CN101502672A - 羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料的制备方法 - Google Patents
羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101502672A CN101502672A CNA2009100967837A CN200910096783A CN101502672A CN 101502672 A CN101502672 A CN 101502672A CN A2009100967837 A CNA2009100967837 A CN A2009100967837A CN 200910096783 A CN200910096783 A CN 200910096783A CN 101502672 A CN101502672 A CN 101502672A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- hydroxyapatite
- silk fibroin
- preparation
- described step
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 108010022355 Fibroins Proteins 0.000 title claims abstract description 47
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 40
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 title claims abstract description 40
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 26
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 claims abstract description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000004113 cell culture Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000012460 protein solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims abstract description 9
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 13
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- 241000255791 Bombyx Species 0.000 claims description 3
- 241000255789 Bombyx mori Species 0.000 claims description 3
- 235000008708 Morus alba Nutrition 0.000 claims description 3
- 240000000249 Morus alba Species 0.000 claims description 3
- 241000382353 Pupa Species 0.000 claims description 3
- ZQBZAOZWBKABNC-UHFFFAOYSA-N [P].[Ca] Chemical compound [P].[Ca] ZQBZAOZWBKABNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 claims description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 abstract 1
- 229960000587 glutaral Drugs 0.000 abstract 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000002054 transplantation Methods 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 206010061363 Skeletal injury Diseases 0.000 description 1
- 201000010814 Synostosis Diseases 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000010100 anticoagulation Effects 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002473 artificial blood Substances 0.000 description 1
- 230000000680 avirulence Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 1
- 230000008468 bone growth Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 210000003701 histiocyte Anatomy 0.000 description 1
