CN101485616B

CN101485616B - 清脆乳液

Info

Publication number: CN101485616B
Application number: CN2009100012845A
Authority: CN
Inventors: 土仓丰树
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2008-01-17
Filing date: 2009-01-16
Publication date: 2012-09-05
Anticipated expiration: 2029-01-16
Also published as: JP5339929B2; JP2009191064A; CN101485616A

Abstract

本发明提供一种清脆乳液，其含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)：(A)分子量10万以上的高聚合聚氧化乙烯0.005～1质量％；(B)非离子表面活性剂0.05～3质量％；(C)乙醇1～30质量％；(D)水20～70质量％；(E)喷射剂28～70质量％。

Description

清脆乳液

技术领域

本发明涉及清脆乳液(crackling lotion)。

背景技术

清脆乳液是，通过单独喷射喷射剂、或者喷射以喷射剂和油性成分为分散相的O/W型乳化物而得到的气雾制剂。已知喷出的乳液由于手的热量或物理刺激发出噼噼啪啪的声音，被称为清脆剂型，该名称来自英语“爆裂音(crackling)”。喷射剂气化时，由于气化热被夺去，所以冰凉感优异，噼噼啪啪的清脆触感和声音能够增加制剂的效果感、冰凉感(例如，专利文献1)。

然而，现有的清脆乳液喷出大量的作为O/W型乳化物的喷射剂，所以需要使用较大量的表面活性剂，存在发粘等触感方面的问题。如果为了改善触感而减少表面活性剂的配合量，则乳化状态不充分，喷射后喷射剂立刻开始气化，所以会导致发生起泡，从而降低了噼噼啪啪的触感和冰凉感。

另外，还已知添加有水溶性高分子的气雾组合物(专利文献2)，由于形成粘度高且稳定的泡沫，虽然能得到破泡感但缺乏冰凉感，泡消失慢，触感也差。

[专利文献1]：特开2000-345146号公报

[专利文献2]：特开2003-335629号公报

发明内容

本发明提供一种清脆乳液，其含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)：

(A)分子量10万以上的高聚合聚氧化乙烯0.005～1质量％；

(B)非离子表面活性剂0.05～3质量％；

(C)乙醇1～30质量％；

(D)水20～70质量％；

(E)喷射剂28～70质量％。

本发明涉及涂抹时破泡感和冰凉感强、容易与皮肤溶合、且发粘感少的清脆乳液。

本发明者发现，通过使用高聚合聚氧化乙烯，能够得到抑制从气雾罐喷出时起泡、涂抹时的破泡感和冰凉感强、容易与皮肤溶合、且发粘感少的清脆乳液。

具体实施方式

在本发明中，所谓“清脆乳液”是指以乳液状组合物从气雾罐喷出，在作用剪切力和温度(体温等)时，产生破泡音(噼噼啪啪的声音)的乳液。

本发明所使用的成分(A)高聚合聚氧化乙烯，分子量为10万以上，优选为20万～650万，更优选为30万～500万。通过使用这种高聚合聚氧化乙烯，喷射剂的乳化状态良好，能够抑制喷射剂引起的起泡，涂抹时可以得到很强的噼噼啪啪感和冰凉感。其中，高聚合聚氧化乙烯的分子量用重均分子量表示。具体而言，例如，可以用通过极限粘度法求得的粘均分子量代替。

作为这种高聚合聚氧化乙烯，可以使用Alkox R-150、E-30、E-100、E-300(以上由明成化学工业社制造)等市售品。

成分(A)高聚合聚氧化乙烯，在全部组成中含有0.005～1质量％，优选含有0.01～0.8质量％，更优选含有0.02～0.5质量％。如果在该范围内，能够使喷射剂稳定乳化，同时容易与皮肤溶合，发粘感少，因而优选。

本发明所使用的成分(B)非离子表面活性剂，只要是通常化妆品中使用的成分则没有限制，例如，可以举出聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯固化蓖麻油、脂肪酸蔗糖酯、烷基聚葡萄糖苷等，并且，优选聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。

