CN101432379A - 涂覆的聚合物薄膜 - Google Patents

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Abstract

在一个方面中，本发明涉及可印刷、两面涂覆的聚合物薄膜，其包括a)包括第一面和第二面的聚合物基材；b)在该基材的第二面上的背面涂层，该背面涂层包含1)离聚物和2)胶体矿物的颗粒，该胶体矿物颗粒按重量计的大部分具有不大于大约1.0微米，优选不大于0.1微米的总体平均直径；和c)在该基材的第一面上的正面涂层，其中该正面涂层是可印刷的。

Description

涂覆的聚合物薄膜
技术领域
[0001]本发明涉及两面涂覆的复合材料薄膜和标签，优选压敏标签。本发明尤其涉及透明、可印刷、两面涂覆的基于聚合物的薄膜和标签，它们是抗粘连的，同时提供对粘合剂的坚固粘附和对水分和巴氏杀菌的耐性。
背景技术
[0002]许多未处理或未涂覆的聚合物薄膜，例如由等规聚丙烯制成的薄膜在没有特别处理或涂覆的情况下可能不提供油墨或粘合剂的可接受的粘附。涂覆和处理聚合物薄膜极大地改进它们的有用性和功能性。然而，当处理和/或涂覆薄膜的两面以提高表面能时，严重的界面粘连问题可能在辊压或堆叠薄膜时产生。为了是有用，可加工和功能性的，聚合物薄膜的顶表面不应该与背表面粘连。
[0003]在可用于标签应用的聚合物薄膜中，所希望的是薄膜适合地在该薄膜的一个表面上是可印刷的，而该薄膜的另一个表面适合地与可用于将该薄膜或标签附着到容器上的粘合剂粘结。粘连问题的解决方案通常规定将粘合剂印刷和施加到同一个表面上。因此，薄膜的仅一个表面需要具有提高的表面能，从而控制或避免粘连问题。为了避免粘连问题，可以用提高可印刷性、粘合剂粘附、耐擦伤性和/或耐巴氏杀菌性的涂层在准备用作标签面料，尤其是压敏面料的薄膜的一个表面上涂覆。此种面料薄膜的相对面可以是未处理的。
[0004]或者，一些制造商制备具有处理或涂覆的用于接收印刷油墨的顶表面的标签面料，而在粘合剂接收表面上不提供处理或涂覆(例如，ExxonMobil Oil Corporation制造的Clear PSA4)。印刷机或转化器可以稍后在将粘合剂和防粘衬垫施加到面料之前立即电晕处理接收粘合剂的表面。对于压敏标签和粘合剂，通常首先将粘合剂施加到硅化防粘衬垫上，然后将该衬垫层压到标签面料的背面或粘合剂接收面上。当从标签面料上除去该层压的防粘衬垫时，与该防粘衬垫的粘附相比，该压敏粘合剂更牢固地与标签面料粘附。所需的结果是转移涂覆的压敏粘合剂在未印刷粘合剂接收面上的标签面料，而该标签被印刷在上表面上。
[0005]因为一些层压机或印刷机不具有处理能力，所以也制备了提供有限但可接受程度的粘连的标签面料，该标签面料可用于一些应用。此类薄膜可以具有印刷面/顶面涂层和经处理但未涂覆的粘合剂接收/背面表面。粘合剂接收表面的通过火焰或电晕放电的处理可以用在粘合剂接收面上以使未涂覆塑性表面能接受粘合剂。例如，Musclow等人的美国专利号5,380,587和5,382,473公开了多层包装或标签原料薄膜，其具有优异的可印刷性和与经处理但未涂覆的聚烯烃表面的非粘连特性。此类薄膜制备起来可能是挑战性和苛刻的。
[0006]McGee等人的美国专利号6,025,059公开了涂有顶面可印刷环氧树脂涂料的塑料薄膜，该环氧树脂涂料是水可分散性或水溶性环氧树脂和通过使丙烯酸酯或另一种单体聚合制备的酸化氨基乙基化乙烯基聚合物与甲基丙烯酸或丙烯酸的反应产物。该酸化氨基乙基化乙烯基聚合物可以用作硬化剂或固化剂。通过涂层重量的合适控制，这些涂层可能不会太剧烈地与未涂覆的聚烯烃表面粘连。
[0007]在美国专利申请号20050112334中，Servante公开了涂有涂层的可印刷薄膜基材，该涂层包含由多元醇与(甲基)丙烯酸或聚烯丙基衍生物的酯化产生的水可分散聚合物和多官能化丙烯酸酯。在该专利申请中，可以将压敏粘合剂施加到涂覆表面上或该相对的未涂覆表面可以被压敏粘合剂覆盖。由防粘剂构成的防粘薄膜或薄片也可以覆盖压敏粘合剂层。
[0008]仅涂覆在印刷面上的薄膜基材可以在采用永久或可复位粘合剂的一些应用中发挥作用。可复位粘合剂允许贴标签机在它们已经施加到贴标签产品之后除去和再调节未对准标签一段时间(通常大约一天)。这使丢弃具有未对准标签的成品的需要最小化。然而，随时间，可复位粘合剂表现得像永久粘合剂。与具有可复位粘合剂的标签不同，可除去的压敏标签在宽范围的温度和湿气中储存数月或数年之后应该与贴标签物体清洁地剥离。如果粘合剂接收层没有被涂覆或处理，则本领域中已知的可除去粘合剂产生差或不一致的性能，尤其是在暴露到湿润或酷热条件(例如以热和湿的空气为特征)中之后。在这样的条件下，可除去粘合剂对贴标签基材的锚固可能退化并且当从制品，例如一块衣服或CD的珠宝盒剥离可除去标签时，一些粘合剂可能不希望地残留在该制品上。
[0009]Touhsaent(美国专利号6,844,034)公开了可印刷塑料基材，优选聚合物薄膜，其涂有包含阴离子丙烯酸系聚合物和环氧基丙烯酸酯的可印刷层。该阴离子丙烯酸系聚合物可以是交联的以改进抗异丙醇和/或热水的标签粘附退化。其允许处理或涂覆与该可印刷层相对的表面，但是其没有教导如何为不与首先涂覆的层粘连的相对表面选择适合的涂层或处理。
[0010]在美国专利号6,893,722中，McGee公开了可用于促进可固化油墨的粘附的阳离子可稳定氨基官能化聚合物涂层。该发明进一步涉及包含此种聚合物的单面涂覆的塑料薄膜。
[0010]在美国专利号6,939,602中，McGee等人公开了用于两面涂覆塑料薄膜标签的粘合剂接收表面的涂层，其中该薄膜是不透明的并且该粘合剂接收表皮层是空化的并且具有开孔结构。该相对表面可以是表面处理和涂覆或印刷的。然而，该粘合剂接收表面是粗糙的(Ra>0.5微米)，这是本领域中已知用于赋予薄膜结构抗粘连性的方法。
[0012]ExxonMobil Chemical Films Europe制备了涂覆在背面粘合剂接收表面上的不透明顶面可印刷薄膜(Label- 60 LH537)。然而，该背面涂层制品是粗糙的并且产生无光饰面，以避免粘连。此类薄膜不适合用作透明标签。
[0013]Jensen等人的美国专利号5,662,985公开了包括粘合剂接收固定层和油墨基础层的两面涂覆聚合物标签。虽然该技术为大量粘合剂提供改进的性能，但是根据该发明制造的标签原料必须非常小心地处理和在储存期间保持低温或粘连将产生。即使采用小心的处理，卷材粘连通常在大卷材的型芯附近是严重的，这导致在层压或其它处理方法期间显著的材料损失。此外，即使当适当地处理时，此类面料的展开卷材在工作位置中产生不合需要水平的噪声污染和相关的健康危害。
[0014]Innovia制备了抗在热或冷水中退化的透明两面涂覆可印刷薄膜(
Figure A200780014894D00101
ACPA)。然而，这种薄膜(像ExxonMobil的Label-
Figure A200780014894D00102
 50 LL534 II产品那样)由于有粘连的倾向对其储存的温度很敏感。Innovia的产品资料文件警告防止在大于86℉(30℃)的温度下储存或大于113℉(40℃)的局部热源。当输送薄膜时，卷材可以在卡车或海运容器的后部遇到高达140℉(60℃)的温度，除非对于温度控制的运输容器投入额外开支。
[0015]ExxonMobil Chemical Films Europe提供了单面可印刷，两面涂覆的透明薄膜(Label-
Figure A200780014894D00103
 50 LTG702)，其包括在该标签粘合剂接收表面上的可印刷、抗静电涂层和在该标签顶面上的不可印刷的丙烯酸系树脂基涂层，该丙烯酸系树脂基涂层提供抗粘连和划痕性和滑动。该粘合剂接收层主要是为热熔粘合剂而设计，该热熔粘合剂用来将环绕式标签贴附到饮料瓶上。该薄膜反向印刷在粘合剂接收层上。该不可印刷顶表面在湿环境中不充分地粘结油墨并且油墨外观通常是差的，这大概归因于存在大量抗粘连和滑动添加剂。这种特性也帮助减轻粘连。反向印刷依靠基材来保护油墨免受经过包装线输送的苛刻条件。然而，反向印刷使印刷表面的质地模糊。印刷机通常可以使用UV固化的屏蔽油墨，例如，以产生质地表面来提高贴标签容器对顾客的吸引力。反向印刷通常也不可用于不透明或空化基材。此外，对于与具有压敏粘合剂的基材附贴的标签，工业中在印刷标签之前施加压敏粘合剂(和其伴随的防粘衬垫)是惯例。因此，反向可印刷标签基本上不用于压敏标签。此外，当暴露于热和水分中时，薄膜变得混浊。
