３は、１重量％または５重量％のＥＤＴＡを用いた場合の未加熱カシューナッツ殻油の脱炭酸反応の抑制を示す。 図４は、１重量％または１０重量％のグリシンを用いた場合の未加熱カシューナッツ殻油の脱炭酸反応の抑制を示す。 図５は、１重量％または１０重量％のゼオライトを用いた場合の未加熱カシューナッツ殻油の脱炭酸反応の抑制を示す。 図６は、２重量％または１０重量％のクエン酸を用いた場合の未加熱カシューナッツ殻油製剤における脱炭酸反応の抑制を示す。 図７は、１０重量％のリン酸またはリン酸二水素ナトリウムを用いた場合の未加熱カシューナッツ殻油製剤における脱炭酸反応の抑制を示す。 図８は、１０重量％リン酸またはクエン酸を用いた場合の飼料における脱炭酸反応の抑制を示す。

本発明の組成物は、キレート剤と未加熱カシューナッツ殻油を含むことを特徴とする。

本発明に用いるカシューナッツ殻油は、カシューナッツ ツリー(Anacardium occidentale L.)の実の殻に含まれる油状の液体である。カシューナッツ殻油は、その成分として、アナカルド酸、カルダノール、カルドール、メチルカルドールを含むものである。
カシューナッツの殻を圧搾することにより抽出された非加熱カシューナッツ殻油（以下、カシューナッツ殻油という。）は、J.Agric.Food Chem. 2001, 49, 2548-2551に記載されるように、通常、アナカルド酸を５５〜８０質量％、カルダノールを５〜２０質量％、カルドールを５〜３０質量％含むものである。
なお、アナカルド酸は８，１１，１４位に二重結合を３つ存在するもの（以下、１５：３）、８，１１位に二重結合が２つ有するもの（以下、１５：２）、および８位に二重結合を１つ有するもの（以下、１５：１）の３種類がある。
また、本発明には、アナカルド酸にキレート剤を添加することを特徴とする、アナカルド酸の脱炭酸反応抑制方法も含まれる。

本発明において使用されるカシューナッツ殻油は、カシューナッツの殻を圧搾することにより抽出した植物油として得ることができる。また、本発明において使用されるカシューナッツ殻油は、抽出により、例えば、カシューナッツ殻を溶剤抽出して得ることもできる。さらに、本発明において使用されるカシューナッツ殻油は、特開平８−２３１４１０号公報に記載されている方法によって、例えば、溶剤抽出法によって得ることができる。
本発明において使用されるカシューナッツ殻油は、その他にも、カシューナッツの殻を粉砕・破砕して得られたものであってもよい。
本発明において使用されるカシューナッツ殻油は、市販品を用いることもできる。

