KR101526598B1 - 항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물 및 이를 포함하는 자동차 시트 - Google Patents

항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물 및 이를 포함하는 자동차 시트 Download PDF

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Abstract

본 발명은 연질 폴리우레탄 발포체 조성물 및 자동차 시트에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 폴리에테르폴리올 및 그라프트 폴리머폴리올을 함유한 폴리올 혼합물; 알콕시화된 개질 카다놀 및/또는 개질 카다놀 유도체; 촉매; 등을 포함하는 레진프리믹스와 이소시아네이트를 포함하는 항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물 및 상기 조성물로 제조된 연질 폴리우레탄 발포체를 포함하는 자동차 시트에 관한 것이다. 본 발명은 상기 알콕시화된 개질 카다놀 또는 카다놀 유도체의 수산기(OH)와 이소시아네이트의 이소시안기(NCO) 간의 화학적 반응으로 인하여 발포체 내에서 지속적인 항균력을 유지할 수 있으면서도, 기존 자동차 시트용 발포체와 거의 동등한 성형성을 갖는다.
연질 폴리우레탄, 발포체, 항균, 카다놀

Description

항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물 및 이를 포함하는 자동차 시트{Composition of flexible polyurethane foam having antimicrobial durability and Automobile seats having that}
본 발명은 폴리에테르폴리올 및 그라프트 폴리머폴리올을 함유한 폴리올 혼합물; 알콕시화된 개질 카다놀 및/또는 개질 카다놀 유도체; 촉매; 등을 포함하는 레진프리믹스와 이소시아네이트를 포함하는 항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물에 관한 것이다.
최근 자동차 내부 실내 공기의 질의 중요성이 크게 대두되고 있는데, 이는 과거에 비하여 자동차 내부에서 체류하는 시간이 많아졌기 때문이며, 소비자 들의 자동차 내부 쾌적성에 관한 요구수준이 매우 높아졌기 때문이다. 따라서 자동차 실내 공기의 오염을 막기 위한 실내 공기 오염원 제거는 자동차 상품성 향상을 위하여 매우 중요한 문제로 대두되고 있다.
연질 폴리우레탄 발포체는 주위의 습기를 잘 함유하는 특성을 갖기 때문에, 폴리우레탄 발포체 내부에 여러 종의 균들이 빠르게 번식하게 되며, 번식한 균들은 죽어서 부패하게 되고, 이로 인하여 심한 악취가 발생하게 된다.
이를 방지하기 위하여 연질 폴리우레탄 발포체에 균들이 서식하지 못하도록 하는 항균처리가 필요하다. 기존 연질 폴리우레탄 발포체의 항균처리는 항균액에 발포체 성형이 끝난 폴리우레탄 성형체를 담근 후 건조하는 방법이나 혹은 항균액을 발포체 성형이 끝난 폴리우레탄 발포체 표면에 분사하여 항균막을 형성하는 방법을 사용해왔다. 그러나 이러한 방법들은 항균액을 단순 물리적인 방법으로 폴리우레탄 발포체에 흡착시키는 방법으로 여러 단점이 있다. 첫째, 항균막의 흡착 두께 조절이 쉽지 않으며, 최종 제품의 사용 주위 환경(온도, 습도 등) 변화에 따라 항균막의 항균 기능이 크게 변화가 생기는 문제가 있다. 예를 들어, 사용시간이 증가함에 따라 지속적인 항균막 탈착이 발생하여 항균성을 상실하게 되는 일이 발생한다. 둘째, 물리적 항균막 성형방법은 추가적인 설비가 필요하게 되는데, 자동차 시트용 발포체를 제조하는 연속 고압 발포라인에 추가로 항균액 함침 설비 및 건조 설비를 추가하는 경우 막대한 비용과 최종 폴리우레탄 발포체의 원가상승을 유발하게 되어 자동차 시트용 발포체 제조공정에 도입하는 것은 현실적으로 불가능하며, 이러한 방식을 적용한 자동차 시트용 발포체는 현재까지 생산되지 않고 있다.
이에, 본 발명자들은 상기와 같은 연질 폴리우레탄 발포체에서 발생하는 박테리아 균의 발생과 이로 인한 냄새의 문제점을 해결하고자 노력하였다.