[0016]聚合物标签工业需要透明的两面涂覆标签薄膜，其提供坚固的粘合剂固定并且不会与可印刷的顶面涂层粘连，尤其是在宽的温度和湿度条件范围内。此外，仍需要两面涂覆的透明标签，其在巴氏杀菌，在宽的温度范围内浸渍在水或湿润环境中之后维持可接受的标签粘附、透明度和＂无标签＂外观。
发明内容
发明概述
[0017]在一个方面中，本发明提供可印刷且不粘连的两面涂覆薄膜或聚合物基材。优选地，薄膜是透明的薄膜，但是其它基材，例如不透明或无光泽聚合物薄膜，金属层和/或纸层的使用也在本发明范围之内。在另一个方面中，该涂覆薄膜可用作标签薄膜、包装薄膜和/或图形承载薄膜。更具体地说，在另一个方面中，本发明的薄膜可以适合用作标签面料薄膜，该标签面料薄膜可以适合用作粘合剂标签，例如采用压敏标签或热熔卷材标签。例如，在印刷，施加粘合剂和施加标签面料到容器或物体上之后，该标签能经得起苛刻的表面搅动和环境挑战例如巴氏杀菌和水浴浸渍，而不会不利地影响印刷、粘附或透明度。此外，粘合剂，尤其是压敏粘合剂和可除去压敏粘合剂在这样的条件下应该保持充分地固定到粘合剂接收背面涂层上。
[0018]在另一个方面中，本发明涉及两面涂覆的聚合物薄膜，其可用作标签薄膜或包装薄膜，并且尤其可用作透明压敏标签薄膜。在一个宽的实施方案中，本发明包括聚合物薄膜，其包括(a)聚合物基材，(b)在该聚合物基材上的背面涂层，该背面涂层包含1)离聚物，2)胶体矿物，其中该胶体矿物颗粒按重量计的大部分优选具有不大于大约0.1微米的总体平均直径，和3)任选地，交联剂，和c)在该基材的第一面上的正面涂层，其中该正面涂层是可印刷的。
[0019]本发明的优选的实施方案可以提供与现有技术的透明标签面料薄膜相比具有改进的性能、美观和光学性能的透明标签面料薄膜。虽然优选的实施方案为透明标签的苛刻要求而设计，但是本发明的背面涂层可以容易地经改造与无光泽、不透明或空化白色聚合物薄膜一起使用以提供此类非透明薄膜的两面涂覆非粘连实施方案。此种通用性通过降低产品转换间的存货量、清洁和组分替代可以促进在转化和制造期间改进的材料利用率和生产效率。
[0020]本发明还提供具有粘合剂接收涂层的标签薄膜，当暴露于热水中时该标签薄膜保持透明并且可以不视觉上或功能上变红，混浊或退化。此外，当除去标签面料或在防粘衬垫或其它表面，例如产品或产品容器上复位时，胶合剂或粘合剂将倾向于保持与标签面料粘附并不与另一个表面粘附。另外，根据本发明的标签面料的卷材可以暴露于宽范围的温度下，包括大于40℃的温度，而没有有害的粘连。
附图说明
[0021]图1提供了在一组基于其中给出的组分和条件的实验中耐巴氏杀菌性粘合剂可以如何与背面涂层的各种实施方案粘附的图解说明。
[0022]图2提供了另一组基于其中给出的组分和条件的实验中背面涂层的各种实施方案在环境调理之后可以如何影响对两面涂覆聚合物薄膜的可印刷表面的粘连的图解说明。
[0023]图3示出了在热水或高压中的暴露可以如何影响各种涂覆薄膜实施方案的透明度。
发明详述
[0024]在一个实施方案中，根据本发明的聚合物薄膜(包括标签薄膜，更具体地说包括压敏标签面料薄膜)可以包括：
a)包括第一面和第二面的聚合物基材；和
b)在该基材的第二面上的背面涂层，该背面涂层包含：
1)离聚物；和
2)胶体矿物的颗粒，该胶体矿物颗粒按重量计的大部分具有不大于大约0.1微米的总体平均直径；和
c)在该基材的第一面上的正面涂层，其中该正面涂层是可印刷的。
[0025]基材在此可以称为包括两个面或表面，即在该薄膜基材每一面上的面。基材的一个表面通常可以称为基材的顶面、正面或印刷面并且当该基材用作标签时通常是与该基材的与制品相邻的面相对的那面，或当该基材用作包装基材时是与该基材的与产品相邻的面相对的那面。基材的另一个表面通常可以称为基材的背面或粘合剂接收面并且当该基材用来形成标签时通常是该基材与制品、产品相邻的那面，或该基材接收标签粘合剂的那面。
[0026]本文所使用的术语＂聚合物基材＂或＂基材＂可以广泛地被限定包括含一种或多种单体作为其组分的任何聚合物或热塑性材料，优选取向聚合物薄膜结构。聚合物基材可以是单层或多层薄膜，包括取向，共挤出和层压的多层薄膜，可以优选是双轴取向薄膜。聚合物基材还可以包括其它非热塑性或非聚合物材料，例如纸、卡片原料，和/或金属或非金属基材，和/或它们可以被层压到此类非热塑性材料，例如纸、金属或非金属基材上。聚合物基材包括聚合物部分加上构成该基材结构组成的任何非热塑性组分。聚合物基材可以包括任何透明、无光泽、空化或不透明薄膜。许多优选的实施方案可以包括具有基本上非漫射表面的透明薄膜。
[0027]在一些实施方案中，优选的聚合物基材是聚烯烃薄膜，更优选双轴取向、多层或单层含聚丙烯、聚乙烯和/或聚丁烯均聚、共聚或三元聚合物的聚烯烃基薄膜。其它热塑性基材或层也可以存在于此类薄膜实施方案，例如聚酯内。然而，在其它实施方案中，聚合物基材可以基本上包括形成可以用于包装、标签或装饰的薄膜的任何热塑性材料。其它示例性的适合材料可以包括尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸和聚碳酸酯。被考虑的基材还包括上述材料的共挤出物，任何两种或更多种这些材料的层压件或挤出为单基薄膜的任何材料的掺混物。丙烯和乙烯的聚烯烃均聚物和共聚物在许多标签应用中可能是最有用的。适合用作标签用面料的一种尤其优选的聚合物基材是聚丙烯基薄膜，其至少在主或芯层中包含至少80wt％等规聚丙烯。示例性的可商购材料包括Exxon 4252和FINA 3371。
[0028]聚合物基材可以与至少一个表皮层共挤出或它可以层压到至少一个其它的薄膜上。通常，当将薄膜共挤出时，表皮层的厚度可以为总膜厚度的大约2％-大约18％。考虑具有三或更多层，例如五个层，有时甚至七个层的多层薄膜。五层薄膜可以包括芯层，两个表皮层和在该芯层和每一表皮层之间的中间层，例如美国专利号5,209,854和5,397,635中公开的那样。表皮层可以包括丙烯和另一种烯烃例如乙烯和/或1-丁烯的共聚物(即，包含两种或更多种不同单体的聚合物)。
[0029]另一种示例性的优选基材是多层聚丙烯薄膜，其包含聚乙烯、聚丙烯、丙烯和乙烯的共聚物、乙烯和1-丁烯的共聚物、上述任何物质的三元共聚物和马来酸酐改性聚合物中的至少一种。另一种有用的基材包含与少量以下物质中的至少一种掺混的聚丙烯：聚乙烯、乙烯和α-烯烃的共聚物、丙烯和α-烯烃的共聚物、烯烃的三元共聚物和马来酸酐改性聚合物。多层、白色不透明、空化聚丙烯基薄膜也可以是有用的基材。此类薄膜在美国专利号4,758,462、4,965,123和5,209,884中进行了描述。
[0030]聚合物基材在至少一面上也可以被处理和/或镀金属。许多优选的聚丙烯聚合物薄膜实施方案可以在两面上进行处理以改进印刷面涂层和粘合剂对粘合剂接收表面的粘附。处理通常可以包括电晕、等离子或火焰处理。在一些实施方案中，处理还可以包括将底漆施加到聚合物薄膜的表面上以改进涂层粘附。此类处理可以促进涂层的均匀湿润和/或提高表面能以改进对基材的涂层固定。表面处理通常可以在取向之后在涂覆设备上＂在线＂施加，但是底漆通常可以使用涂覆设备施加。一些实施方案可以具有不要求用于可接受涂层、油墨或粘合剂粘附的表面处理的表皮层，例如包含乙烯的共聚物和/或聚乙烯的均聚物，例如中或高密度聚乙烯的层。镀金属可以通过铝或其它金属的真空沉积。也可以将印刷面涂层和印刷油墨施加到镀金属或处理的表面上。
[0031]采用的薄膜可以是单轴取向的，或同时或顺序双轴取向的。取向的典型范围是纵向上4-10倍，横向上7-12倍。取向膜厚度通常可以为大约10微米至大约100微米。