其中，从喷射剂的乳化状态良好、且抑制起泡的观点出发，优选HLB为10～17，更优选HLB为10～15。

其中，此处的HLB，是有机概念图法中无机性值和有机性值的比(IOB)的10倍值。无机性、有机性的值例如按照《有机概念图(基础与应用)，甲田善生(1985)》求得。

成分(B)非离子表面活性剂，可以使用1种以上。在全部组成中含有0.05～3质量％，优选含有0.1～1质量％，更优选含有0.1～0.7质量％。如果在该范围内，能够使喷射剂稳定乳化，并且容易与皮肤溶合，发粘感少，因而优选。

本发明所使用的成分(C)乙醇，在全部组成中含有1～30质量％，优选含有1～10质量％，更优选含有2～8质量％。如果在该范围内，因能够抑制起泡而优选。并且，通过使用乙醇，喷出的乳液状组合物不会凝结。

本发明所使用的成分(D)水，在全部组成中含有20～70质量％，优选含有20～60质量％，更优选含有30～50质量％。如果在该范围内，从乳液的粘度、干燥速度等方面出发优选。

作为成分(E)喷射剂，只要是通常用于气雾组合物中的喷射剂都可以使用，但其主要成分必须是液化气体。作为这种液化气体，例如，可以举出液化石油气体(LPG)、氟利昂类。其中，优选LPG，且在20℃、压力0.15～0.25MPa左右，更优选0.15～0.20MPa左右的液化气体。另外，也可以辅助使用氮气、压缩空气等压缩气体。

成分(E)喷射剂，可以使用1种以上，在全部组成中含有28～70质量％，优选含有40～70质量％，更优选含有45～60质量％。如果在该范围内，可以在水系的原液中稳定乳化，并且能够得到充分的冰凉感，因而优选。

本发明的清脆乳液中，还可以含有(F)粉体，因为喷射剂的乳化状态进一步改善、起泡减少、触感也得到提高而优选。表现这种粉体配合效果的原因尚不明确，但可以认为这是由于使乳化表面稳定化，在使用向水相分配同时向表面取向的具有适度亲水性的粉体时该趋势显著。

作为这种粉体，只要是通常用于化妆品的粉体则没有限制，例如，可以举出滑石、高岭土、硅石、云母、绢云母、沸石、蛭石等无机粉体，聚酰胺树脂粉末、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、(甲基)丙烯酸酯类树脂粉体、交联(甲基)丙烯酸酯类树脂粉体、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物树脂粉末等有机粉体，以及它们的复合粉体等。

粉体优选极性高的粉体。所谓极性高的粉体，例如，指加入水和己烷的等量混合物中振荡混合时，进入下层或表面层的粉体。

其中，优选滑石、硅石、沸石、交联(甲基)丙烯酸酯类树脂粉体、聚酰胺树脂粉末等。

作为交联(甲基)丙烯酸酯类树脂粉体，压缩强度优选为0.7～10kgf/mm²，更优选为2～8kgf/mm²。

此处所谓的压缩强度，是用微小压缩试验机(MCT-M200，岛津制作所制造)对树脂颗粒进行压缩试验时，由粒径10％变形时的负荷和粒径根据下式计算得到的值。其中，树脂颗粒的压缩强度，可通过控制构成树脂颗粒的单体和交联剂的种类以及配合量，适当调节。压缩强度(kgf/mm²)＝2.8×负荷(kgf)/(π×粒径(mm)×粒径(mm))

作为这种交联(甲基)丙烯酸酯类树脂粉体，优选使选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少1种单体、与包含具有羧基的单体的单体成分共聚而成的交联(甲基)丙烯酸酯类树脂粉体。这种交联(甲基)丙烯酸酯类树脂粉体，例如，可以使用特开2006-008980号公报中记载的粉体。

