CN101442133A - 用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法 - Google Patents

用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101442133A
CN101442133A CNA2008102020216A CN200810202021A CN101442133A CN 101442133 A CN101442133 A CN 101442133A CN A2008102020216 A CNA2008102020216 A CN A2008102020216A CN 200810202021 A CN200810202021 A CN 200810202021A CN 101442133 A CN101442133 A CN 101442133A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
proton exchange
proton
exchange membrane
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2008102020216A
Other languages
English (en)
Inventor
韩生
高峰
吴锡慧
石勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Technology
Original Assignee
Shanghai Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Technology filed Critical Shanghai Institute of Technology
Priority to CNA2008102020216A priority Critical patent/CN101442133A/zh
Publication of CN101442133A publication Critical patent/CN101442133A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Fuel Cell (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法，所述质子交换膜的厚度为10～100微米，离子交换容量为1～3mmol/g，在20℃、100％相对湿度条件下的质子电导率为1～10×10－3S/cm，甲醇渗透率0.2～3×10－6cm2/s。本发明通过缩合反应向合成磺化聚酰亚胺的二胺单体引入腈基，由此增加主链结构的腈基的含量，降低了质子交换膜的含水率和高温溶胀，增强了质子交换膜与电极的界面相容性，降低了接触电阻，提高了膜的电导率，本发明提高了质子交换膜的化学稳定性，实现了质子交换膜的长期工作稳定性。

Description

用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种高分子材料膜及其制备方法，更具体的说是涉及一种用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法。
背景技术
直接甲醇燃料电池所使用的质子交换膜，不仅需要具备高质子电导率，还需要具备较低的甲醇渗透率。虽然杜邦公司生产的Nafion膜是业界公认的高性能质子交换膜，但是在直接甲醇燃料电池的应用条件下，很高的甲醇渗透率直接导致了燃料电池效率的降低，严重阻碍其商业化的进程。因此，众多的科研工作者投入大量的精力去研发新的膜材料，合成一批芳香结构的磺化质子交换膜，这些质子交换膜不仅具有较高的质子电导率，同时很好的控制了甲醇渗透率。例如，磺化聚醚醚酮、磺化聚醚砜在直接甲醇燃料电池的测试条件下都显示出其性能的优越性。虽然单膜的性能得到了提升，但是这些质子交换膜组装成燃料电池组时，与电极的界面相容性差以及高温溶胀等特性影响了质子交换膜的工作稳定性。因此，如何通过化学结构改性增强质子交换膜与电极的界面相容性，降低质子交换膜的含水率成为直接甲醇燃料电池用质子交换膜商业化的有效途径。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法，降低质子交换膜的含水率和高温溶胀，增强质子交换膜与电极的界面相容性，降低接触电阻，提高膜的电导率，实现质子交换膜的长期工作稳定性。
本发明采取的技术方案：一种用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜，具有下列重复结构单元：
Figure A200810202021D00051
其中，n＝20～80，质子交换膜的厚度为10～100微米，离子交换容量为1～3mmol/g，在20℃、100％相对湿度条件下的质子电导率为1～10×10-3S/cm，甲醇渗透率0.2～3×10-6cm2/s。