[0032]本发明的最有利的特征可以是非常明显的并且可以与基本上透明的聚合物基材具有最大可应用性。此类基材通常可以具有小于5％，更优选小于3％，最优选小于2％的雾度值。雾度可以采用由Byk-Gardner USA，Columbia，MD制造的Haze-gard PlusTM按照ASTM D1003准则测量。
正面(可印刷)涂层
[0033]根据本发明的聚合物基材的正面包括可印刷涂层。不必实际上印刷该涂层。仅必要的是聚合物基材的前表面支撑具有足够表面能的涂层，以致如果需要的话，该可印刷表面应该提供为印刷油墨可接受的粘附和外观。对于参考目的，聚合物基材的前表面可以在此称为＂第一面＂或＂印刷面＂，尽管该面可能没有实际上印刷。＂可印刷＂涂层可以定义为任何涂层，对于该涂层，在将该涂层干燥或固化之后，可能使用印刷方法将印刷油墨施加在此种涂层之上，例如通过丝网印刷、活版印刷、胶版、苯胺印刷、凹板、激光或喷墨。印刷油墨可以包括一和二组分油墨，氧化固化油墨和辐射固化油墨，水或溶剂基溶解的油墨、水或溶剂基分散的油墨和100％油墨体系。如果此类表面通过了与(i)油墨粘附和(ii)油墨质量中每一种相关的试验，则可以认为它是可印刷的。
[0034]相对于油墨粘附试验，如果满足以下条件则可以认为涂覆表面是可印刷的：在为了预计用途将油墨或金属完全干燥，固化和/或调理之后，施加到聚合物基材(由3M，St.Paul，MN制造的810或等效物)的涂覆正面上的试验带的三次重复拉扯不除去该油墨或金属的大于50％。根据本发明，可印刷表面包括正面涂层和施加到本领域中已知的聚合物基材或涂层(在涂覆之前和/或之后)上的表面处理物或底漆的任何组合。例如，在施加油墨之前标签印刷机电晕处理涂覆表面是惯例，以提高油墨湿透和粘附。
[0035]至于鉴于油墨质量评价可印刷性的试验，许多试验是本领域中已知的，包括在给定压力机上印刷试验板。然而，为了快速筛选目的进行实验室规模试验是适宜的。限定所有类型油墨的实验室规模标准超出本公开内容的范围。然而，可以使用UV-丝网和UV-苯胺印刷油墨进行可靠的试验。具体来说，它可以用于在涂墨之后经由各种样品测定百分率透光率，如采用BYK-Gardner Haze-gard Plus(从Columbia，MD的Byk-Gardner USA获得)测量，以限定＂可印刷性＂。透光率将相对于油墨下沉或湿透改变。对于UV-丝网油墨，355.34.PW丝网(由Nor-Cote International，Inc.，Crawfordsville，IN供应)和涂刷器可用来将Nor-Cote不透明黑色丝网油墨手工涂覆到目标薄膜表面，例如Label-
Figure A200780014894D00161
 196 LL B2(其在印刷之前具有大于94％的透光率)的涂覆表面上的3英寸×3英寸补片上。对本发明来说，如果涂墨区域中的透光率小于10％并且如果油墨粘附是令人满意的，则表面认为是＂可印刷的＂。一些油墨当涂覆到不合需要的表面上时将去湿润或起斑。当严重的去湿润发生时，将获得更高的透光率值。试验丝网和黑色丝网油墨都可以从Nor-Cote International，Inc.获得。对于UV-柔性油墨，使用得自Little Joe Industries，Belle Mead，NJ的具有HD8100可压缩平版印刷覆盖层的＂Little Joe＂胶版印样机(HD98型)施加得自Akzo Nobel Ink AB，Trelleborg，瑞典的Flexo-CureGemini工艺青UFG 50080。在这一印刷试验中，油墨从Precision Gage& Tool Co.(Dayton，OH)钢板转移到试验基材上。在油墨转移之前，该钢板在转移区中覆盖有厚度0.4密耳的油墨层。该转移产生3英寸×7英寸印刷块。如果在涂有蓝色油墨的区域中百分率透光率小于60％并且如果油墨固定在胶带试验中如上所讨论那样令人满意，则认为样品是＂可印刷＂。以100英尺/分让涂墨样品穿过得自Fusion UVSystems，Inc.，Gaithersburg，MD的Fusion UV单元来将丝网和柔性油墨固化。要求最少两次穿过该UV单元以获得所需的油墨固化水平。
[0036]聚合物基材第一面优选的可印刷涂层提供对油墨的优异的固定，包括辐射可固化油墨，例如紫外线(＂UV＂)辐射固化油墨，和例如下面论述的许多其它类型的油墨。为了在薄膜上提供耐用，耐刮擦性或耐划痕性的印刷表面，许多优选的实施方案涂有提供此类性能的涂层，例如交联或固化的涂层。优选的涂层实施方案还可以抵抗异丙醇(IPA)和热水的侵蚀。此类涂层的实例由McGee在美国专利号6,893,722，Touhsaent在美国专利号6,844,034和Servante在美国专利申请号20050112334中进行了描述。这些专利和申请在此全文引入供参考。在许多优选的压敏标签实施方案中，McGee在美国专利号6,893,722中描述的涂层可能是尤其优选的，因为它们可以为本发明聚合物薄膜提供耐用、可巴氏杀菌、可印刷的正面。其它适合的正面涂层可以包括丙烯酸系树脂基涂层及其它当干燥时是基本透明的水或溶剂基可印刷涂层。可以通过本领域中已知的任何手段，例如直接凹板、反向-直接凹板、胶版、喷涂或浸涂施加正面涂层。
背面(粘合剂接收)涂层
[0037]根据本发明的薄膜还包括在聚合物基材第二面上的背面涂层以用作粘合剂接收涂层和阻止与可印刷正面涂层和/或油墨的粘连。该透明背面涂层至少包含离聚物组分和胶体矿物组分。任选地和通常优选地，背面涂层还包含交联剂以使该离聚物组分交联。胶体矿物组分可以包括矿物材料，该矿物材料当干燥时是耐水的和/或通过使用减溶剂来调理该矿物和赋予它耐水性而在干燥后被赋予耐水性。
[0038]根据IUPAC临时命名建议，离聚物是其中小但是显著比例的构成单元具有离子或可电离基团或两者的聚合物。适合的离聚物的实例包括含大约50wt％-大约98wt％的一种或多种无羰基单体和与之共聚合的大约50wt％-大约2wt％的丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和衣康酸中的一种或多种的聚合物，该无羰基单体选自苯乙烯、甲基苯乙烯异构体、卤化苯乙烯异构体、氯乙烯、偏二氯乙烯、丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯、丙烯和丁烯异构体。除了共聚物组分之外，离聚物还可以在其中包括其它聚合物或组分。
[0039]一些优选的实施方案可以包括含共聚物的离聚物，该共聚物包括大约65wt％-大约95wt％的乙烯、丙烯和丁烯中的至少一种和大约35wt％-大约5wt％丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸中的至少一个成员。可以从Michelman Inc.，Cincinnati，OH获得的
Figure A200780014894D00171
Prime4983R是适合的离聚物的实例并且是包含在氨水中的乙烯丙烯酸聚合物分散体。当将聚合物基材的背面上的背面涂层干燥时，干燥的背面涂层的优选的实施方案可以包含大约30wt％-大约80wt％的离聚物。更优选的范围可以是干燥的背面涂层中大约40wt％-大约70wt％的离聚物。
[0040]在一些优选的粘合剂接收背面涂层中，该涂层包括至少一种交联剂，优选羧基反应性交联剂。示例性羧基反应性交联剂可以包括配位金属化合物、氮丙啶、氨基甲基醇、烷基化氨基甲基醇、异氰酸酯、封端异氰酸酯、环氧类、蜜胺-甲醛、噁唑啉和硅烷衍生物。可以按足以使存在于离聚物中的酸基的大约5％-35％交联的水平提供交联剂。更优选的范围可以是使离聚物中大约10％-大约30％的酸基交联。交联剂的仍更优选的范围将是足以使离聚物组分中酸基的大约15％-大约25％交联的量。优选的羧基反应性交联剂可以包括碳酸铵锆(Hopton Technologies，Inc.，Rome，GA制造的
Figure A200780014894D00181
 5800M)和多官能化氮丙啶(DSM NeoResins，Waalwijk，The Netherlands制造的CX100TM)。在还有的其它实施方案中，用于背面涂层的离聚物可以包括自交联离聚物或离聚物组合物。