成分(F)粉体，从改善乳化状态以及容易与皮肤溶合、减少发粘感的观点出发，在全部组成中优选含有0.5～15质量％，更优选含有1～10质量％。

本发明的清脆乳液，除上述成分以外，还可以含有通常化妆品等中使用的成分，例如油性成分、上述以外的表面活性剂、保湿成分、防腐剂、抗氧化剂、药效成分、香料等。

作为油性成分，例如可以举出硅油、烃类、酯油、脂肪族醇类等。

作为硅油，可以举出二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环状聚二甲基硅氧烷、环状聚甲基苯基硅氧烷等。作为烃类，可以举出角鲨烯、凡士林、液体石蜡等。作为酯油，可以举出二癸酸新戊二醇酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯等。作为脂肪族醇类，可以举出硬酯醇、十八十六醇(Cetostearyl Alcohol)、油醇等。

另外，作为保湿成分，例如，可以举出丙二醇、一缩二丙二醇、1，3-丁二醇、甘油、山梨糖醇等多元醇类。

本发明的清脆乳液，优选实质上不含阴离子表面活性剂，在全部组成中含量优选为0～3质量％，更优选为0～1质量％。若阴离子表面活性剂的含量多，就会出现发粘、冰凉感下降等问题。

本发明的清脆乳液，由于冰凉感优异、且发粘感少，适宜作为身体乳液、护发素、除臭剂等。并且，作为除臭剂时，清脆乳液能够快速与皮肤贴紧，具有冰凉、爽快的触感，能够长时间防止腋下气味。

作为除臭剂使用时，可以含有通常在除臭剂中使用的止汗剂、抗菌剂(杀菌剂或防霉剂)，吸附臭味的物质等。特别优选含有止汗剂和/或抗菌剂。

作为止汗剂，例如，可以举出铝、锆、锌等的无机盐或有机盐等收敛性金属盐。其中，优选氢氯酸铝(Aluminum Chlorohydrate)、氯化铝锆(Aluminum Zirconium Chloride)及其甘氨酸配合物、对苯酚磺酸锌，其中更优选对苯酚磺酸锌。

止汗剂可以使用1种以上，从表现止汗效果且不会降低触感的观点出发，优选在全部组成中含有0.1～10质量％，更优选含有0.2～5质量％。

其中，该质量％是除去水、甘氨酸、甘氨酸盐、其他配合剂，以无水金属盐计算的值。

此外，作为抗菌剂，例如，可以举出烷基三甲基溴化铵、氯化十六烷基吡啶盐、氯化溶菌酶、苄乙铵、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯醚(三氯生)、3，4，4′-三氯均二苯脲(三氯卡班)、异丙基甲基苯酚等。

作为抗菌剂，优选三氯生、异丙基甲基苯酚，为了能够得到好的杀菌效果，它们在全部组成中分别优选含有0.005～2质量％，更优选含有0.01～1质量％。

作为吸附臭味的物质，可以举出环糊精、多酚类、壳聚糖微粒、两性多孔性微粒、沸石、抗菌性沸石、多孔硅石、氧化锌、氧化镁等。还可以使用载持有银、铜、锌、铈等金属离子的有机或无机多孔颗粒，或含有银钙霞石的针状晶体的集合体等。这些可以作为抗菌剂发挥作用，也可以作为吸附臭味的物质发挥作用。

吸附臭味的物质，从表现消臭效果的观点出发，在全部组成中优选含有0.01～5质量％，更优选含有0.01～3质量％。

本发明的清脆乳液，混合、溶解喷射剂以外的配合成分，调制原液，再将其与喷射剂一起填充入耐压容器中制造而成。填充后优选通过振动使喷射剂预先乳化。作为耐压容器，可以使用通常用于气雾制剂的耐压容器。

喷射剂通过振动在容器中乳化在原液中，从容器喷出时，暂时保持在乳液状组合物中，由于手的热量和刺激喷射剂急剧气化，由此乳化液滴被破坏，发出噼噼啪啪的声音。

本发明的清脆乳液，可以直接在身体上喷雾使用，也可以一次在手上取适量，涂抹于欲使用的部位而使用。

本发明的清脆乳液，具有喷出时起泡少、涂抹时破泡感(发出噼噼啪啪的声音、清脆的感觉)和冰凉感强的特征。该原因尚不明确，但是，可以认为这是因为高聚合聚氧化乙烯向油相与水相的界面取向，适度稳定化，并且又不会过度提高制剂的粘度以及使气泡不稳定化。另外，其容易与皮肤溶合、且发粘感少。可以适宜用作带来清凉感的除臭剂、身体乳液、护发素等。作为除臭剂更加适宜。