本発明において、キレート剤とは、カシューナッツ殻油に含まれる金属イオンに配位してキレート化合物をつくる多座配位子をいう。
本発明において使用されるキレート剤としては、有機酸系、有機酸塩系、リン酸系、リン酸塩系、アミノポリカルボン酸系、アミノポリカルボン酸塩系、中性アミノ酸系、アルミノ珪酸塩系、ホスホン酸系、ホスホン酸塩系、ポリマー系のキレート剤が挙げられる。
有機酸系および有機酸塩系のキレート剤としては、クエン酸およびその塩、リンゴ酸およびその塩、酒石酸およびその塩、コハク酸およびその塩、グルコン酸およびその塩、シュウ酸およびその塩、グリコール酸およびその塩、プロピオン酸およびその塩が挙げられる。
リン酸系およびリン酸塩系のキレート剤としては、オルトリン酸およびその塩、ピロリン酸およびその塩、トリポリリン酸およびその塩、テトラポリリン酸およびその塩、ヘキサメタリン酸およびその塩、フィチン酸およびその塩が挙げられる。オルトリン酸の塩としては、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウムおよびリン酸水素二アンモニウムが挙げられる。アミノポリカルボン酸系およびアミノポリカルボン酸塩系のキレート剤としては、エチレンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）およびその塩、エチレンジアミン２酢酸およびその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン４酢酸およびその塩、ジエチレントリアミン５酢酸およびその塩、ニトリロ３酢酸およびその塩、トリエチレンテトラアミン６酢酸およびその塩、ジカルボキシメチルグルタミン６酢酸とその塩、ジカルボキシメチルグルタミン酸４ナトリウム塩、ジヒドロキシメチルグリシン、1,3-プロパンジアミン４酢酸およびその塩、1,3-ジアミノ-2-ヒドロキシプロパン4酢酸およびその塩、ホスホノブタン３カルボン酸およびその塩、グルタミン酸およびその塩、シクロヘキサンジアミン４酢酸およびその塩、イミノジ酢酸およびその塩、N-(2-ヒドロキシエチル)イミノジ酢酸およびその塩、N- (2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミン3酢酸およびその塩、グリコールエーテルジアミン４酢酸およびその塩、グルタミン酸２酢酸およびその塩、アスパラギン酸２酢酸およびその塩、ジヒドロキシメチルグリシンが挙げられる。
中性アミノ酸系のキレート剤としては、グリシン、アラニン、ロイシン、システイン、メチオニン、アスパラギン、グルタミンが挙げられる。
アルミノ珪酸系のキレート剤としては、ゼオライトが挙げられる。
ホスホン酸系およびホスホン酸塩系のキレート剤としては、ヒドロキシエチルイデンジホスホン酸およびその塩、ニトリロトリスメチレンホスホン酸およびその塩、ニトリロトリスおよびその塩が挙げられる。
ポリマー系のキレート剤としては、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、マレイン酸とアクリル酸の共重合ポリマーが挙げられる。

使用されるキレート剤の量としては、有機酸系および有機酸塩系のキレート剤については、未加熱カシューナッツ殻油（ＣＮＳＬ）比０．０５重量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１５重量％であり、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
リン酸系およびリン酸塩系のキレート剤については、未加熱カシューナッツ殻油比０．０５重量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１５重量％であり、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
アミノポリカルボン酸系およびアミノポリカルボン酸塩系のキレート剤については、未加熱カシューナッツ殻油比０．０５重量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．５〜１５重量％である。
中性アミノ酸系のキレート剤については、未加熱カシューナッツ殻油比０．１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．５〜２０重量％であり、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
アルミノ珪酸塩系のキレート剤については、未加熱カシューナッツ殻油比０．１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．５〜２０重量％であり、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
ホスホン酸系およびホスホン酸塩系については、未加熱カシューナッツ殻油比０．０５重量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．５〜１５重量％である。
ポリマー系のキレート剤については、未加熱カシューナッツ殻油比０．０５重量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％であり、さらに好ましくは０．５〜３重量％である。
また、これらのキレート剤を２種類以上混合しても良い。使用されるキレート剤の総量としては、０．１〜３０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５〜２５重量％以下であり、さらに好ましくは１.０〜２０重量％以下である。
本発明の組成物は、未加熱カシューナッツにキレート剤を添加することにより製造することができる。

本発明の未加熱カシューナッツ殻油製剤は、本発明の組成物と無機賦形剤とを含む製剤が好ましく、例えば、本発明の組成物と無機賦形剤とを混合し、未加熱カシューナッツ殻油製剤とすることができる。
無機賦形剤としては、珪酸およびその塩類（例えば、シリカ）、バーミキュライト、珪藻土、タルク、カオリン、ベントナイトが挙げられるが、これらに限定されない。
無機賦形剤として珪酸およびその塩類を用いる場合には、酸化反応が顕著にならないように、その比表面積が、500m²／ｇ以下であることが好ましい。無機賦形剤としてシリカを用いる場合の、配合比（重量比）としては、シリカ／未加熱カシューナッツ殻油＝1/3.0〜1/0.1とすることが好ましい。さらに好ましくはシリカ／未加熱カシューナッツ殻油＝1/2.5〜1/0.5、より好ましくはシリカ／未加熱カシューナッツ殻油＝1/2.0〜1/1.0である。他の無機賦形剤を使用する場合にも、同様の比表面積、配合比とすればよい。なお、シリカの比表面積は、ＢＥＴ法によって測定することができる。
本発明の未加熱カシューナッツ殻油製剤は、未加熱カシューナッツ殻油、無機賦形剤およびキレート剤を含むものであれば特に限定されない。従って、キレート剤と無機賦形剤とをあらかじめ混合し、キレート剤と混合された無機賦形剤をさらに未加熱カシューナッツ殻油と混合させたものであってもよい。無機賦形剤中のキレート剤の影響により、キレート剤が無機賦形剤と混合された状態で、未加熱カシューナッツ殻油の脱炭酸を抑制することができる。