[0041]背面涂层还包括胶体矿物组分。胶体矿物组分可以在背面涂层已经施加到聚合物基材第二面上并在其上干燥之后用来提供标签粘合剂可以与之粘结的固定、胶体尺寸的矿物颗粒的层。矿物颗粒的较高表面积和高的表面能可以促进背面涂层和该背面涂层可以施加于其上的粘合剂或其它表面或材料之间的强粘结。然而，较小的胶体微粒散射或反射极少的光，从而促成较透明的涂膜。
[0042]矿物成分优选可以包括以下物质中的至少一种的胶体颗粒分散体：二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、氟硅酸钠镁、合成钠水辉石、白色膨润土、蒙脱土、碱性多磷酸盐、滑石、碱性硅酸盐、水玻璃(钾、锂和/或钠的盐，例如硅酸钠)、表面处理的二氧化硅、表面处理的氧化铝、表面处理的二氧化钛、表面处理的碳酸钙和表面处理的滑石和它们的混合物。示例性适合的碱性多磷酸盐可以包括焦磷酸四钠、六偏磷酸钠、三多磷酸钠、酸式焦磷酸二钠、四多磷酸六钠和多磷酸四钾中的至少一种，包括它们的混合物。
[0043]对本发明来说，术语＂胶体＂涉及包含矿物颗粒的分散体，所述矿物颗粒具有大约0.5纳米(0.0005微米)-大约100纳米(0.1微米)的平均粒径。很多适合的颗粒是略微球形、立方体的或者具有其中长尺寸中的每一个接近于一个或在彼此的数倍内的长径比。因此，术语＂平均直径＂可以有效地在直径方面描述颗粒。然而，颗粒工业通常倾向于沿用术语＂平均直径＂来描述具有较大长径比的那些颗粒。测定具有较大长径比的颗粒的平均直径可能变得困难，尤其是当颗粒可能具有高度不规则形状时。对于本文的目的，为了促进更明确的了解所描述的颗粒尺寸，按照X-Y-Z笛卡儿坐标系的一、二或三维中的平均直径描述胶体颗粒的尺寸。
[0044]关于尺寸特性，适合用于本发明背面涂层的胶体矿物颗粒包括其中各个胶体颗粒按重量计的大部分具有不大于大约0.1微米(100纳米(＂nm＂))，优选不大于大约0.05微米(50nm)，更优选不大于大约0.025微米(25nm)的总体(三维)平均直径的那些颗粒。还优选的是此类胶体颗粒按重量计的大部分在任一维中没有小于大约0.0005微米(0.5nm)的平均直径。
[0045]对于一些实施方案可能优选的是胶体矿物颗粒按重量计的大部分在至少二维中具有不大于大约0.1微米(100nm)的平均直径，其中该二维基本上彼此垂直并且因此可以沿着两个垂直的X-Y-Z坐标轴测定。更优选，此类颗粒可以在至少二维中具有各自不大于大约0.075微米(75nm)，仍更优选不大于大约0.025微米(25nm)的平均直径。此类优选的胶体颗粒的一般形状可以是例如，在一般形状方面相当平坦的，板状，不规则的，圆柱形，针尖状，立方体，球形或矩形的。在一些实施方案中，背面涂层可以包含胶粒几何结构的混合物。还优选的是，此类胶体颗粒按重量计的大部分在任一维中没有小于大约[0.0005(0.5nm)]，更优选小于大约[0.001微米(1.0nm)]的平均直径。
[0046]可以适合作为聚合物薄膜结构和涂料制剂的添加剂的各种矿物颗粒可以天然地具有较高到较低的表面能。具有较低天然能量的一些矿物可以经处理而提高表面能，如果需要的话，和赋予该矿物更吸湿性。具有较高天然表面能的其它矿物可以经处理，如果需要的话，降低表面能和赋予该矿物更疏水性。
[0047]在根据本发明的希望用作标签薄膜实施方案(包括压敏标签)的薄膜和背面涂层制剂的一些优选的实施方案中，可能优选胶体矿物组分在耐水性范围的更疏水性和耐水的部分中。因此，当暴露于潮湿和/或湿润的环境，例如冰库浸渍和蒸汽巴氏杀菌中时，该标签可以表现延长的粘结和容器粘附。
[0048]一般存在两类可以适合使用的胶体矿物，包括i)在分散介质干燥之后倾向于实质上耐水性或水不溶性的那些胶体矿物，和ii)在干燥涂层制剂内倾向于是亲水性和/或水敏性的那些胶体矿物，除非通过在涂料制剂内将该矿物与赋予该组分耐水性的另一种组分结合而被赋予耐水性。耐水矿物是在它已经作为涂料组合物的组分涂覆到基材上并干燥之后在水存在下将不再容易电离的矿物。
[0049]至于倾向于实质上耐水性的胶体矿物，一些优选的材料可以包括，例如，氨稳定化的胶体二氧化硅(
Figure A200780014894D00201
 AS30和
Figure A200780014894D00202
 AS40，由Grace Davison，Columbia，MD制造)，其是平均尺寸大约0.022微米(22纳米)的名义上球形的颗粒；和沉淀碳酸钙(Multifex-MM，由Specialty Minerals，Inc.，Bethlehem，PA制造)，其是平均颗粒尺寸大约0.075微米(75纳米)的菱形颗粒。较小的颗粒尺寸往往是优选的以维持干燥涂层中改进的透明性，但是稍微更大的颗粒可以帮助缓和粘连并且可以提供更大的颗粒表面以与粘合剂粘结。使这些性能平衡的各种尺寸(但是在0.1微米-0.0005微米的优选尺寸范围内)的胶体材料的共混物可以有利地用来使涂层适应于所需用途或应用。
[0050]当在粘合剂接收涂层中仅使用耐水性胶体矿物时，优选的涂层可以在干燥涂层中包含15wt％-65wt％无机材料。更优选的范围可以是干燥涂层中25wt％-55wt％无机胶体材料。为了在背面涂层和可印刷正面涂层之间提供适合的抗粘连性，在一些优选的实施方案中维持离聚物与胶体矿物组分的wt％比值≥1.0(wt％离聚物与wt％矿物相比几乎相同或更多)可能是有利的。
[0051]根据本发明的薄膜或聚合物基材的其它实施方案可以背面涂有包括矿物组分的涂料组合物，该矿物组分必须如下被赋予耐水性：将该胶体矿物与赋予该矿物耐水性和阻止该干燥矿物组分在水存在下再电离的试剂结合。例如，
Figure A200780014894D00211
 JS(由Southern ClayProducts，Inc.，Gonzales，TX供应的合成氟硅酸钠镁和焦磷酸四钠的专有共混物)是容易在水中剥落成薄片的干矿物材料，该薄片可以在二维中具有大约0.025微米(25纳米)的平均直径并且通常厚度是大约0.0009微米(1纳米)。此类矿物材料优选应该在涂层制剂中与该涂层中的减溶剂结合以阻止水分减少和阻止粘合剂在湿润环境中损失对标签面料的固定。
[0052]一些优选的减溶剂可以包括水性阴离子聚合物分散体，其包含羰基反应性胺和/或肼官能团。这种类型的数种聚合物是本领域中已知的：Overbeek等人的美国专利号6,730,733、6,610,784和6,555,625；Martin等人的美国专利号6,362,273；Overbeek的欧洲专利号0341886；和Satgurunathan的欧洲专利号0630388。这些专利在此全文引入供参考。其它优选的减溶剂包括DSM NeoResins制造的NeoCrylTM XK-90和NeoCrylTM XK-176。
[0053]在一些实施方案中，减溶剂与可溶性胶体矿物的比值对获得粘合剂粘附和非粘连性能的适当平衡可能是重要的。太多水敏性的矿物可能降低在潮湿环境中粘合剂与背面涂层的粘附并且太多减溶剂可能对抗粘连性有害，因为上述的减溶剂可能倾向于对优选的印刷面涂层强烈地粘连。优选的wt％减溶剂与矿物比值(对于倾向于对水敏感的矿物)可以在0.25和2.5之间。该比值的更优选的范围可以在0.5和2.25之间。仍更优选的范围可以在0.75和2之间。因为减溶剂在某些情况下可以改进粘合剂固定，减溶剂也可以用于含胶体矿物例如
Figure A200780014894D00212
AS40(Grace Davidson，Columbia，MD)的共混物，该共混物在干燥后往往是耐水性的，而不要求存在减溶剂。在此情况下，推荐的减溶剂与矿物比值的下限可以接近零，例如几乎没有溶剂。然而，上限可以保持基本上与水敏性胶体矿物的相同，因为如果存在过多减溶剂则本发明中公开的减溶剂可以有助于背面涂层制剂和一些正面涂层之间的粘连。