- 230000002163 immunogen Effects 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 230000002757 inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003361 porogen Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明公开了羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料的制备方法，包括将丝素蛋白溶液滴加于羟基磷灰石匀浆中，将混合溶液放入超声波清洗器中，振荡处理，向其中滴加戊二醛交联剂并搅拌后，移入细胞培养平板，并放入－20℃冰箱预冷；冷冻12h后，在25℃条件下，回温处理再冷冻24h，然后再次干燥，制得各种不同比例的羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料。本发明制备的羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料制备工艺简单，需时短，制备条件容易满足；不添加致孔剂，所用试剂少且廉价，成本低；本发明所制备的支架材料孔隙率较高，孔隙分散均匀且孔与孔之间相互贯通，适用于骨组织工程支架材料对孔隙及孔径结构的要求。
Description
技术领域
本发明涉及生物材料制备及蚕丝蛋白的加工利用领域，特别涉及一种骨组织工程用羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料的制备方法。
背景技术
骨损伤和骨缺损是临床上常见的疾病，常需植骨治疗，传统的治疗方法是进行自体或异体骨移植进行骨修复。自体骨移植修复效果好，但存在供应有限，需进行二次手术的缺点，同种异体骨移植存在免疫原性的缺点并且可能传播传染病，都不是理想的骨修复材料。骨组织工程的基本思路是用少量的组织细胞经体外培养扩增后修复骨缺损，同时可依据骨缺损情况任意塑形达到完善的形态修复，为最终实现无损伤修复创伤和真正意义上的功能重建开辟了一条新的途径。
丝素蛋白(Silk Fibroin简称SF)是一种天然结构性蛋白，由结晶区和非结晶区两部分组成，由于其特殊的分子结构使其具有良好的生物学性质，如生物相容性、生物降解性、抗凝血性能、力学性能、支持多种细胞的粘附、增殖和分化等。近年来丝素蛋白在生物医用材料领域的研究和应用较多，如细胞培养基质、药物缓释载体、固定化酶载体、隐形眼镜、人工血管和创面膜等。
羟基磷灰石(hydroxyapatite，HAP或HA)是一种生物活性陶瓷，其化学组成和结晶结构类似于人体骨骼中的磷灰石。HA分子中的Ca2+可以与含有羧基的氨基酸、蛋白质、有机酸等发生交换反应，具有良好的骨传导性能和生物活性，能与骨组织形成牢固的骨性结合促进骨骼生长，并且相态比较稳定，无毒性、发炎性，是公认的性能良好的骨修复替代材料。但单一组分的羟基磷灰石脆性大、韧性较差、力学性能不足，降解缓慢且易从植入位点迁移，这都限制了其作为人体材料种植体的使用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将脱胶后的纤维状丝素在重量百分比浓度为50％的CaCl2溶液中，重量比为1∶25，温度98℃，时间5min，溶解后经过滤、透析后获得重量浓度为5％丝素蛋白溶液；
(2)将60℃的饱和Ca(OH)2溶液置于60℃水浴中，缓慢滴加10％wt的H3PO4溶液，滴加过程中快速搅拌，溶液的pH保持在8.7；搅拌3h后置于25℃静置48h，将沉淀离心，将离心所得沉淀物于超声波清洗器中振荡处理30min，得到羟基磷灰石匀浆；
(3)在不断搅拌并保持水温为25℃条件下，根据配比需要，将丝素蛋白溶液滴加于羟基磷灰石匀浆中，将混合溶液放入超声波清洗器中，振荡处理3～5min后取出，向其中缓慢滴加终浓度为0.03％的戊二醛交联剂并搅拌均匀后，快速移入24孔细胞培养平板，并立即放入-20℃冰箱预冷冻12h；
(4)将冷冻12h后的载样细胞培养平板取出，在25℃条件下，回温处理10～30min，然后重新放入-20℃冰箱再冷冻24h，然后再次取出放入-50℃冷冻干燥机中干燥，最终制得各种不同比例的羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料。
所述步骤(2)饱和Ca(OH)2溶液和10％wt的H3PO4溶液的配比为体积比700：11。
所述步骤(2)用氨水调节pH值，使pH保持在8.7。
所述步骤(2)的滴加过程中使用磁力搅拌器快速搅拌。
所述步骤(2)的沉淀离心的离心速率为4000r/min。
所述步骤(2)得到的羟基磷灰石匀浆的钙磷比为1.67。
所述步骤(4)的羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料的比例为1：9～7：3。
所述的脱胶后的纤维状丝素的脱胶方法，包括以下步骤：
(1)将桑蚕茧去蛹后的茧层剪成约1cm2的茧片，放入重量百分比浓度为0.5％Na2CO3沸水中进行脱胶处理，桑蚕茧层与Na2CO3溶液的质量比为1：30。
(2)30min后，将己成纤维状的蚕茧捞出拧干，并用去离子水清洗多次，重复上述操作2次，室温下自然晾干后得纤维状脱胶蚕丝，即脱胶后的纤维状丝素。
本发明方法制得的羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料应用于骨组织工程支架材料。
本发明具有以下有益效果：