制备所述用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜的方法，包括下列步骤，以下均以质量份数表示：
(a)将15～30份磺化二酚单体和10～20份2-氟-6-氨基苯腈在室温下溶解于100～200份的混合溶剂中，在氮气环境下升温至160℃，反应1～4小时，再升至190℃反应14～20小时，反应结束后将反应产物冷却至室温，抽滤后滤液倒入10～100份的无水乙醇溶剂中，同时快速搅拌生成沉淀，沉淀抽滤后将滤饼放在80℃去离子水中加热搅拌2～5小时，再抽滤得到端氨基含腈磺化芳环聚合物；
(b)将上述得到的端胺基含氟磺化芳环聚合物取2～5份和1～3份三乙胺在室温下溶解于30～60份的间甲酚中，然后加入1～4份的均苯四酸二酐和1～5份的苯甲酸，在80℃下反应2～8小时，再升温至180℃反应10-24小时，反应结束后冷却至室温，反应产物倒入200～500份丙酮中，同时快速搅拌生成沉淀，沉淀抽滤后在80℃下真空干燥12～24小时，得到2～6份含腈磺化聚酰亚胺共聚物；
(c)将所得的2～6份含腈磺化聚酰亚胺溶解在10～40份N-甲基-2-吡咯烷酮中，将得到的溶液倒在玻璃平板上流延涂膜，真空干燥24小时，溶解、涂膜，最后得到目标产物高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜。
步骤(a)中所述磺化二酚单体选自3，3’-二磺酸-4，4’-二羟基二苯砜、3，3’-二磺酸-4，4-二羟基苯基六氟丙烷或者3，3’-二磺酸-4，4’-二羟基二苯酮中的任意一种。
步骤(a)中所述混合溶剂是N-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯、氢氧化钠和水的混合溶液，混合溶液中N-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯、氢氧化钠和水的质量比为100:150:4:10。
步骤(a)中所述混合溶剂是N，N‘-二甲基乙酰胺、甲苯、碳酸钾和水的混合溶液，混合溶液中N，N‘-二甲基乙酰胺、甲苯、碳酸钾和水的质量比为100:150:6:10。
本发明的有益效果：本发明制备高界面相容性磺化聚酰亚胺共聚物的反应方程式如下：
Figure A200810202021D00061
所述高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜制备过程通过缩合反应向合成磺化聚酰亚胺的二胺单体引入腈基，由此增加主链结构的腈基的含量，降低了质子交换膜的含水率和高温溶胀，此外，腈基的引入也增强了质子交换膜与电极的界面相容性，降低了接触电阻，提高了膜的电导率。本发明中二胺单体中的端胺基被引入到与磺酸基团不同的苯环上，同时在该氨基取代的苯环上引入了全氟基团，增强了端胺基部分的疏水性，抑制了高吸水的磺酸基团在酸性环境下对酰亚胺键的水解作用，从而提高了质子交换膜的化学稳定性，实现了质子交换膜的长期工作稳定性。
附图说明
图1是实施例1端氨基含腈磺化芳环聚合物的核磁共振谱图；
图2是实施例1高界面相容性磺化聚酰亚胺共聚物和两种不同厚度Nafion膜甲醇渗透率的比较图；
图3是实施例1高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜和两种不同厚度Nafion膜的直接甲醇燃料电池工作曲线图(以2.0M的甲醇为燃料，电池温度80℃)；
图4是实施例1高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜的直接甲醇燃料电池稳定性测试曲线图(以2.0M的甲醇为燃料，电池温度80℃)。
具体实施方式
下面通过附图和具体实施例对本发明进一步详细描述：一种用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜，具有下列重复结构单元：
Figure A200810202021D00081
其中，n＝20～80，质子交换膜的厚度为10～100微米，离子交换容量为1～3mmol/g，在20℃、100％相对湿度条件下的质子电导率为1～10×10-3S/cm，甲醇渗透率0.2～3×10-6cm2/s。
制备所述用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜的方法，包括下列步骤，以下均以质量份数表示：
(a)将15～30份磺化二酚单体和10～20份2-氟-6-氨基苯腈在室温下溶解于100～200份的混合溶剂中，在氮气环境下升温至160℃，反应1～4小时，再升至190℃反应14～20小时，反应结束后将反应产物冷却至室温，抽滤后滤液倒入10～100份的无水乙醇溶剂中，同时快速搅拌生成沉淀，沉淀抽滤后将滤饼放在80℃去离子水中加热搅拌2～5小时，再抽滤得到端氨基含腈磺化芳环聚合物；