[0054]当将减溶剂与不耐水的胶体矿物一起使用时，考虑到应该如上所讨论那样维持合适的减溶剂与矿物比值，当干燥时，背面涂层制剂中水敏性胶体矿物的量将优选为5wt％-50wt％，更优选10wt％-40wt％。减溶剂优选将占干粘合剂接收涂层的10-50％，更优选20-40％。例如，实施方案可以包含大约22％ Laponite JS和30％NeoCrylXK-90，这产生1.4的减溶剂与矿物比值。该共混物中离聚物含量是43％，这在此前引用的优选范围(40-70％)之内。在含耐水胶体矿物的共混物中，优选的离聚物含量更接近53％，这更接近对离聚物表示的优选范围的中间。
[0055]根据本发明还可允许在粘合剂接收涂层中使用耐水和水敏性胶体矿物的结合(具有适当的减溶剂比例)。如果Xws是粘合剂接收涂层中使用的所有水敏性胶体矿物的重量分数并且Xwr是当干燥时耐水的胶体矿物的重量分数，满足
Xws+Xwr＝1
[0056]则此前为水溶性胶体矿物和减溶剂给定的推荐范围应该乘以因素Yws，由以下经验关系给出：
Yws＝1.5Xws/(1.5Xws+Xwr)
[0057]同样地，此前为耐水胶体矿物给定的推荐范围应该乘以因素Ywr，该以下经验关系定义为
Ywr＝Xwr/(1.5Xws+Xwr)
[0058]涂层厚度或重量由许多因素确定，包括薄膜的目标用途，涂料粘度，薄膜可湿润性和涂覆方法。经济因素可能影响背面涂层厚度的上限。对于背面涂层涂覆的一个重要因素是在许多实施方案中对聚合物基材背表面的完全表面覆盖度的需要。在许多实施方案中，背面粘合剂接收涂层的优选的涂覆重量为大约0.1g/m2-1.0g/m2，通常更优选大约0.3g/m2-0.8g/m2。
背面涂层的任选的组分
[0059]本文描述的粘合剂接收背面涂层还可以包括一种或多种附加的组分，例如涂料加工促进辅料、非离子蜡分散体、阴离子蜡分散体、非离子滑动添加剂、阴离子滑动添加剂、松香酯或安全标记剂。这些添加剂的使用(其中一些将在下面进一步论述)可以是本领域技术人员已知的。
[0060]涂料加工促进辅料包括可以帮助涂料过程的材料，例如消泡剂、湿润剂和润滑剂。例如，当涂覆到基材层上时，涂料组合物可能不均匀地＂湿透＂，尤其是当此类材料重量轻或作为薄层涂覆时。结果，未固化的液体涂料混合物可能由于界面和表面张力而缩回到小液滴中，以致干燥的涂覆层可能包含未涂覆区域的网络。因为一些印刷面涂层可能倾向于强烈地与经处理的塑性表面粘连，粘合剂接收层的涂覆制剂优选应该不含未涂覆的孔隙或否则可能观察到点粘连。添加少量例如大约0.1wt％-0.2wt％表面活性剂例如Genapol UD050(Clariant Corporation，Charlotte，NC)或Tergitol15-S-9(Union Carbide，Danbury，CT)到湿润涂料制剂中可以防止经处理的塑性表面上的湿润问题。
[0061]此外，一些涂料制剂的高速涂覆有时可能产生泡沫。消泡剂可以帮助控制或抑制上述情况的发生。挥发性消泡剂添加剂有时可能优于非挥发性消泡剂和类似表面活性剂的湿润助剂。乙二醇一己基醚(可从Union Carbide作为Hexyl 
Figure A200780014894D00231
商购)可以帮助涂料在塑料基材上的湿透和帮助控制泡沫。由Dow Chemical Company制造的其它醇和二醇醚如
Figure A200780014894D00232
 PM也可以是适合的。通常，湿润涂料制剂可以包含0.1wt％至大约10wt％此类加工添加剂。
[0062]非离子或阴离子蜡乳液也可以改进抗粘连性和/或降低摩擦系数。例如，如果需要，由Michelman，Inc.制备的
Figure A200780014894D00233
 Lube 215的乳液可以与本发明的背面或正面涂层制剂相容。然而，通常，此类材料是不必要的。
[0063]滑动添加剂有时也可以帮助加工。适合的滑动添加剂可以包括蜡或合成颗粒，例如Nippon Shokubai的
Figure A200780014894D00241
聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)球体，它们的直径为大约1-6微米，分散在水或醇中，并且包含少量非离子或阴离子表面活性剂以帮助分散。此外，一些涂料制剂可能受益于分散、不可熔的聚(一烷基硅氧烷)的添加，其具有大约0.5微米-大约20微米的总体平均颗粒尺寸，具有硅氧烷键的三维结构。此类材料可从Toshiba Silicone Co.，Ltd.商购并且以商品名
Figure A200780014894D00242
销售。如果需要，以小于大约1wt％的水平包括此类颗粒可以帮助非粘连，而不会不希望地损害透明性和光学效果。如果需要，其它颗粒，例如平均颗粒尺寸大约0.2微米(200nm)-1.0微米(1000nm)的亚微米粘土(例如，高岭土粘土，例如Huber Engineering Minerals的
Figure A200780014894D00243
7015 HS和7005 CS)也可以赋予薄膜补加的抗粘连性能，只要此类颗粒的浓度和/或尺寸不会不希望地干扰薄膜透明性或光学效果(例如，具有无光泽或不透明的实施方案)。然而，许多优选的实施方案，尤其是透明的实施方案可以不包括任何抗粘连颗粒。
[0064]松香酯可以包括在背面涂料制剂中以改进涂料溶液流体和流平，和提高在潮湿或湿润条件中粘合剂对涂层的固定。示例性添加剂包括由Severn，NC的Resinall Corporation制造的Resinall 807，并且可以按至多10wt％，但是更优选按小于大约5wt％的水平引入涂料制剂。该材料优选可以溶于含氨的水溶液。或者，Resinall 80715可以是购买的，其是Resinall 807的15％含氨溶液。
[0065]根据一些优选的实施方案，功能化标签可以由根据本发明的两面涂覆的薄膜(标签面料)通过将粘合剂涂覆到该薄膜的涂覆的粘合剂接收面上来制备。根据本发明的标签面料可以涂有压敏粘合剂或可以将压敏粘合剂从结合的防粘衬垫转移至涂覆的粘合剂接收表面。或者，当将粘合剂层施加到标签面料上时，由防粘剂构成的防粘薄膜或薄片可以覆盖此类压敏粘合剂层。
[0066]在一些情况下，在施加可印刷涂层和/或背面粘合剂接收涂层之前将底漆施加到基材的一个或两个面上可能是有利的。通常地，常用于本领域中的任何底漆层可以使用并且包括在根据本发明的薄膜中，只要当暴露于预期使用的条件例如热水中时所选定的底漆充分地与聚合物基材和涂层制剂粘结。示例性底漆可以包括根据Steiner等人在美国专利号4,214,039中制备和应用的水基环氧树脂类和由McGee在美国专利号6,596,379中描述的阳离子氨基-官能化聚合物。其它具体实例可以包括氨基-官能化丙烯酸系树脂例如NeoCrylTMXK-90或水基脲烷如NeoRez R-600，由DSM NeoRes ins(Waalwijk，TheNetherlands)制造。然而，优选的实施方案不要求底漆层在聚合物基材的任一表面上。通常地，在该结构中包括底漆可能未必增加成本和提高产品复杂性。如果使用，底漆层应该较薄，其中涂覆水平产生大约0.05g/m2-1.0g/m2干燥底漆。底漆更优选的范围可以是0.1g/m2-0.5g/m2。
[0067]本文描述的薄膜组合物的制备方法可以包括以下步骤：挤出，层压，或者制备或准备聚合物基材，将所述背面涂层施加到该基材的一面上，将正面涂层施加到该基材的另一面上，将施加到该基材任一或两个表面上，将粘合剂施加到该背面涂层上，将支撑粘合剂的衬垫施加到该背面涂层上，将该背面涂覆的薄膜卷成卷材，将该薄膜制备用作标签面料，和由该可印刷背面涂覆基材制备标签。该方法还可以包括以下步骤中一个或多个：i)印刷该聚合物基材的第一面，ii)印刷该聚合物基材的第二面，例如通过背面印刷，iii)在该干燥正面涂层的外表面上印刷，和iv)在该干燥背面涂层的外表面上印刷，例如通过背面印刷。正面涂层不必实际上被印刷，而仅要求的是该正面是可印刷的，如上更详细描述的那样。该薄膜可以制备成标签堆叠体或标签的卷材，有或者没有粘合剂和衬垫。本发明还包括制品，例如容器、包装、图形显示器或其它可以担载根据本发明的标签或涂覆聚合物基材的介质。