本発明の未加熱カシューナッツ殻油製剤は、未加熱カシューナッツ殻油、無機賦形剤およびキレート剤に加えて、酸化防止剤を含んでいてもよく、例えば、エトキシキン、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ｔ−ブチルヒドロキシアニソール、ｔ−ブチルヒドロキノン、アスコルビン酸およびそのエステル、ビタミンＥ、没食子酸およびそのエステル、エリソルビン酸、クロロゲン酸、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。

本発明の未加熱カシューナッツ殻油製剤の剤形は、シリカなどの無機賦形剤を含有することにより、粉剤として製剤化することができる。すなわち、本発明の未加熱カシューナッツ殻油製剤は、未加熱カシューナッツ殻油、無機賦形剤、キレート剤、および必要に応じて任意成分を混合し、粉剤に製剤化することにより製造することができる。このような本発明の粉末状の製剤は、他の任意成分と混合させず、そのまま飼料とすることができる。

本発明の未加熱カシューナッツ殻油製剤は、粉剤以外にもペレット剤などの粒剤にすることができる。この場合、未加熱カシューナッツ殻油に無機賦形剤およびキレート剤を加えるほかに硬化油を使用してもよい。硬化油としては、パーム油、ダイズ油、ナタネ油などを硬化した油が用いられる。硬化油の融点は４５〜６５℃となっているのが好ましい。なお、ペレット剤は、通常の押し出し造粒機を用いて製造することができる。

本発明の未加熱カシューナッツ殻油製剤はまた、コーティングされていてもよく、例えば、造粒後、ゼイン、セラック、ＨＰＭＣ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、プルラン、ヘミロース、グルコース、乳糖、トレハロースおよびデンプンから選択されるコート剤によりコーティングすることができる。また、それらを成分とするシートにより被覆されていても良い。

本発明には、本発明の組成物および／または未加熱カシューナッツ殻油製剤を含む飼料が含まれる。本発明において、飼料に含まれる未加熱カシューナッツ殻油は、キレート剤により脱炭酸が抑制されている。

本発明の飼料において本発明の組成物および／またはカシューナッツ殻油製剤と配合される飼料成分の種類や配合割合などは特に制限されず、それぞれの動物に対して従来から給与されている飼料であればよく、例えば、トウモロコシ粒、トウモロコシ粉、マイロ、大豆粕、カラスムギ、小麦粉ショート、小麦粗粉、アルファルファ、クローバー、脱脂米糠、北洋ミール、沿岸ミール、酵母、糖蜜、肉片、ボーンミール、炭酸カルシウム、第２リン酸カルシウム、イエログリース、ビタミン類、ミネラル類などを用いて調製することができる。

本発明の飼料は、未加熱カシューナッツ殻油製剤をそのまま飼料成分に添加し、混合して製造することができる。この際、粉末状、固形状の未加熱カシューナッツ殻油製剤を用いる場合は、混合を容易にするために製剤を液状又はゲル状の形態にしてもよい。この場合は、水、大豆油、菜種油、コーン油などの植物油、液体動物油、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンなどの水溶性高分子化合物を液体担体として用いることができる。また、飼料中におけるカシューナッツ殻油の均一性を保つために、キサンタンガム、カゼインナトリウム、アラビアゴム、グアーガム、タマリンド種子多糖類などの水溶性多糖類を配合することも好ましい。

本発明の飼料は、牛、豚、鶏、羊、馬、ヤギなどの家畜の飼育に好適である。摂取させる飼料の量は、動物の種類、体重、年齢、性別、健康状態、飼料の成分などにより適宜調節することができ、このとき飼料に含まれるカシューナッツナッツ殻油が好ましくは0.005〜500ｇ／頭・日、より好ましくは0.05〜100ｇ／頭・日である。
飼料を摂取させる方法及び飼育する方法は、動物の種類に応じて、通常用いられる方法をとることができる。