그 결과, 카다놀 또는 카다놀 유도체를 알콕시화 반응시켜서 개질시킨 개질 카다놀 또는 개질 카다놀 유도체를 항균력을 유지할 도입하면, 폴리올 혼합물과의 상용성이 좋아지는 것을 알게 되었고, 또한, 개질 카다놀의 수산기(OH)와 이소시아네이트의 이소시안기(NCO) 간의 화학적 반응으로 인하여 폴리우레탄 발포체 내에서 지속적인 항균성을 유지할 수 있음을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다. 또한, 폴리에테르폴리올에 아크릴로니트릴과 스트렌 모노머를 분산시켜 중합한 그라프트(graft) 폴리머폴리올을 도입함으로써, 폴리우레탄 발포체의 성형성을 향상시킬 수 있음을 알게 되어 본 발명은 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명은 항균 지속성이 우수한 폴리우레탄 발포체 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명은 폴리에테르폴리올과 그라프트 폴리머폴리올을 50 ~ 95 : 5 ~ 50 중량비로 함유한 폴리올 혼합물; 알콕시화된 개질 카다놀 및 개질 카다놀 유도체; 아민계 촉매; 정포제; 및 발포제;를 함유하는 레진프리믹스와 이소시아네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 상기 연질 폴리우레탄 발포체 조성물을 포함하는 자동차 시트를 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명의 상기 연질 폴리우레탄 발포체 조성물은 기존 자동차 시트용 발포체와 거의 동등한 성형성을 갖으면서도. 조성물은 개질 카다놀 또는 카다놀 유도체의 수산기(OH)와 이소시아네이트의 이소시안기(NCO) 간의 화학적 반응으로 인하여 폴리우레탄 발포체 내에서 지속적인 항균력을 유지할 수 있다. 이러한 본 발명의 상기 조성물로 제조된 연질 폴리우레탄 발포체는 자동차 시트용으로 사용하기에 매우 적합하다.
이하에서는 본 발명을 더욱 구제적으로 설명을 하겠다.
본 발명은 항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물에 관한 것으로서, 폴리에테르폴리올 50 ~ 95 중량% 및 그라프트 폴리머폴리올을 5 ~ 50 중량%를 함유한 폴리올 혼합물; 알콕시화된 개질 카다놀 및 개질 카다놀 유도체 중에서 선택된 1 종 또는 2 종의 항균제; 아민계 촉매; 정포제; 및 발포제;를 함유하는 레진프리믹스와 이소시아네이트를 포함하고 있는 것을 그 특징으로 한다.
상기 레진프리믹스(resin premix)는 상기 폴리올 혼합물100 중량부에 대하 여, 상기 항균제 0.1 ~ 1 중량부, 상기 아민계 촉매 0.3 ~ 1.5 중량부, 정포제 0.3 ~ 3 중량부, 및 발포제 2 ~ 5 중량부를 포함하고 있는 것을 특징으로 한다. 그리고, 상기 레진프리믹스는 가교제; 및 셀오픈제; 중에서 선택된 1 종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
그리고, 상기 레진프리믹스와 상기 이소시아네이트는 100 : 40 ~ 60 중량비를 갖는 것을 특징으로 한다.
레진프리믹스 성분인 폴리올 혼합물은 폴리에테르폴리올과 그라프트 폴리머폴리올을 폴리올 혼합물 전체 중량에 대하여, 폴리에테르폴리올 50 ~ 95 중량% 및 그라프트 폴리머폴리올을 5 ~ 50 중량%로 함유하고 있는데, 폴리에테르폴리올이 50 중량% 미만이면, 연질 폴리우레탄 발포체의 기계적 물성이 떨어지고, 95 중량%를 초과하게 되면 상대적으로 그라프트 폴리머폴리올의 사용량이 너무 적어서, 연질 폴리우레탄 발포체의 성형성이 떨어질 수 있으므로, 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다. 그리고, 상기 그라프트 폴리머폴리올의 사용량은 폴리에테르폴리올의 사용량에 의해 상대적으로 정해진다.
상기 폴리에테르폴리올은 중량평균분자량이 5,000 ~ 10,000이고, 평균 관능기가 2 ~ 4이며, 수산기가 20 ~ 40 mg KOH/g인 것을 사용하는 것이 좋다. 이때, 폴리에테르 폴리올의 중량평균분자량이 상기 범위를 벗어나면 폴리우레탄 발포체의 기계적 물성이 떨어질 수 있으며, 상기 상기 평균 관능기가 2 미만이면 폼 성형시 가교 밀도가 낮아져 폴리우레탄 발포체의 성형성이 원할하지 않으며, 평균 관능기가 5를 초과하면, 과도한 가교가 발생하여 반응물의 점도가 급격히 증가해서 폼 성형이 잘 이루어지지 않는 문제점이 발생할 수 있다. 또한, 수산기가 20 mg KOH/g 미만인 것을 사용하면 이소시아네이트와 반응할 수 있는 폴리올의 분자량이 높고 반응기가 낮아서 정상적인 발포체가 형성되지 못하는 문제점이 있을 수 있고, 40 mg KOH/g을 초과하는 것을 사용하면, 소프트세그먼트(soft segment)의 분자량이 낮아서 발포체의 성형성과 물성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.