实施例的试验方法
一小时粘连试验
[0068]该试验包括将可印刷涂覆表面(例如顶面或第一面)与涂覆的粘合剂接收表面(例如背面或第二面)的不同组合相配。将六英寸长×两英寸宽的试验样品放置在一对2英寸×4英寸(50mm×100mm)表面镀铬的金属板之间，它们厚0.25英寸(～6mm)。扩张超过该板的样品部分提供样品鉴定的空间。每一样品(包括两片可印刷或顶表面面对粘合剂接收或背表面的薄膜)在它的上面和下面具有退火的铝箔(0.001英厚)。该箔片阻止一对试验样品粘在一起。如果试验对的外表面具有包含离聚物，如的根据本发明的粘合剂接收层情况那样，则将一片70SPW(由ExxonMobil Films制造)聚合物薄膜放置在该试验对和箔片(经处理的表面朝向箔片)之间以阻止离聚物与该箔片粘连。包含至多48对试验样品(用铝箔和70SPW分界)的堆叠体可以放置在金属板之间。
[0069]将包含试验样品的堆叠体的板放入配备有温度控制压板的Carver Press，Model C(Carver，Inc.，Wabash，IN)。在60℃或52℃的热温度下通常进行试验。当该板已经在该压力机的压板上的中央时，施加力以在该压板之间产生6000±2001b的力。因为样品的表面积是8in2(～52cm2)，所以样品上的有效压力为大约750±25psi(52±1.76kg/cm2)。保持该压力不变一小时。在规定时间之后，释放该压力并取下热的样品(使用合适保护设备)并通过小心地将该箔片与每一试验对剥离来进行分离。如果使用，该滑动薄膜(例如70SPW)不从该试验对上除去。在与箔片分离之后，该样品通常迅速地冷却。
[0070]然后可以将每一试验对安装到Sintech TensileTester(由Instron，Norwood，MA制造)的狭口中，为它设置5in/min的十字头速度以将每一样品组的相邻层剥开并测定粘连作用(如果有的话)。在剥离期间，操作者应该以与剥离方向大约90度固定样品。对于每一试验，十字头移动两英寸，但是为了避免边缘效应，软件仅将其计算基于与引导端相距0.25(6.3mm)-1.9英寸(48.3mm)的分离距离收集的数据。除了平均剥离(粘连)力之外，软件还计算峰(P)和谷(V)的平均力。除具有低的粘连力之外，还希望峰和谷之间的差值(P-V)小。具有大P-V值的两面涂覆的卷材可能沿着整个膜幅相当不规律地铺开或不剥离，从而倾向于产生大量噪音和振动扭曲。该试验从而提供在规定条件下观察粘连的较快速和直接的手段。
卷材内粘连试验
[0071]这一试验(虽然是定性的)评价双面涂覆的卷材。通过在TalboysTM实验室涂覆机(Talboys Engineering，Emerson，NJ)上涂覆6-英寸宽的薄膜制备两面涂覆的样品。为了避免在顶面处理期间的背面处理，在第一遍经过涂覆机期间电晕放电处理样品聚合物膜幅的顶面以在没有顶面可印刷涂层的情况下赋予它可印刷性。在第二遍经过涂覆机时，使用具有溢流夹的130-Quad凹板圆筒将涂层施加到具有在线表面处理的薄膜的粘合剂接收面。最后，在第三遍经过涂覆机期间，将涂层施加到没有任何附加处理的印刷面。线速度通常是35-40英尺/分(10.7-12.2m/min)，并且用105℃的烘箱温度干燥该涂层。将卷材卷绕到三英寸芯上，并且制备足够的样品以致成品两面涂覆的卷材在该芯上具有大约90-110卷薄膜。张力控制在涂覆机上是相当粗略的，所以希望使用相同设置制造所有卷材以使偏差最小化。
[0072]然后在室温下熟化样品卷材各种持续时间，通常至少24小时。为了模拟狭缝加工，在没有施加任何附加热、处理或涂层的情况下，通过让薄膜再次通过涂覆机将样品重绕。然后将不粘连的样品放入在52℃和低湿气(～10％)下的热室中保持16-24小时。在从该热室取出样品之后，允许它们冷却至少一小时，然后在实验室涂覆机上将它们再次重绕。观察展开的容易度或难度。赋予0-5的定性值，其中＂0＂是最佳的或无粘连，5是最差的，是指严重的粘连。基于与一小时粘连试验和现场试验的相关性，＂1＂的等级表明某种明显但是非常微小的粘连，而＂2＂的等级可以代表较小量的粘连，其虽然可接受但是可能仅在要求高的应用，例如高速操作中提出问题。＂3＂的等级将以这样一种铺开，即该方式可以在能容许某种中等粘连的应用中可接受。＂3＂或更低的等级通常认为可为用于许多常用标签面料应用中的商业装配所接受。＂5＂等级是指在样品可以沿着芯重绕之前该样品将撕裂，而等级＂4＂表明间断的撕裂或为大多数商业操作不可接受的粘连。这一粘连试验往往在严重的一面上是保守的，因为在主题涂覆机上制造的卷材往往比商业上制备的许多卷材更紧密地卷绕。
巴氏杀菌评价试验
[0073]这一试验评价涂覆结构的两种性能：在热水中的抗发白性和在热和湿环境中保持对耐巴氏杀菌性粘合剂固定的能力。将一块(3＂×3＂)可商购的透明PSA标签面料(例如，由FLEXcon，Spencer，MA制造的
Figure A200780014894D00281
 PP 200 H Clear)从其衬垫上取下并施加到试验样品的粘合剂接收层上，该试验样品通常是大约5＂×5＂。在该
Figure A200780014894D00282
PSA面料上的粘合剂是永久粘合剂，其通常维持对它施加于其上的透明PSA面料的表面的强固定，甚至在热水存在下仍如此。将每一样品的两个复制品放入搅拌的热水(～90℃)中保持15分钟。将可商购PSA面料的一个边缘折叠以使它易于抓取。
[0074]在热水中规定时间之后，从水中取出该样品并迅速地手工将该可商购的PSA面料与试验样品扯离。记录将商业PSA面料从试验样品的粘合剂接收层上取下的相对容易性。如果与样品粘合剂接收层的粘结保持非常好，则可商购的PSA面料膜幅撕裂或粘合剂从该可商购的PSA面料转移或完全地移除到试验样品。可以将较差粘结的样品较容易地与该可商购PSA面料分离，该面料保留大多数或所有其粘合剂。优选在从热水中取出样品的数秒内进行该分离，因为如果样品冷却或干燥，则可能获得人工有利的结果。这一试验估计在巴氏杀菌过程中在剧烈表面搅动期间压敏标签从容器下垂或脱落的相对耐性，这归因于压敏粘合剂和标签面料的粘合剂接收表面之间粘附弱点。
[0075]在试验样品的没有被可商购PSA面料覆盖的区域内，在样品干燥之后进行透明性的目测。变得混浊或乳白的样品认为不可接受。为了对在巴氏杀菌之后涂层透明性的更定量评定，将实验样品放入沸水中保持十分钟。从水中取出样品并通过用清洁的纸巾温和地轻拍除去样品上的水。允许样品在台面上完全地风干然后测量雾度值并与初始雾度值进行比较。如此前指出那样，采用由Byk-GardnerUSA，Columbia，MD制造的Haze-gard PlusTM仪器测量雾度。
压敏粘合剂评价
[0076]可以通过独立团体例如Spring House，PA的Rohm & Haas评价背面涂层和不同类型的压敏粘合剂之间的相互作用。可以将样品提交Rohm & Haas并用它们的可复位(搁置标记)粘合剂
Figure A200780014894D00291
PS-9260)或可除去粘合剂(
Figure A200780014894D00292
 PS-8120HV)的专利性共混物试验，其中两者都对它们的固定由于暴露到热和潮湿条件中而削弱敏感。
[0077]试验方法包括将粘合剂施加到防粘衬垫上，接着将该试验粘合剂转移涂覆到待评价的样品聚合物基材的粘合剂接收的涂覆表面上。该粘合剂涂层重量通常是大约20±1g/m2。在剥离防粘衬垫之后，然后将该粘合剂涂覆的样品附贴到试验表面(例如，不锈钢、铝或聚[氯乙烯])上。在调理之后，记录要求从试验表面上除去样品标签的剥离力并记录破坏模式。在移除之后粘合剂与面料保持一般是希望的。粘合剂与试验表面分离而没有＂尾巴(legging)＂也一般是希望的。尾巴描述当粘合剂与另一个表面分离该粘合剂形成弹性长丝或线索的趋势。热熔卷曲试验
[0078]热熔压敏粘合剂通常用来将塑料标签附贴到瓶子上。背面上没有涂层的标签或具有不抗卷曲涂层的标签可能由于烃油从热熔粘合剂迁移到塑料基材中而卷曲。向上卷曲(即，在印刷面上是凹面的卷曲)一般是最不合需要的。这类卷曲可能干扰分配并且在严重的情况中可能引起标签与容器剥离。