通常认为高聚合聚氧化乙烯是用于剃须膏的润滑剂等的成分，由于存在润湿时产生涂抹粘连或起丝、干燥时发粘等不足，不能用于追求爽快感的清脆乳液中。在本发明中，通过特别规定高聚合聚氧化乙烯的使用量，并且组合使用非离子表面活性剂和乙醇，能够成功地消除预料中的不合适。通过并用粉体该效果进一步提高。

实施例

制造例1

在烧杯中加入82g甲基丙烯酸十二酯、3g甲基丙烯酸、15g乙二醇二甲基丙烯酸酯、和2g十二烷酰过氧化物，混合搅拌，使其溶解。向其中加入溶解有0.75g N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠的400g离子交换水，用均质搅拌机分散直至粒径为2.2μm。

将该分散液注入4口烧瓶中，一边搅拌一边进行30分钟氮气置换。用油浴将烧瓶内部温度升高至80℃，达到80℃之后进行5小时聚合，然后冷却到室温。

在聚合后的颗粒的分散液中滴加3.9g 1N-NaOH，进行中和。中和后，通过冻结干燥，得到粉体。得到颗粒的羧基中和度为11.2％。另外，得到的粉体的压缩强度是5.0kgf/mm²。

实施例1～14和比较例1～8

制造表1和表2所示组成的乳液组合物(身体乳液)，评价破泡感的强度、冰凉感、与皮肤溶合的容易程度以及有无发粘感。结果示于表1和表2。

(制造方法)

使除肉豆蔻酸异丙酯和LPG(0.15MPa)外的全部成分均匀分散，得到水相。在耐压气雾容器中填充水相和肉豆蔻酸异丙酯，锁紧后压入LPG(0.15MPa)，通过振动使喷射剂乳化。

(评价方法)

由5名专业评价小组成员用手取0.5g各乳液组合物，按照以下标准感官评价涂抹于前臂时的破泡感的强度、冰凉感、与皮肤溶合的容易程度以及有无发粘感，求出平均分。

(1)破泡感的强度：

4分：强烈感到破泡感。

3分：感到破泡感。

2分：不太感到破泡感。

1分：没有感到破泡感。

(2)冰凉感：

4分：有强烈的冰凉感。

3分：有冰凉感。

2分：稍有冰凉感。

1分：没有冰凉感。

(3)与皮肤溶合的容易程度

4分：与皮肤的溶合性好。

3分：与皮肤的溶合性较好。

2分：与皮肤的溶合性不太好。

1分：与皮肤的溶合性差。

(4)有无发粘感

4分：没有发粘感。

3分：不太有发粘感。

2分：稍有发粘感。

1分：发粘。

求出平均分，按照以下标准进行评判。

◎：平均分3.5～4.0。

○：平均分2.5～3.4。

△：平均分1.5～2.4。

×：平均分1.0～1.4。

实施例15～17

与实施例1～14同样操作，制造表3所示组成的乳液组合物(除臭剂)，评价破泡感的强度、冰凉感、与皮肤溶合的容易程度以及有无发粘感。结果一并示于表3。

表3

Claims

1.一种清脆乳液，其特征在于，含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)：

(A)分子量为20万～650万的高聚合聚氧化乙烯0.005～1质量％；

(B)HLB为10～17的非离子表面活性剂0.05～3质量％；

(C)乙醇1～30质量％；

(D)水20～70质量％；

(E)喷射剂28～70质量％。

2.如权利要求1所述的清脆乳液，其特征在于：

还含有(F)粉体。

3.如权利要求1或2所述的清脆乳液，其特征在于：

含有(G)止汗剂和/或抗菌剂。