実施例１．試料調製
カシュー・トレーディング（株）よりカシューナッツの殻を入手し、必要に応じ圧搾することによりカシューナッツ殻油（未加熱カシューナッツ殻油）を製造した。
また、賦形剤としてシリカSipernat 22 (エボニック デグサ ジャパン（株））を使用した。

実施例２．ＨＰＬＣ測定
機器は、ＨＰＬＣ（Waters600、日本ウォータース（株））、検出器（Waters490E、日本ウォータース（株））、プリンタ（クロマトパックＣ−Ｒ６Ａ、島津製作所）、カラム（SUPELCOSIL LC18、SUPELCO社）を用いた。条件は、溶媒 アセトニトリル：水：酢酸＝８０：２０：１（容量比）、流速２ｍｌ／ｍｉｎ、温度２５℃、吸光度２８０ｎｍにて測定した。

実施例３．有機酸系キレート剤を添加した場合の脱炭酸反応の抑制
未加熱カシューナッツ殻油１０ｇを各ビーカーに分取し、そこに未加熱カシューナッツ殻油１０ｇに対して、酒石酸２重量％または１０重量％、クエン酸２重量％または１０重量％、リンゴ酸２重量％または１０重量％を加え、均一となるよう攪拌した。尚、クエン酸、リンゴ酸及び酒石酸は２０％水溶液を調製し添加した。
それぞれ、８０℃の恒温槽に静置し、６日後にサンプリングを行い、ＨＰＬＣによる組成分析を行った。
表１には恒温槽静置前後におけるアナカルド酸とカルダノールの濃度（ｐｐｍ）及び組成（％）を記した。アナカルド酸とカルダノールは、芳香族環に結合する炭素数１５の脂肪鎖が有する不飽和結合の数により、それぞれ主に以下の三種類が存在する（アナカルド酸；ＡＡ１５：１，ＡＡ１５：２，ＡＡ１５：３、カルダノール；ＣＮ１５：１，ＣＮ１５：２，ＣＮ１５：３）。以下の実施例４−１０に関する表２−８においても、恒温槽静置前後におけるアナカルド酸とカルダノールの濃度及び組成を記した。なお、表１−８は、それぞれ図１−８に対応するが、図１，２，４−８のグラフは組成のみを示し、図３のグラフは濃度のみを示す。

その結果、各有機酸とも２重量％添加により中程度の脱炭酸（アナカルド酸→カルダノール）の抑制が、１０重量％添加で著しい脱炭酸の抑制がみられた。

実施例４．リン酸系およびリン酸塩系キレート剤を添加した場合の脱炭酸反応の抑制
未加熱カシューナッツ殻油 １０ｇを各ビーカーに分取し、そこに未加熱カシューナッツ殻油１０ｇに対して、リン酸１０重量％またはリン酸二水素ナトリウム１０重量％を加え、均一となるよう攪拌した。尚、リン酸二水素ナトリウムは２０％水溶液を調製し添加した。またリン酸は市販の８５％水溶液を調製し添加した。
それぞれ、８０℃の恒温槽に静置し、３日後にサンプリングを行い、ＨＰＬＣによる組成分析を行った。
表２には恒温槽静置前後におけるアナカルド酸とカルダノールの濃度及び組成を記した。

その結果、リン酸１０重量％添加により著しい脱炭酸の抑制がみられた。またリン酸二水素ナトリウム１０重量％添加についても中程度の脱炭酸の抑制がみられた。

実施例５．アミノポリカルボン酸系キレート剤を添加した場合の脱炭酸反応の抑制
未加熱カシューナッツ殻油１０ｇを各ビーカーに分取し、そこに未加熱カシューナッツ殻油１０ｇに対して、EDTA １重量％または５重量％を加え、均一となるよう攪拌した。尚、EDTAは１０％水溶液を調製し添加した。
それぞれ、８０℃の恒温槽に静置し、１日後にサンプリングを行い、ＨＰＬＣによる組成分析を行った。
表３には恒温槽静置前後におけるアナカルド酸とカルダノールの濃度及び組成を記した。