그리고, 상기 그라프트 폴리머폴리올은 상기 폴리에테르폴리올에 아크릴로니트릴과 스티렌 모노모을 분산시킨 후 중합하여 제조한다. 상기 그라프트 폴리머폴리올은 본 발명의 연질 폴리우레탄 발포체의 성형성을 좋게 하는 역할을 하며, 상기 그라프트 폴리머폴리올은 수산기가 10 ~ 40 mg KOH/g인 것을, 더욱 바람직하게는 수산기가 25 ~ 35 mg KOH/g인 것을 사용하는 것이 좋다.
상기 레진프리믹스 성분 중 하나인 상기 알콕시화된 개질 카다놀과 개질 카다놀 유도체는 본 발명에 있어서, 항균제 역할 및 폴리우레탄 발포체가 항균 지속성을 갖도록 하는 역할을 수행한다. 상기 개질 카다놀 및 개질 카다놀 유도체는 하기 폴리옥시(C2~C10)알킬렌 옥사이드로 증류된 캐슈너트쉘액(Distilled Cashew Nut Shell Liquid, Distilled CNSL)으로부터 추출한 카다놀 또는 카다놀 유도체를 알콕시화 반응을 수행하여 개질시킨 것이다. 이를 통하여, 개질 카다놀 또는 개질 카다놀 유도체의 수산기 (OH)기와 이소시아네이트의 이소시안기 (NCO)간의 화학적 반응(-OH + NCO)에 의하여 연질 폴리우레탄 발포체의 성형성을 만족함과 동시에 향균 지속성을 향상시킬 수 있는 것이다. 상기 항균제는 상기 폴리올 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 1 중량부를, 더욱 바람직하게는 0.15 ~ 0.6 중량부를 사용하는 것이 좋은데, 0.1 중량부 미만으로 사용하며 그 사용량이 너무 적어서 항균성이 발현되지 않는 문제가 있을 수 있으며, 1 중량부 초과하여 사용하면 최종 폴리우레탄 발포체에 변색을 유발할 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.
상기 레진프리믹스 성분인 상기 아민계 촉매는 이소시아네이트와 폴리올 혼합물의 반응을 촉진하여 망상구조를 가지게 하는 역할을 하며, 펜타메틸렌디에틸렌트리아민, 디메틸시클로헥실아민, 트리스(3-디메틸아미노)프로필헥사히드로트리아민 및 트리에틸렌디아민 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 아민계 촉매 중에서 가교반응 촉진특성이 우수한 Air Products and Chemicals, Inc사의 DABCO 33LV 및 Momentive사의 Niax A-1 중에서 선택된 1 종 또는 2 종을 사용하는 것이 좋다. 상기 아민계 촉매의 사용량은 상기 폴리올 혼합물 100 중량부에 대하여, 0.3 ~ 1.5 중량부 범위로 사용하는 것이 좋으며, 0.3 중량부 미만으로 사용시 반응이 지연되어 경화불량이 발생할 수 있고, 1.5 중량부를 초과하여 사용하면 반응이 빨라 미충진 및 발포체 내에 클로즈셀의 증가로 수축이 발생하는 문제점이 발생할 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.
상기 레진프리믹스 성분 중 하나인 상기 정포제는 연질 폴리우레탄 발포체에 셀이 형성될 때 생성된 셀이 합일, 파괴되는 것을 방지하고 균일한 셀이 형성되도록 조정하는 역할을 한다. 그 종류는 당 분야에서 사용하는 것을 사용할 수 있으며, 본 발명에서 특별히 한정하지 않으나, 폴리올 혼합물과 이소시아네이트 반응 시 반응물 분산성 측면에서 우수한 유기 규소계 정포제를 사용하며, 유기 규소계 정포제 중에서 실리콘 오일 및 이의 유도체 등 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 정포제를 사용하는 것이 좋다. 그 사용량은 상기 폴리올 혼합물 100 중량부에 대하여 0.3 ~ 3 중량부를, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 2.5 중량부를 사용하는 것이 좋은데, 0.3 중량부 미만시 발포체의 성형이 불균일해지는 문제가 있을 수 있으며, 3 중량부를 초과하여 사용하면 발포체의 경도 저하나 클로우즈셀의 과다 생성으로 수축이 발생되는 문제점이 있을 수 있으므로, 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.