(1)将丝素蛋白与羟基磷灰石制成骨组织工程用复合支架材料，一方面丝素蛋白可以作为羟基磷灰粒子的粘结剂，抑制羟基磷灰石粒子在植入点的脱离和迁移；另一方面可以提高材料的力学性能，将聚合物的韧性与无机粒子的强度和硬度相中和。本发明采用共混法制备羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料，能综合两者的性能，优势互补，获得性能优良的生物活性骨修复材料。
(2)本发明制备的羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料制备工艺简单，需时短，制备条件容易满足；不添加致孔剂，所用试剂少且廉价，成本低；本发明所制备的支架材料孔隙率较高，孔隙分散均匀且孔与孔之间相互贯通，适用于骨组织工程支架材料对孔隙及孔径结构的要求。
附图说明
图1为本发明中合成的羟基磷灰石颗粒的透射电镜照片。
图2为本发明实施例的HA与SF的比例为1：9时的复合多孔支架材料的孔隙结构照片。
图3为本发明实施例的HA与SF的比例为3：7时的复合多孔支架材料的孔隙结构照片。
图4为本发明实施例的HA与SF的比例为1：1时的复合多孔支架材料的孔隙结构照片。
图5为本发明实施例的HA与SF的比例为0：100时的复合多孔支架材料的孔隙结构照片。
具体实施方式
下面结合实施例来说明本发明的技术方案：
1、纤维状丝素的脱胶：
(1)将桑蚕茧去蛹后的茧层剪成约1cm2的茧片，放入重量百分比浓度为0.5％Na2CO3沸水中进行脱胶处理，桑蚕茧层与Na2CO3溶液的质量比为1：30。
(2)30min后，将己成纤维状的蚕茧捞出拧干，并用去离子水清洗多次，重复上述操作2次，室温下自然晾干后得纤维状脱胶蚕丝，即脱胶后的纤维状丝素。
2、重量浓度为5％丝素蛋白溶液的制备：
(1)将脱胶后的纤维状丝素在重量百分比浓度为50％的CaCl2溶液中，重量比为1：25，温度98℃，时间5min，溶解后经过滤、透析后获得重量浓度为5％丝素蛋白溶液。
3、羟基磷灰石匀浆的制备：
(1)将700ml的60℃的饱和Ca(OH)2溶液置于60℃水浴中，缓慢滴加10％wt的H3PO4溶液11ml，滴加过程中使用磁力搅拌器不断快速搅拌并保持水温，数显pH计监测溶液的pH，待溶液的pH低于7.0时，向其中滴加氨水，调整溶液的pH保持在8.7；
(2)搅拌3h后置于25℃静置48h，倾去上层清液，收集下部沉淀并用蒸馏水洗涤，将沉淀离心(4000r/min)，向离心后所得沉淀物中加入少量去离子水并搅拌均匀，于超声波清洗器中振荡处理30min，得到钙磷比为1.67的羟基磷灰石匀浆(图1)。
实施例1：
(1)精确称取一定质量羟基磷灰石匀浆，使用磁力搅拌器不断搅拌并保持水温为25℃，向其中缓慢逐滴加入丝素蛋白溶液。使HA与SF的比例为1：9。
(2)将羟基磷灰石与丝素蛋白的混合溶液放入超声波清洗器中，振荡处理3～5min。
(3)取出混合溶液，向其中缓慢滴加终浓度为0.03％的戊二醛交联剂(市售)，磁力搅拌器缓慢搅拌均匀。
(4)将混合溶液快速移入24孔细胞培养平板，并立即放入-20℃冰箱中预冷冻12h。
(5)将冷冻12h后的载样细胞培养平板取出，在25℃条件下，进行回温处理10min，然后重新放入-20℃冰箱再冷冻24h。
(6)将冷冻24h后的载样细胞培养平板取出，放入-50℃冷冻干燥机中干燥，最终制得羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料HA10(图2)，其平均孔径为157.36μm，密度为106.1±2.5mg/ml，孔隙率为75.5±1.0％。
实施例2：
(1)精确称取一定质量羟基磷灰石匀浆，使用磁力搅拌器不断搅拌并保持水温为25℃，向其中缓慢逐滴加入丝素蛋白溶液。使HA与SF的比例为3：7。
(2)将羟基磷灰石与丝素蛋白的混合溶液放入超声波清洗器中，振荡处理3～5min。
(3)取出混合溶液，向其中缓慢滴加终浓度为0.03％的戊二醛交联剂，磁力搅拌器缓慢搅拌均匀。
(4)将混合溶液快速移入24孔细胞培养平板，并立即放入-20℃冰箱中预冷冻12h。
(5)将冷冻12h后的载样细胞培养平板取出，在25℃条件下，进行回温处理20min，然后重新放入-20℃冰箱再冷冻24h。
(6)将冷冻24h后的载样细胞培养平板取出，放入-50℃冷冻干燥机中干燥，最终制得羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架HA30(图3)，其平均孔径为126.26μm，密度为123.1±3.1mg/ml，孔隙率为82.1±1.5％。
实施例3：
(1)精确称取一定质量羟基磷灰石匀浆，使用磁力搅拌器不断搅拌并保持水温为25℃，向其中缓慢逐滴加入丝素蛋白溶液。使HA与SF的比例为1：1。
(2)将羟基磷灰石与丝素蛋白的混合溶液放入超声波清洗器中，振荡处理3～5min。
(3)取出混合溶液，向其中缓慢滴加终浓度为0.03％的戊二醛交联剂，磁力搅拌器缓慢搅拌均匀。
(4)将混合溶液快速移入24孔细胞培养平板，并立即放入-20℃冰箱中预冷冻12h。
(5)将冷冻12h后的载样细胞培养平板取出，在25℃条件下，进行回温处理30min，然后重新放入-20℃冰箱再冷冻24h。
(6)将冷冻24h后的载样细胞培养平板取出，放入-50℃冷冻干燥机中干燥，最终制得羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架HA50(图4)，其平均孔径为94.67μm，密度为175.9±5.2mg/ml，孔隙率为73.8±1.4％。
对照例：
HA与SF的比例为0：100，制备方法同实施例1至3，制备得如图5所示。