(b)将上述得到的端胺基含氟磺化芳环聚合物取2～5份和1～3份三乙胺在室温下溶解于30～60份的间甲酚中，然后加入1～4份的均苯四酸二酐和1～5份的苯甲酸，在80℃下反应2～8小时，再升温至180℃反应10-24小时，反应结束后冷却至室温，反应产物倒入200～500份丙酮中，同时快速搅拌生成沉淀，沉淀抽滤后在80℃下真空干燥12～24小时，得到2～6份含腈磺化聚酰亚胺共聚物；
(c)将所得的2～6份含腈磺化聚酰亚胺溶解在10～40份N-甲基-2-吡咯烷酮中，将得到的溶液倒在玻璃平板上流延涂膜，真空干燥24小时，溶解、涂膜，最后得到目标产物高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜。
步骤(a)中所述磺化二酚单体选自3，3’-二磺酸-4，4’-二羟基二苯砜、3，3’-二磺酸-4，4-二羟基苯基六氟丙烷或者3，3’-二磺酸-4，4’-二羟基二苯酮中的任意一种。
步骤(a)中所述混合溶剂选自N-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯、氢氧化钠和水的混合溶液，混合溶液中N-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯、氢氧化钠和水的质量比为100:150:4:10。步骤(a)中所述混合溶剂也可以选自N，N‘-二甲基乙酰胺、甲苯、碳酸钾和水的混合溶液，混合溶液中N，N‘-二甲基乙酰胺、甲苯、碳酸钾和水的质量比为100:150:6:10。
制备实施例1
(a)将41g(0.1mol)3，3’-二磺酸-4，4’-二羟基二苯砜和27.2g(0.2mol)2-氟-6-氨基苯腈在室温下溶解于100gN-甲基-2-吡咯烷酮、150g甲苯、4g氢氧化钠和10g去离子水的混合溶剂中，在氮气环境下，升温至160℃，反应4小时后，再升至190℃反应16小时，反应结束后，将反应产物冷却至室温，用布氏漏斗抽滤后，将滤液倒入200g无水乙醇溶剂中，同时快速的搅拌，生成沉淀，抽滤后将滤饼放在80℃去离子水里加热并搅拌3小时，再抽滤得到端氨基含腈磺化芳环聚合物52g，产率81％；
(b)将6.42g(10mmol)端氨基含腈磺化芳环聚合物和2.4g三乙胺室温下溶解于80g的间甲酚中，然后加入2.18g(10mmol)的均苯四酸二酐和2g的苯甲酸，在80℃下反应4小时，再升温至180℃反应10小时，反应结束后，将反应产物冷却至室温，倒入400g丙酮中，同时快速的搅拌，生成沉淀，抽滤后在80℃下真空干燥12小时，得到含腈磺化聚酰亚胺共聚物6.5g(其中聚合度为n＝46)，产率为79％；
(c)将所得的5g含腈磺化聚酰亚胺溶解在40gN-甲基-2-吡咯烷酮中，将得到的溶液倒在玻璃平板上流延涂膜，真空干燥24小时，得到目标产物高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜。其制备该质子交换膜的端氨基含腈磺化芳环聚合物的化学结构，用核磁共振进行了表征，如图1所示。核磁信号H-5，6，7可以很容易归属到与砜基和磺酸基相连的苯环质子氢，同时由于砜基和磺酸基的共同去屏蔽作用，使H-7处于高场；而与苯环相连的端氨基质子氢H-1由于氮的屏蔽效应，使其质子信号处于低场，且显示出典型的氨基核磁宽峰信号；而与氨基，腈基以及醚键相连的苯环上的质子氢H-2，3，4由于去屏蔽效应较弱，其苯环上的质子信号相对处于中间位置。由此可知所述磺化聚酰亚胺质子交换膜的化学结构式为下式：
Figure A200810202021D00101
电导率的测定方法：电导率测试前，先将膜样品浸泡在去离子水中平衡48小时，然后将膜样品放入标准的电导率测试模具中，用solatron阻抗测试仪进行阻抗测试，通过自动加热圈控制测试温度，最后根据以下公式计算出电导率，σ＝D/(W×T×R)，其中D是测试模具两个电极之间的距离，W、T、R分别是膜样品的宽度，厚度和阻抗；
甲醇渗透率的测定方法：甲醇渗透率的测定前，先将膜样品浸泡在去离子水中平衡48小时，然后将其装入甲醇渗透率测试模具中，在膜的一侧加入甲醇溶液(CA0)，另一侧加入去离子水，在整个测试过程中持续搅拌两侧溶液，使其浓度均一。通过气相色谱分析两侧溶液中甲醇的浓度(CA，CB)，最终根据以下公式计算质子交换膜的甲醇渗透率，PM＝Q*L/(A*ΔC*T)，其中平均甲醇浓度根据以下公式计算ΔC＝(CA0+CA-CB)/2，Q是甲醇渗透到纯水侧的摩尔数，T是测试的时间。
直接甲醇燃料电池工作曲线测定方法：质子交换膜单池性能测试前，将质子交换膜安装到直接甲醇燃料电池测试工作站中，阳极催化剂采用Pt/Sn/C催化剂，贵金属载量15mg/cm2，阴极催化剂采用20％Pt/C，Pt载量10mg/cm2。以2ml/min的流速向阳极输入2M的甲醇溶液；阴极氧气压力02MPa，以500ml/min的流速向阴极输入80℃的氧气；电池温度控制在80℃.采用美国ARBIN公司的电子负载仪记录电池的端电压和电流值，并作出电流(I)电压(V)曲线，即为该质子交换膜的直接甲醇燃料电池的工作曲线。