[0079]为了测量卷曲趋势，可以将
Figure A200780014894D00293
 710 VHP热熔粘合剂的样品布置在防粘衬垫的两个薄片(一个棕色，一个白色)之间。将粘合剂夹层结构的试验薄片切割成3＂×3＂(76mm×76mm)正方形。对于每一试验样品，从粘合剂夹层结构上除去棕色防粘层，其中粘合剂仍与白色防粘基材附贴。将具有实验粘合剂接收表面(大致4＂×4＂(102mm×102mm))的一块试验膜叠加到在该白色防粘衬垫上暴露的热熔粘合剂上。使用手指压力，在该热熔粘合剂和背面涂层之间建立密切接触。可以使用剪刀修整超出防粘衬垫边缘的过量的透明标签原料。
[0080]将每一试验样品的两个复制品放入马尼拉纸信封中并放置在两个没有开的纸令(每个重量大致五磅)之间。在环境温度下储存并调理该堆叠体给定时间，一般大约一周。在调理之后，取出样品并将防粘衬垫与粘合剂剥离。这导致热熔粘合剂转移到透明实验标签薄膜的粘合剂接收表面。将具有暴露的粘合剂的透明样品小心地放到接地(以驱散任何静电效应)金属板的边缘中心。在将样品水平地布置在垂直安装的金属载体上之后，从固定基准点起计算经调理的薄膜样品的外缘处的垂直高度。为了校正重力效应、基材刚性等，应该以同样的方式安装和测量没有显著调理时间(<5分钟)的复制样品。通过从调理样品的高度扣除未调理样品的高度，可以测量和评价由于调理或在调理之后而发生的向上卷曲(>0)或向下卷曲(<0)的净额。对于这种尺寸的样品，-5mm和+1mm之间的净卷曲代表功能化范围。过高向下卷曲或向上卷曲可能引起分配或其它加工问题。
实施例
实施例1
[0081]对比实施例证实在现有技术中已知的两面涂覆透明或不透明聚合物薄膜(例如McGee等人在美国专利号6,939,602中揭示的)可能显示许多应用限制问题，包括粘连、展开噪音、雾度、涂层转移和涂层和/或粘合剂与聚合物基材可接受粘结的失效。当为特定的薄膜应用评价可接受的候选物时，这些问题中的每一个应该谨慎地考虑。将以下无机涂层(无离聚物并且无交联剂)施加到上面对卷材内粘连试验描述的由ExxonMobil Films制造的196 LL B2(纯聚合物薄膜)和60LH247(空化不透明聚合物薄膜)中每一个的六英寸宽背面粘合剂接收表面上。
实现15％固体的水   -124.8g
润湿剂表面活性剂-Genapol UD 050(Clariant Corp.)-0.2g
氨稳定化的水不溶性胶体二氧化硅-Ludox AS40 -75.0g
[0082]使用由McGee在美国专利号6,893,722中揭示的技术，制备以下印刷面涂层并以0.1-0.3g/m2施加到上面对卷材内粘连试验描述的由ExxonMobil Films制造的196 LL B2(透明)和60 LH247(空化)样品中每一个的印刷面上。
实现6％固体的水    -209.0g
润湿剂表面活性剂-Genapol UD 050(Clariant Corp.)  -0.3g
甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(Sigma-Aldrich)-0.7g(在干燥聚合物中产生乙烯不饱和部分)
R1117 XL(W.R.Grace)  -36.0g(自交联阳离子丙烯酸系树脂乳液)
PMMA滑动添加剂-2％ 
Figure A200780014894D00311
 MA-1002(Nippon Shokubai)-1.7g
PMMA滑动添加剂-2％ 
Figure A200780014894D00312
 MA-1006(Nippon Shokubai)-1.7g
Denacol EX-851(Nagase)-1.1g(双官能化环氧树脂交联用添加剂)
[0083]起初，样品表现出在背面涂层制剂和两个样品聚合物基材之间的良好粘结。用
Figure A200780014894D00313
 600带子(3M，St.Paul，MN)试图从聚合物基材上移除背面无机涂层导致该带子粘合剂从该带子背衬脱离并转移至背面涂层。在上述巴氏杀菌评价之后立即获得类似的结果，表明这一对比实施例的无机背面涂层强烈地与聚合物基材粘结，甚至在热和湿环境中仍如此。此外，在在较低(环境)湿度热室中根据卷材内粘连试验熟化该涂覆样品之后，有可能彻底铺开该透明和空化样品两者，而不会撕裂聚合物膜幅。在重绕操作期间噪音或嘘声的量对于透明样品较低(＂1＂的等级)，暗示至少最初该透明样品不会粘连。然而，涂覆的空化薄膜样品是嘈杂的并且展开力高。虽然不存在膜幅断裂，但是给予其粘连等级＂4＂。这表明该实施例的背面涂层制剂很可能不适合用于可能暴露于热环境中的空化基材。
[0084]再次参照涂覆的透明样品，虽然初期试验结果可能表明几乎不存在粘连，但是附加试验揭示在暴露到热环境中之后，背面涂层改为由于对基材粘结的损失而破坏并容易地转移到薄膜的顶面。虽然在展开期间，展开力和噪音显然地在可接受的范围内，但是涂层已经改为损失粘结或使其与基材的粘结降低。涂层转移通过胶带试验确认。在基材背面上卷材的芯附近进行的胶带试验揭示几乎没有带子粘合剂从 610带子转移到基材的背面，表明无机涂层不再存在于背面和/或无机涂层已经损失对基材的粘附。相反地，当采用相同的带子试验相应涂覆的印刷面表面时，带子粘合剂从试验带转移到该样品的印刷面。闭合器分析揭示最初在基材背表面上的大部分无机材料由于粘连转移至可印刷表面。
[0085]在更接近卷材外部的基材层上，通常发现背面涂层对基材的背表面粘附得越来越好。更接近该卷材的外部，该背表面更有效地将粘合剂拉离
Figure A200780014894D00322
 600带子，而印刷面涂层不会这样。这些结果更接近地与从在热潮湿环境中熟化之前试验卷材而获得的结果顺应。虽然这是令人鼓舞的，但是整个卷材必须可为待合乎使用的薄膜所接受。此种易变性在商业产品中将是不合需要的。可以从这些数据下的一个结论是粘连可能经由芯附近提高的压力促进，该压力可以发挥作用到各种程度，这取决于基材或样品在卷材内的位置。
[0086]在附加试验之后，熟化透明的样品还表现雾度随着与芯接近而极大地提高。雾度值在卷材的外缠绕层上<3％，但是接近芯雾度值超过10％，这对许多应用是不可接受的。因此，除了显示的粘连和涂层粘结失效之外，这些结果还证实当以卷材形式储存此类两面涂覆的实施方案时，还可能产生雾度问题。
[0087]总之，这一对比实施例证实，在上述热和干的条件下，无机粘合剂接收涂层可能剧烈地与印刷面涂层粘连并不希望地从聚合物基材的背面粘合剂接收表面转移到印刷面涂层的表面。卷材内的时间、温度和/或压力可能引起无机涂层的一些或全部与印刷面粘连并且甚至与背表面去粘结或释放，这可以解释在透明非空化的卷材中观察到的低释放力。干燥和固化的背面涂层可能是略微脆性或脆弱的，这可以在压力下的去粘结和转移至印刷面，具有低粘连力。或许归因于空化基材的可压缩性，内辊压力可能不那样高；因此，更少的涂层破碎可能发生，这实现维持更好的基材粘结和产生更高的粘连力，而一定程度的转移仍发生。背面涂层转移到印刷面将得到未涂覆的粘合剂接收表面，这已知产生差的与可除去粘合剂的性能。因此，两面、矿物基涂层技术，例如McGee等人在美国专利号6,939,602中揭示的那样可能不产生可接受、非粘连、保持透明性的薄膜。热环境可能进一步加剧所述问题。
实施例2
[0088]Rohm and Haas(R & H)，还制造许多粘合剂包括可除去粘合剂的聚合物和化学品公司具有位于Spring House，Pennsylvania的实验室设施。R & H的实验室可以提供分析并且充当独立的实验室来评价与任何R & H的粘合剂产品结合的各种不同基材中任一种的性能，包括与R & H的可除去粘合剂一起使用的涂覆的聚合物薄膜的性能。它们还可以提供与各种基底基材，例如铝、不锈钢、热塑性塑料、织物、纸等中任一种结合使用的粘合剂和聚合物薄膜基材的分析。该可除去粘合剂组合物是可商购的。对于这一实施例2，使用R&H试验服务中心。