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的具体实施例子。显然，本发明不限于以上实施例子，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
Claims (9)
1、一种羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将脱胶后的纤维状丝素在重量百分比浓度为50％的CaCl2溶液中，重量比为1∶25，温度98℃，时间5min，溶解后经过滤、透析后获得重量浓度为5％丝素蛋白溶液；
(2)将60℃的饱和Ca(OH)2溶液置于60℃水浴中，缓慢滴加10％wt的H3PO4溶液，滴加过程中快速搅拌，溶液的pH保持在8.7；搅拌3h后置于25℃静置48h，将沉淀离心，将离心所得沉淀物于超声波清洗器中振荡处理30min，得到羟基磷灰石匀浆；
(3)在不断搅拌并保持水温为25℃条件下，根据配比需要，将丝素蛋白溶液滴加于羟基磷灰石匀浆中，将混合溶液放入超声波清洗器中，振荡处理3～5min后取出，向其中缓慢滴加终浓度为0.03％的戊二醛交联剂并搅拌均匀后，快速移入24孔细胞培养平板，并立即放入-20℃冰箱预冷冻12h；
(4)将冷冻12h后的载样细胞培养平板取出，在25℃条件下，回温处理10～30min，然后重新放入-20℃冰箱再冷冻24h，然后再次取出放入-50℃冷冻干燥机中干燥，最终制得各种不同比例的羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)饱和Ca(OH)2溶液和10％wt的H3PO4溶液的配比为体积比700∶11。
3、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)用氨水调节pH值，使pH保持在8.7。
4、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)的滴加过程中使用磁力搅拌器快速搅拌。
5、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)的沉淀离心的离心速率为4000r/min。
6、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)得到的羟基磷灰石匀浆的钙磷比为1.67。
7、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)的羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料的比例为1：9～7：3。
8、权利要求1所述的脱胶后的纤维状丝素的脱胶方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将桑蚕茧去蛹后的茧层剪成约1cm2的茧片，放入重量百分比浓度为0.5％ Na2CO3沸水中进行脱胶处理，桑蚕茧层与Na2CO3溶液的质量比为1：30。
(2)30min后，将已成纤维状的蚕茧捞出拧干，并用去离子水清洗多次，重复上述操作2次，室温下自然晾干后得纤维状脱胶蚕丝，即脱胶后的纤维状丝素。
9、权利要求1至6中任一权利要求的方法制得的羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料应用于骨组织工程支架材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100967837A CN101502672B (zh) | 2009-03-19 | 2009-03-19 | 羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100967837A CN101502672B (zh) | 2009-03-19 | 2009-03-19 | 羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101502672A true CN101502672A (zh) | 2009-08-12 |
| CN101502672B CN101502672B (zh) | 2012-08-08 |
Family
ID=40975135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100967837A Expired - Fee Related CN101502672B (zh) | 2009-03-19 | 2009-03-19 | 羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101502672B (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101810881A (zh) * | 2010-04-27 | 2010-08-25 | 浙江大学 | 丝胶蛋白/羟基磷灰石复合多孔支架的制备方法 |
| CN102008756A (zh) * | 2010-12-10 | 2011-04-13 | 苏州大学 | 一种纳米纤维化丝素蛋白基多孔支架的制备方法 |
| CN102058907A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-05-18 | 苏州大学 | 羟基磷灰石/丝素蛋白复合材料及其制备方法 |
| CN102940906A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-02-27 | 江苏科技大学 | 一种生物活性骨组织工程材料的制备方法 |