实施例1制备的质子交换膜的厚度为73微米，离子交换容量为1.90mmol/g，电导率为0.087S/cm(20℃，100％相对湿度)，甲醇渗透率为1.2×10-6cm2/s，如图2、图3、图4所示。
制备实施例2
(a)将49.6g(0.1mol)3，3’-二磺酸-4，4’-二羟基苯基六氟丙烷和27.2g(0.2mol)2-氟-6-氨基苯腈在室温下溶解于100gN，N‘-二甲基乙酰胺、150g甲苯、6g碳酸钾和10g去离子水的混合溶剂中，在氮气环境下，升温至160℃，反应4小时后，再升至190℃反应16小时，反应结束后，将反应产物冷却至室温，用布氏漏斗抽滤后，将滤液倒入200g无水乙醇溶剂中，同时快速的搅拌，生成沉淀，抽滤后将滤饼放在80℃去离子水里加热并搅拌3小时，再抽滤得到端氨基含腈磺化芳环聚合物55.3g，产率76％；
(b)将7.28g(10mmol)端氨基含腈磺化芳环聚合物和2.4g三乙胺室温下溶解于80g的间甲酚中，然后加入2.18g(10mmol)的均苯四酸二酐和2g的苯甲酸，在80℃下反应4小时，再升温至180℃反应10小时，反应结束后，将反应产物冷却至室温，倒入400g丙酮中，同时快速的搅拌，生成沉淀，抽滤后在80℃下真空干燥12小时，得到含腈磺化聚酰亚胺共聚物6.55g(其中聚合度为n＝34)，产率为72％，
(c)将所得的5g含腈磺化聚酰亚胺溶解在40gN-甲基-2-吡咯烷酮中，将得到的溶液倒在玻璃平板上流延涂膜，真空干燥24小时，得到目标产物高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜，由此制备的质子交换膜的厚度为80微米，离子交换容量为1.65mmol/g，电导率为0.064S/cm(20℃，100％相对湿度)，甲醇渗透率为1.9×10-6cm2/s。
制备实施例3
(a)将37.4g(0.1mol)3，3’-二磺酸-4，4’-二羟基二苯酮和27.2g(0.2mol)2-氟-6-氨基苯腈在室温下溶解于100gN，N‘-二甲基乙酰胺、150g甲苯、6g碳酸钾和10g去离子水的混合溶剂中，在氮气环境下，升温至160℃，反应4小时后，再升至190℃反应16小时，反应结束后，将反应产物冷却至室温，用布氏漏斗抽滤后，将滤液倒入200g无水乙醇溶剂中，同时快速的搅拌，生成沉淀，抽滤后将滤饼放在80℃去离子水里加热并搅拌3小时，再抽滤得到端氨基含腈磺化芳环聚合物51.5g，产率85％；
(b)将6.06g(10mmol)端氨基含腈磺化芳环聚合物和2.4g三乙胺室温下溶解于80g的间甲酚中，然后加入2.18g(10mmol)的均苯四酸二酐和2g的苯甲酸，在80℃下反应4小时，再升温至180℃反应10小时，反应结束后，将反应产物冷却至室温，倒入400g丙酮中，同时快速的搅拌，生成沉淀，抽滤后在80℃下真空干燥12小时，得到含腈磺化聚酰亚胺共聚物6.38g(其中聚合度为n＝54)，产率为81％；
(c)将所得的5g含腈磺化聚酰亚胺溶解在40gN-甲基-2-吡咯烷酮中，将得到的溶液倒在玻璃平板上流延涂膜，真空干燥24小时，得到目标产物高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜，由此制备的质子交换膜的厚度为52微米，离子交换容量为2.24mmol/g，电导率为0.076S/cm(20℃，100％相对湿度)，甲醇渗透率为0.8×10-6cm2/s。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜，具有下列重复结构单元：
Figure A200810202021C00021
其中，n＝20～80，质子交换膜的厚度为10～100微米，离子交换容量为1～3mmol/g，在20℃、100％相对湿度条件下的质子电导率为1～10×10-3S/cm，甲醇渗透率0.2～3×10-6cm2/s。
2.制备所述用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜的方法，包括下列步骤，以下均以质量份数表示：
(a)将15～30份磺化二酚单体和10～20份2-氟-6-氨基苯腈在室温下溶解于100～200份的混合溶剂中，在氮气环境下升温至160℃，反应1～4小时，再升至190℃反应14～20小时，反应结束后将反应产物冷却至室温，抽滤后滤液倒入10～100份的无水乙醇溶剂中，同时快速搅拌生成沉淀，沉淀抽滤后将滤饼放在80℃去离子水中加热搅拌2～5小时，再抽滤得到端氨基含腈磺化芳环聚合物；
(b)将上述得到的端胺基含氟磺化芳环聚合物取2～5份和1～3份三乙胺在室温下溶解于30～60份的间甲酚中，然后加入1～4份的均苯四酸二酐和1～5份的苯甲酸，在80℃下反应2～8小时，再升温至180℃反应10-24小时，反应结束后冷却至室温，反应产物倒入200～500份丙酮中，同时快速搅拌生成沉淀，沉淀抽滤后在80℃下真空干燥12～24小时，得到2～6份含腈磺化聚酰亚胺共聚物；