상기 레진프리믹스 성분인 상기 발포제는 폴리올 혼합물과 이소시아네이트가 우레탄 결합반응할 때, 기체를 발생시켜 발포체 구조를 가지게 하는 작용을 하며, 그 종류는 당 분야에서 사용하는 것을 사용할 수 있으며, 본 발명에서 특별히 한정하지 않으나 환경측면에서 우수한 물을 사용하는 것이 좋다. 그 사용량은 상기 폴리올 100 중량부에 대하여, 2 ~ 5 중량부 범위로 사용하며, 2 중량부 미만 시 발포체의 셀 형성이 미비하고, 5 중량부 초과시 발포체 형성시 우레아 결합의 과다 생성으로 발포체의 기계적 물성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다.
상기 첨가제 중 가교제는 디에탄올 아민, 트리에탄올아민 및 헥사메틸렌디아민 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 상기 폴리올 혼합물 100 중량부에 대하여, 0.1 ~ 1 중량부를 사용하는 것이 좋다.
또한, 상기 첨가제 중 셀오픈제는 독립 기포에 의한 수축 및 변형을 방지하 며, 폴리에테르 폴리올을 사용하는 것이 좋으며, 상기 폴리올 혼합물 100 중량부에 대하여, 1 ~ 2 중량부를 사용하는 것이 좋다.
상기 레진프리믹스와 상기 이소시아네이트 혼합비는 레진프릭믹스 100 중량부에 대하여, 이소시아네이트를 40 ~ 60 중량비로 혼합하는데, 100 : 40 중량비 미만시 발포체 성형이 잘 이루어지지 않고, 100 : 60 중량비 초과하여 사용하면, 발포체 성형시 경화가 잘 이루어지지 않는 문제점이 발생할 수 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. 또한, 상기 이소시아네이트는 모노이소시아네이트, 디이소시아네이트 등을 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 디이소시아네이트를 사용하는 것이 좋다. 상기 디이소시아네이트는 톨루엔디이소시아네이트(toluene diisocyanate, 이하 'TDI'로 칭한다.), 디페닐메탄디이소시아네이트(Diphenyl-methane diisocyanate, 이하 'MDI'로 칭한다.) 및 토릴렌디이소시아네이트(Torilene diisocyanate) 및 이들의 유도체 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 그리고, 상기 디페닐메탄디이소시아네이트는 모노머릭(monomeric) 4,4′-디페닐메탄디이소시아네이트 (Diphenyl-methane diisocyanate), 모노머릭(monomeric) 2,4′-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,2′-디페닐메탄디이소시아네이트, 폴리머릭 4,4′-디페닐메탄디이소시아네이트, 폴리머릭 2,4′-디페닐메탄디이소시아네이트, 폴리머릭 2,2′-디페닐메탄디이소시아네이트 및 이들의 유도체 중에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 좋다.
상기 레진프리믹스를 제조하는데는 당 분야에서 일반적으로 사용하는 방법을 사용할 수 있으며, 특별히 한정하지는 않는다. 또한, 상기 레진프리믹스와 이 소시아네이트를 혼합하는 방법도 당 분야에서 일반적으로 사용하는 방법을 사용할 수 있으며, 특별히 한정하지는 않는다.
이하에서는 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠다. 그러나, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 ~ 4 및 비교예 1
하기 표 1의 조성을 갖도록 각 조성물을 칭량 및 혼합 교반하여 레진프리믹스를 제조한 후, 상기 레진프리믹스를 디페닐메탄디이소시아네이트(금호미쯔이사, Cosmonate CG-63제품, 이소시아네이트기 함량이 36.0 ~ 37.0중량%이며, 점도 20 ~ 21 cps/ 25℃)와 100 : 55 중량비로 혼합한 다음, 15초간 격렬하게 교반하였다. 다음으로, 400×400×100 ㎣ 금형에 주입하여 연질 폴리우레탄 발포체를 제조하였다.