| CN103028145A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-04-10 | 浙江大学 | 一种丝素蛋白基一体化骨软骨双层支架及其制备与应用 |
| CN103041447A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-04-17 | 深圳先进技术研究院 | 可注射丝素蛋白骨修复填充缓释材料及其制备方法和应用 |
| CN103432629A (zh) * | 2013-07-22 | 2013-12-11 | 苏州三和开泰花线织造有限公司 | 一种丝素蛋白/羟基磷灰石复合材料的制备方法 |
| CN104693474A (zh) * | 2013-12-06 | 2015-06-10 | 上海交通大学 | 三维多孔材料的制备方法 |
| CN106834204A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-06-13 | 西北民族大学 | 一种细胞培养用sfl微载体及其制备方法和应用 |
| CN109678488A (zh) * | 2019-01-18 | 2019-04-26 | 华南理工大学 | 一种离子掺杂和蛋白浸渍双重改性多孔磷酸钙陶瓷及其制备方法 |
| CN111422977A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-07-17 | 浙江大学 | 一种以家蚕平面丝为基底构建多层复式结构水处理生物膜的制备方法 |
| CN113181430A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-07-30 | 北京冬曦既驾科技咨询有限公司 | 增材制造医用陶瓷浆料及其制成的医疗用品 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1301137C (zh) * | 2005-07-05 | 2007-02-21 | 苏州大学 | 一种丝素羟基磷灰石复合材料及其制备方法 |
| KR100889593B1 (ko) * | 2007-02-23 | 2009-03-20 | 부산대학교 산학협력단 | 생체고분자와 생체세라믹의 이종복합체 및 그 제조 방법 |
-
2009
- 2009-03-19 CN CN2009100967837A patent/CN101502672B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101810881B (zh) * | 2010-04-27 | 2013-01-02 | 浙江大学 | 丝胶蛋白/羟基磷灰石复合多孔支架的制备方法 |
| CN101810881A (zh) * | 2010-04-27 | 2010-08-25 | 浙江大学 | 丝胶蛋白/羟基磷灰石复合多孔支架的制备方法 |
| CN102008756A (zh) * | 2010-12-10 | 2011-04-13 | 苏州大学 | 一种纳米纤维化丝素蛋白基多孔支架的制备方法 |
| CN102008756B (zh) * | 2010-12-10 | 2013-06-19 | 苏州大学 | 一种纳米纤维化丝素蛋白基多孔支架的制备方法 |
| CN102058907A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-05-18 | 苏州大学 | 羟基磷灰石/丝素蛋白复合材料及其制备方法 |
| CN102058907B (zh) * | 2010-12-31 | 2013-07-10 | 苏州大学 | 羟基磷灰石-硅灰石/丝素蛋白复合材料及其制备方法 |
| CN103028145A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-04-10 | 浙江大学 | 一种丝素蛋白基一体化骨软骨双层支架及其制备与应用 |
| CN103041447B (zh) * | 2012-12-14 | 2015-04-22 | 深圳先进技术研究院 | 可注射丝素蛋白骨修复填充缓释材料及其制备方法和应用 |
| CN103041447A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-04-17 | 深圳先进技术研究院 | 可注射丝素蛋白骨修复填充缓释材料及其制备方法和应用 |
| CN102940906A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-02-27 | 江苏科技大学 | 一种生物活性骨组织工程材料的制备方法 |
| CN102940906B (zh) * | 2012-12-17 | 2014-04-16 | 江苏科技大学 | 一种生物活性骨组织工程材料的制备方法 |
| CN103432629A (zh) * | 2013-07-22 | 2013-12-11 | 苏州三和开泰花线织造有限公司 | 一种丝素蛋白/羟基磷灰石复合材料的制备方法 |
| CN104693474A (zh) * | 2013-12-06 | 2015-06-10 | 上海交通大学 | 三维多孔材料的制备方法 |
| CN106834204A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-06-13 | 西北民族大学 | 一种细胞培养用sfl微载体及其制备方法和应用 |