(c)将所得的2～6份含腈磺化聚酰亚胺溶解在10～40份N-甲基-2-吡咯烷酮中，将得到的溶液倒在玻璃平板上流延涂膜，真空干燥24小时，溶解、涂膜，最后得到目标产物高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜。
3.根据权利要求2所述方法，其特征在于步骤(a)中所述磺化二酚单体选自3，3’-二磺酸-4，4’-二羟基二苯砜、3，3’-二磺酸-4，4-二羟基苯基六氟丙烷或者3，3’-二磺酸-4，4’-二羟基二苯酮中的任意一种。
4.根据权利要求2所述方法，其特征在于步骤(a)中所述混合溶剂是N-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯、氢氧化钠和水的混合溶液，混合溶液中N-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯、氢氧化钠和水的质量比为100∶150∶4∶10。
5.根据权利要求2所述方法，其特征在于步骤(a)中所述混合溶剂是N，N‘-二甲基乙酰胺、甲苯、碳酸钾和水的混合溶液，混合溶液中N，N‘-二甲基乙酰胺、甲苯、碳酸钾和水的质量比为100∶150∶6∶10。
CNA2008102020216A 2008-10-30 2008-10-30 用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法 Pending CN101442133A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2008102020216A CN101442133A (zh) 2008-10-30 2008-10-30 用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2008102020216A CN101442133A (zh) 2008-10-30 2008-10-30 用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101442133A true CN101442133A (zh) 2009-05-27

Family

ID=40726462

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2008102020216A Pending CN101442133A (zh) 2008-10-30 2008-10-30 用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101442133A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102206343A (zh) * 2010-03-30 2011-10-05 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 聚芳硫醚腈酰亚胺共聚物及其制备方法
CN102922863A (zh) * 2012-11-05 2013-02-13 中国科学院长春应用化学研究所 一种阻醇型高导电率质子交换膜的制备方法
CN103193674A (zh) * 2013-03-11 2013-07-10 吉林大学 多氰基二胺单体及其制备与应用
CN104130163A (zh) * 2014-07-15 2014-11-05 常州大学 一种新型芳香侧链型磺化二胺的制备方法
CN111777984A (zh) * 2020-06-17 2020-10-16 浙江中科玖源新材料有限公司 一种磺化聚酰亚胺粘结剂、电极片及锂离子电池

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102206343A (zh) * 2010-03-30 2011-10-05 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 聚芳硫醚腈酰亚胺共聚物及其制备方法
CN102206343B (zh) * 2010-03-30 2012-10-03 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 聚芳硫醚腈酰亚胺共聚物及其制备方法
CN102922863A (zh) * 2012-11-05 2013-02-13 中国科学院长春应用化学研究所 一种阻醇型高导电率质子交换膜的制备方法
CN103193674A (zh) * 2013-03-11 2013-07-10 吉林大学 多氰基二胺单体及其制备与应用