その結果、EDTA １重量％添加により中程度の脱炭酸の抑制が、５重量％添加により著しい脱炭酸の低減がみられた。
なお、本試験では、重合反応が生じたため、回収率が低くなった。そのため、図３のグラフの表記を組成比ではなく濃度（ppm）で示した。

実施例６．中性アミノ酸系キレート剤を添加した場合の脱炭酸反応の抑制
未加熱カシューナッツ殻油１０ｇを各ビーカーに分取し、そこに未加熱カシューナッツ殻油１０ｇに対して、グリシン１重量％または１０重量％を加え、均一となるよう攪拌した。尚、グリシンは１０％水溶液を調製し添加した。
それぞれ、８０℃の恒温槽に静置し、６日後にサンプリングを行い、ＨＰＬＣによる組成分析を行った。
表４には恒温槽静置前後におけるアナカルド酸とカルダノールの濃度及び組成を記した。

その結果、グリシン１重量％または１０重量％添加でわずかに脱炭酸の抑制がみられた。

実施例７．アルミノ珪酸塩系キレート剤を添加した場合の脱炭酸反応の抑制
未加熱カシューナッツ殻油１０ｇを各ビーカーに分取し、そこに未加熱カシューナッツ殻油１０ｇに対して、ゼオライト１重量％または１０重量％を加え、均一となるよう攪拌した。
それぞれ、８０℃の恒温槽に静置し、６日後にサンプリングを行い、ＨＰＬＣによる組成分析を行った。
表５には恒温槽静置前後におけるアナカルド酸とカルダノールの濃度及び組成を記した。

その結果、ゼオライト１重量％または１０重量％添加でわずかに脱炭酸の抑制がみられた。

実施例８．未加熱カシューナッツ殻油製剤中の脱炭酸反応の抑制
シリカ（Sipernat 22）１０ｇをビーカーに採取し、そこに未加熱カシューナッツ殻油 １０ｇまたは２重量％もしくは１０重量％クエン酸を含有する未加熱カシューナッツ殻油 １０ｇを添加し、均一となるように攪拌、混合した。クエン酸は５０％水溶液を調整し添加した。
それぞれ、８０℃の恒温槽に静置し、６日後にサンプリングを行い、ＨＰＬＣによる組成分析を行った。
表６には恒温槽静置前後におけるアナカルド酸とカルダノールの濃度及び組成を記した。

その結果、２重量％のクエン酸添加により中程度の、１０重量％添加で著しい脱炭酸の抑制がみられた。

実施例９．未加熱カシューナッツ殻油製剤中の脱炭酸反応の抑制
シリカ（Sipernat 22）１０ｇをビーカーに採取し、そこに未加熱カシューナッツ殻油 １０ｇまたはリン酸 １０重量％もしくはリン酸二水素ナトリウム１０重量％を含有する未加熱カシューナッツ殻油１０ｇを添加し、均一となるよう攪拌した。リン酸二水素ナトリウムは水溶液の状態で添加した。
それぞれ、８０℃の恒温槽に静置し、３日後にサンプリングを行い、ＨＰＬＣによる組成分析を行った。
表７には恒温槽静置前後におけるアナカルド酸とカルダノールの濃度及び組成を記した。

その結果、１０重量％のリン酸添加で著しい脱炭酸の抑制がみられた。一方、１０重量％のリン酸二水素ナトリウム添加の場合、中程度の脱炭酸の抑制がみられた。

実施例１０．飼料中の脱炭酸反応の抑制
飼料（若齢牛育成用標準飼料：SDC No. 2 日本配合飼料（株））１００ｇに実施例８，９にて作製したシリカ剤（Sipernat 22 １０ｇ＋未加熱カシューナッツ殻油１０ｇまたは１０重量％クエン酸もしくはリン酸を含有する未加熱カシューナッツ殻油１０ｇ）を１重量％添加して、未加熱カシューナッツ殻油を含む飼料を作製した。クエン酸は水溶液の状態で添加した。
それぞれ、８０℃の恒温槽に静置し、３日後にサンプリングを行い、ＨＰＬＣによる組成分析を行った。
ＨＰＬＣ分析は、試験に用いた飼料から酢酸エチルにて可溶部を抽出後、ろ過、乾燥し、5mg/mlとなるよう濃度調整して測定した。
表８には恒温槽静置前後におけるアナカルド酸とカルダノールの濃度及び組成を記した。