| CN109678488A (zh) * | 2019-01-18 | 2019-04-26 | 华南理工大学 | 一种离子掺杂和蛋白浸渍双重改性多孔磷酸钙陶瓷及其制备方法 |
| CN109678488B (zh) * | 2019-01-18 | 2022-01-18 | 华南理工大学 | 一种离子掺杂和蛋白浸渍双重改性多孔磷酸钙陶瓷及其制备方法 |
| CN111422977A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-07-17 | 浙江大学 | 一种以家蚕平面丝为基底构建多层复式结构水处理生物膜的制备方法 |
| CN111422977B (zh) * | 2020-01-19 | 2021-10-01 | 浙江大学 | 一种以家蚕平面丝为基底构建多层复式结构水处理生物膜的制备方法 |
| CN113181430A (zh) * | 2021-04-12 | 2021-07-30 | 北京冬曦既驾科技咨询有限公司 | 增材制造医用陶瓷浆料及其制成的医疗用品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101502672B (zh) | 2012-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101502672B (zh) | 羟基磷灰石/丝素蛋白复合多孔支架材料的制备方法 | |
| CN103083723B (zh) | 胶原/纳米纤维素皮肤再生材料及其制备方法与应用 | |
| CN105521525B (zh) | 一种骨组织工程用多孔复合支架及其制备方法 | |
| CN102824657A (zh) | 骨修复材料及其制备方法 | |
| Bai et al. | Fabrication of engineered heart tissue grafts from alginate/collagen barium composite microbeads | |
| CN103893825B (zh) | 含胶原蛋白的细菌纤维素复合羊膜细胞外基质材料制备方法 | |
| WO2020147181A1 (zh) | 一种梯度矿化骨细胞外基质材料的制备方法 | |
| CN101810881B (zh) | 丝胶蛋白/羟基磷灰石复合多孔支架的制备方法 | |
| CN110947031B (zh) | 一种具有高生物活性的骨组织工程支架材料及其制备方法和应用 | |
| CN112138216B (zh) | 一种高度仿生骨基质的杂化交联颅骨修复多孔膜及其制备方法 | |
| CN102205149A (zh) | 羟基磷灰石/壳聚糖/聚乳酸复合骨修复材料及制备方法 | |
| Gao et al. | Preparation and properties of a chitosan-based carrier of corneal endothelial cells | |
| CN101143941A (zh) | 纤维素/大豆蛋白质复合海绵及其制备方法 | |
| CN102085392B (zh) | 纳米钙磷盐/胶原复合支架及其制备方法与应用 | |
| CN102973981A (zh) | 促进骨缺损修复的可降解三维纤维支架的制备方法 | |
| Zurina et al. | Towards clinical translation of the cell sheet engineering: Technological aspects | |
| Farshadi et al. | Nanocomposite scaffold seeded with mesenchymal stem cells for bone repair | |
| Shi et al. | Construction of a Decellularized Multicomponent Extracellular Matrix Interpenetrating Network Scaffold by Gelatin Microporous Hydrogel 3D Cell Culture System | |
| CN112076350B (zh) | 具有纳米-微米复合结构和高矿物质密度的仿生矿化水凝胶及其制备方法与及应用 | |
| Yunoki et al. | Effect of collagen fibril formation on bioresorbability of hydroxyapatite/collagen composites | |
| CN106552286A (zh) | 人工软骨的制备方法 | |
| CN107929814A (zh) | 一种硫酸钙/羟基磷灰石晶须复合骨修复用材料及其制备方法 | |
| Nicoletti et al. | Incorporation of nanostructured hydroxyapatite and poly (N-isopropylacrylamide) in demineralized bone matrix enhances osteoblast and human mesenchymal stem cell activity | |
| WO2022156769A1 (zh) | 一种基于大孔径的组织工程支架及其用途 | |
| CN102585277B (zh) | 一种冷冻制备角蛋白多孔膜的工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120808 Termination date: 20210319 |