CN103193674B (zh) * 2013-03-11 2015-08-26 吉林大学 多氰基二胺单体及其制备与应用
CN104130163A (zh) * 2014-07-15 2014-11-05 常州大学 一种新型芳香侧链型磺化二胺的制备方法
CN104130163B (zh) * 2014-07-15 2016-04-06 常州大学 一种新型芳香侧链型磺化二胺的制备方法
CN111777984A (zh) * 2020-06-17 2020-10-16 浙江中科玖源新材料有限公司 一种磺化聚酰亚胺粘结剂、电极片及锂离子电池
CN111777984B (zh) * 2020-06-17 2022-05-20 浙江中科玖源新材料有限公司 一种磺化聚酰亚胺粘结剂、电极片及锂离子电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tang et al. Long side-chain quaternary ammonium group functionalized polybenzimidazole based anion exchange membranes and their applications
WO2016095237A1 (zh) N1位取代的咪唑化合物与碱性阴离子交换膜及制备
EP3197906B1 (en) Processes for preparing polyoxometalate salts for use in proton exchange membranes and fuel cells
CN106279693A (zh) 一种侧链含苯并咪唑聚芳醚酮/砜及其制备方法与应用
CN101442133A (zh) 用于燃料电池的高界面相容性磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法
JP2003123791A (ja) プロトン伝導体及びこれを用いた燃料電池
Lin et al. Novel sulfonated poly (arylene ether ketone) copolymers bearing carboxylic or benzimidazole pendant groups for proton exchange membranes
CN103050719A (zh) 质子型离子液体基质子交换膜及其制备
US7157548B2 (en) Crosslinked sulfonated polyimide films
Chen et al. Polybenzimidazole and polyvinylpyrrolidone blend membranes for vanadium flow battery
KR100692759B1 (ko) 무기고분자를 이용한 양성자 전도성 고분자와, 이의제조방법 및 이를 이용한 막
CN108832178B (zh) 单离子聚合物电解质及其制备方法和应用
CN101343360B (zh) 一种低溶胀磺化聚酰亚胺质子交换膜及其制备方法
CN109119662A (zh) 一种长支链双梳状聚芳基吲哚阴离子交换膜及其制备方法
EP1918330A1 (en) Ion-conductive material, solid polymer electrolyte membrane, and fuel battery
CN116613362A (zh) 一种用于钒电池的复合两性离子交换膜及其制备方法
CN103724648B (zh) 一种强碱性聚芳醚离聚物阴离子交换膜及其制备和应用
CN116693909A (zh) 一种交联型季铵化碱型阴离子交换膜及其制备方法和应用
KR20090053231A (ko) 부분적으로 불소가 도입된 이온 전도성 공중합체를 함유한고분자 전해질 막, 그의 제조방법 및 고분자 전해질 막을채용한 고분자 전해질형 연료전지
CN113150248B (zh) 一种无醚键芳基磺化非氟离聚物及其制备方法和应用
CN113278151B (zh) 一类含密集型烷基硫柔性侧链结构聚芳醚砜聚合物及其制备方法和应用
CA2703710C (en) Ionically conductive polymer for use in electrochemical devices
KR100815117B1 (ko) 연료전지용 고분자 전해질 막의 제조방법
KR20160006819A (ko) 술폰산기를 포함하는 다면체 올리고머형 실세스퀴옥산을 포함하는 나노 복합막 및 이의 제조방법
KR20170107634A (ko) 프로톤 주게와 프로톤 받게를 갖는 다면체 올리고머형 실세스퀴옥산을 포함하는 불소계 나노 복합막 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20090527