Figure 112009070528791-pat00001
실험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 연질 폴리우레탄 발포체의 성형성 평가, 항균성 평가 및 경도변화율을 하기 평가방법에 의하여 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
1) 발포체의 성형성 평가방법
발포체의 성형성 평가는 폼 제조 시 CT(cream time)와 RT(rise time)를 측정하였다. CT는 발포 조성물들의 혼합시작부터 이들 반응혼합물의 부피와 점도의 변화가 시각적으로 관찰되는 시점까지의 시간간격을 나타내며, RT는 발포 조성물의 혼합부터 발포체의 라이징이 끝나는 시점까지의 시간을 나타낸다.
2) 발포체의 항균성 평가
항균 특성 평가는 직물의 항균도 시험방법(KS K 0693-1990)에 의해 측정하였다. 측정방법은 시료상의 균의 성장을 평가하는 방법으로 시험편과 대조편을 고시균으로 접종 배양시킨 후 일정량의 액체속에 진탕시켜 배양된 세균을 추출한다. 이 액체속의 세균의 수를 균주를 시료에 주입한 후 18시간 후에 측정하였다. 초기 주입한 균수는 2.0×104개이었으며, 사용 균은 Escherichia col/ATCC 25922이다.
구 분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
항균성 균수 10개 미만 균수 10개 미만 균수 10개 미만 균수 10개 미만 균수
1.6 x 105
양호
발포체 외관 양호 양호 양호 양호 양호 불량
발포체 성형성 양호 양호 양호 양호 양호 불량
반복압축시험 후의 경도변화율(%) 2 2 2 2 2 3
상기 표 2 에 나타낸 바와 같이 개질 카다놀 유도체를 사용하지 않은 비교예 1의 경우, 외관과 성형성 및 경도변화율이 우수하나, 항균성이 좋지 않음을 확인하였으며, 그라프트 폴리머폴리올을 사용하지 않은 비교예 2의 경우, 항균성은 우수하나, 발포체의 외관과 성형성이 좋지 않은 것을 확인할 수 있다.
그러나 본 발명인 실시예 1 ~ 4의 경우, 발포체의 항균성, 외관, 성형성 및 경도변화율 모두 우수한 것을 확인할 수 있으며, 이러한 본 발명의 연질 폴리우레탄 발포체 조성물은 자동차 내장재용 발포체, 특히 자동차 시트에 적합하다.

Claims (10)

  1. 폴리에테르폴리올 50 ~ 95 중량% 및 그라프트 폴리머폴리올을 5 ~ 50 중량%를 함유한 폴리올 혼합물;
    알콕시화된 개질 카다놀 및 개질 카다놀 유도체 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 항균제;
    아민계 촉매;
    정포제; 및
    발포제;
    를 함유하는 레진프리믹스와 이소시아네이트를 100: 40 ~ 60 중량비로 함유하고,
    상기 폴리에테르폴리올은 중량평균분자량이 5,000 ~ 10,000이고, 평균 관능기가 2 ~ 4이며, 수산기가 20 ~ 40 mg KOH/g인 것이고,
    상기 개질 카다놀 및 개질 카다놀 유도체는 OH가가 160~180이며, 폴리옥시(C2~C10)알킬렌 옥사이드로 증류된 캐슈넛 오일(Distilled Cashew Nut Shell Liquid, Distilled CNSL)로부터 추출한 것이고,
    상기 레진프리믹스는 상기 폴리올 혼합물 100 중량부와 상기 항균제 0.1 ~ 1 중량부, 상기 아민계 촉매 0.3 ~ 1.5 중량부, 상기 정포제 0.3 ~ 3 중량부, 및 상기 발포제 2 ~ 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 그라프트 폴리머폴리올은 폴리에테르폴리올에 아크릴로니트릴과 스트렌 모노머를 분산시켜 중합한 것을 특징으로 하는 항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 아민계 촉매는 펜타메틸렌디에틸렌트리아민, 디메틸시클로헥실아민, 트리스(3-디메틸아미노)프로필헥사히드로트리아민, 트리에틸렌디아민 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 정포제는 유기규소계인 것을 특징으로 하는 항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 레진프리믹스는 디에탄올 아민, 트리에탄올아민 및 헥사메틸렌디아민 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 함유한 가교제; 및 폴리에탄올폴리올을 포함하는 셀 오픈제; 중에서 선택된 1 종 또는 2 종의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 지속성이 우수한 연질 폴리우레탄 발포체 조성물.
  9. 삭제
  10. 제1항, 제3항, 제6항 및 제7항 중에서 선택된 어느 한 항의 상기 조성물로 제조된 연질 폴리우레탄 발포체를 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차 시트.
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