これより、１０重量％クエン酸またはリン酸を含有する未加熱カシューナッツ殻油を使用した場合は、飼料中においても脱炭酸が進行することなく、安定に存在することがわかる。

なお、以上の試験は試験時間短縮のため８０℃の恒温槽にカシューナッツ殻油を含む飼料を静置してアナカルド酸の脱炭酸を評価したが、未加熱カシューナッツ殻油は常温でもアナカルド酸の脱炭酸が起こるので、キレート剤の添加により未加熱カシューナッツ殻油におけるアナカルド酸の脱炭酸を抑制できることがわかる。

未加熱カシューナッツ殻油にキレート剤を添加することにより、脱炭酸による発泡を抑えることができる。また、未加熱カシューナッツ殻油にキレート剤を加え、さらに無機賦形剤を配合することにより、２０℃近辺で未加熱カシューナッツ殻油が固化することを防止できる。従って、未加熱カシューナッツ殻油の工業的利用が容易になる。

Claims (15)

1. キレート剤と未加熱カシューナッツ殻油またはアナカルド酸を含む組成物であって、キレート剤の総量がカシューナッツ殻油比０．１〜３０重量％であり、前記キレート剤がリン酸塩であり、前記キレート剤により未加熱カシューナッツ殻油に含まれるアナカルド酸の脱炭酸が抑制されていることを特徴とする、組成物。
2. リン酸塩が、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、テトラポリリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、またはフィチン酸塩であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
3. リン酸塩がオルトリン酸塩であることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
4. リン酸塩がリン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウムまたはリン酸水素二アンモニウムであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
5. キレート剤の総量がカシューナッツ殻油比０．５〜２５重量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物と無機賦形剤とを含む未加熱カシューナッツ殻油製剤。
7. 前記無機賦形剤が珪酸およびその塩類、バーミキュライト、珪藻土、タルク、カオリン、またはベントナイトであることを特徴とする請求項６に記載の未加熱カシューナッツ殻油製剤。
8. 前記無機賦形剤の比表面積が、500m²／ｇ以下であることを特徴とする請求項６または７に記載の未加熱カシューナッツ殻油製剤。
9. 前記無機賦形剤がシリカであることを特徴とする請求項６〜８のいずれか一項に記載の未加熱カシューナッツ殻油製剤。
10. 配合比が重量比で、シリカ／未加熱カシューナッツ殻油＝1/3.0〜1/0.1であることを特徴とする請求項９に記載の未加熱カシューナッツ殻油製剤。
11. 前記製剤の剤形が粒剤であり、かつ前記未加熱カシューナッツ殻油は、融点が４５〜６５℃である硬化油を含むことを特徴とする請求項６〜１０のいずれか一項に記載の未加熱カシューナッツ殻油製剤。
12. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物および／もしくは請求項６〜１１のいずれか一項に記載の未加熱カシューナッツ殻油製剤を含む、未加熱カシューナッツ殻油を含む飼料。
13. 未加熱カシューナッツ殻油にキレート剤を添加することを特徴とする、未加熱カシューナッツ殻油中のアナカルド酸の脱炭酸反応抑制方法であって、キレート剤がリン酸塩であり、該キレート剤を総量でカシューナッツ殻油に対して０．１〜３０重量％添加する、未加熱カシューナッツ殻油中のアナカルド酸の脱炭酸反応抑制方法。
14. 前記キレート剤と前記無機賦形剤とを混合すること、および前記キレート剤と無機賦形剤の混合物をさらに未加熱カシューナッツ殻油と混合することを特徴とする、請求項６〜１１のいずれか一項に記載の未加熱カシューナッツ殻油製剤を製造する方法。
15. アナカルド酸にキレート剤を添加することを特徴とする、アナカルド酸の脱炭酸反応抑制方法であって、キレート剤がリン酸塩である、アナカルド酸の脱炭酸反応抑制方法。