[0089]以下论述证实如何测定交联剂(使用碳酸铵锆交联剂和乙烯丙烯酸离聚物)的适合量的一种方法：优选的乙烯丙烯酸(EAA)离聚物可以包括大致20wt％丙烯酸和80wt％乙烯。这大致对应于以下结构，其具有大约324的酸当量重量：[(CH2CH2)9CH2CHCO2H]x。
[0090]碳酸铵锆据推断具有二聚物作为最小交联单元。以下结构具有大约438的分子量和219的酸当量重量：
[0091]在交联反应期间，离聚物的羧酸酯结构部分可以置换与上述结构中的锆离子键接的碳酸根基团(CO3 -)。(归因于空间限制，实际的交联程度低于计算值是可能的)。使用这些假设，如果EAA/AZC比例是7.5，则交联程度为大约20％，这在优选范围的中间。如果EAA/AZC比例为大约5，则交联程度为大约30％，如果EAA/AZC比例为大约30，则交联程度为大约5％。
[0092]这一实施例2是根据本发明的并且证实离聚物例如乙烯丙烯酸(EAA)与交联剂例如碳酸铵锆(AZC)的比例可以如何影响可除去压敏粘合剂(PSA)例如
Figure A200780014894D00341
 PS-8120HV(可以从R & H获得)对粘合剂接收涂层的固定。使用上面在卷材内粘连试验中描述的程序以0.3-0.4g/m2将根据本发明具有以下干燥组成的粘合剂接收涂层施加到由ExxonMobil Films制造的196 LL B2(透明未涂覆的聚合物薄膜)的在线处理的背表面上。
表1
粘合剂接收表面的制剂
Figure A200780014894D00342
[0093]样品A是对比的(不根据本发明)并且在背表面上经电晕放电处理，但是在任一表面上没有被涂覆。样品B也是对比的并且是Label-
Figure A200780014894D00351
 50 LL534 II，由ExxonMobil Films制造的透明、两面涂覆的PSA面料薄膜并且具有丙烯酸系树脂基印刷表面涂层和丙烯酸系树脂基背面涂层。样品B是对比的并且两面涂有丙烯酸系树脂基涂层制剂，具有小于1％矿物含量，如果有的话。样品C也是对比的，因为它具有二氧化硅，但是没有离聚物或交联剂，与实施例1中使用的涂层相似。样品D、E、F、G和H是根据本发明的。
[0094]样品J也是对比的，因为不具有任何矿物添加剂并且作为替代包括氨可溶性丙烯酸系聚合物作为颗粒添加剂。(该丙烯酸系树脂也不是无羰基的离聚物。根据本发明优选的离聚物是不含羰基的离聚物。样品J的丙烯酸系酯是羰基官能化的)。样品J证实没有矿物组分或使用不可接受离聚物的涂料组合物得到不适合的涂料组合物。13Q51AA是由Valspar Corporation，Minneapolis，MN制造的氨可溶性丙烯酸系聚合物，其代替胶体矿物而被添加来观察此种聚合物组分作为其它组合物的胶体矿物的取代物的表现。Azcote是碳酸铵锆，即羧基反应性交联剂并且被添加到包含乙烯丙烯酸(EAA)的组合物中，因为主要包含EAA的涂层，例如Touhsaent在美国专利号5,419,960中描述的那样，有时可能不非常充分地与压敏粘合剂粘结，甚至在干燥条件下也如此。然而，此类涂层对许多可印刷表面显示良好的抗粘连性。在调理之后，观察到以下剥离力(以盎司/英寸报道)。该表还记录了粘合剂接收涂层中使用的EAA/AZC比例。
表2
可除去压敏粘合剂(
Figure A200780014894D00361
 PS-8120HV，以18.5g/m2)和粘合剂接收表面之间的相互作用的评价
 
样品 20-MinPeel(oz./in.) 24-Hr剥离(oz./in.)(环境) 24-Hr剥离(oz./in.)(38℃/95％RH) EAA/AZC
A 8 10 ≤1 NA
B 7 10 2 NA
C 9 14 2 NA
D 9 12 ≤1 5.0
E 8 10 2 9.9
F 9 10 ≤1 20.2
G 8 10 2 19.9
H 8 10 3 9.9
J 8 10 ≤1 3.0
[0095]以大约18.5g/m2施加该粘合剂。第一个两栏(20Min剥离和24Hr剥离(环境))表现较小差异。从在周围环境中24小时之后测量的剥离值，背面涂层C和D显示比其它样品更高的剥离值。这不一定是受希望的，因为它有时可能是粘合剂变得“有尾巴”的早期指标，这由粘合剂和背面涂层之间的粘结的削弱所引起。测量的剥离力在此情况下可能提高，这归因于撕裂试验的物理动力学，其中粘合剂伸展而不是剥离。因此，除了表中的数据之外，应该指出，通过该试验设施，样品C表现一些粘合剂尾巴，这表明没有离聚物的无机背面涂层与可除去粘合剂不顺利地相互作用。
[0096]第三栏(说明在热和潮湿条件下保持24小时的剥离数据)显示试验结果，该试验结果证实特定的制剂是否可以可接受地表现。样品A、D、F和J是不可接受的，因为粘合剂粘结过低。
[0097]因为对比样品B具有一定此前确认的商业适合性，所以它可以认为是标准以定位在抗粘连性和涂层-粘合剂-基材粘结方面的改进。这表明大约2oz./in.(56.7gm/25.4mm)可以认为是保留的可除去粘合剂剥离强度(在用于这一试验的粘合剂厚度下)的下限。样品B50LL534 II在商业用途中在固定可除去粘合剂方面可以表现得令人满意，但是缺乏耐巴氏杀菌性并且可能不提供对顶面涂层的可接受抗粘连性，该顶面涂层具有可接受的可印刷性。此外，样品B(不包含EAA或AZC交联剂(＂XLR＂))表现对样品卷材的芯的不可接受高的雾度值(>10％)，这归因于涂料组合物，并因此视觉上是不可接受的。样品B表明在热、潮湿环境中调理之后受希望的结果是在该试验中使用的粘合剂厚度下≥2盎司/英寸。另外，应该指出的是，即使样品C可能表现得可接受，也从卷材外部附近的薄板上取得它。在更接近辊芯附近取得的C的其它样品不表现得那样好，与实施例1的结果相似。
[0098]样品E、G和H似乎表现可能可接受的结果。F和G的结果表明离聚物与交联剂(＂EAA/XLR＂或＂EAA/AZC＂)比例的适合的上限应该为大约20。样品D和J表明EAA/XLR比例的适合的下限应该为大约5因此，基于这些数据和组分断定离聚物与交联剂比例的适合的操作范围可以在大约5-大约20的范围之内是合理的。虽然上表中的组合物C至J包括宽范围的EAA/二氧化硅比例，但是EAA/AZC比例为9.9的两个样品具有和样品B一样或更好的可接受的性能。附加的实验工作表明根据本发明的涂层的大约7.5-大约10的EAA/AZC比例对许多应用可能是优选的。大于20的比例往往表现降低的耐巴氏杀菌性(在这一实施例中没有解决的性能，但是相对于总体产物表现是显著的)。显示≤1盎司/英寸剥离的样品还表现压敏粘合剂的不合需要的尾巴。然而，最显著的是没有胶体矿物的样品J表现一定的粘合剂从背面涂层转移到由Rohm & Haas使用的试验表面。即，在热和潮湿条件下，可除去的粘合剂从背面涂层释放。这可能不希望地导致一旦除去临时标签粘合剂就保留在产物(例如服装制品)上。
实施例3
[0099]这一实施例举例说明实施例2的所选样品在卷材内粘连试验中如何进一步表现。全部样品具有与实施例1所述相同的印刷面涂层。结果说明优选的EAA/二氧化硅比例的一些实施方案可以产生良好的抗粘连性。涂覆样品并且在重绕之后在热和干的环境(52℃，～10％RH)中同一天放置大约16小时。在调理之后，将样品重绕在Talboys涂覆机上。如果样品在完全重绕之前撕裂，则在撕裂点测定在接收芯的三英寸薄膜上的卷数。更高的数目表明对许多应用改进的，但仍不可接受的结果。完全重绕的样品在“重绕”一栏中指定为“可接受”。
表3
卷材内粘连试验、粘连结果和EAA/二氧化硅比例
 
样品 重绕(撕裂时的卷数) EAA/二氧化硅
A 撕裂(0) NA
D 撕裂(20) 0.5
E 撕裂(16) 0.5
F 撕裂(21) 1.0
G 撕裂(62) 2.0
H 可接受 2.0
J 可接受 9.0
[0100]样品J包含氨可溶性丙烯酸系树脂而不是胶体二氧化硅，所以给出的值是EAA/丙烯酸系树脂的比例。粘合剂和印刷面涂层倾向于与矿物例如二氧化硅充分地粘结。提高矿物含量也倾向于提高粘连的可能性。相反地，粘合剂和印刷面涂层一般不与离聚物例如EAA充分地粘结。样品D和E具有类似的EAA/二氧化硅比例并且在卷材上几乎相同的位置撕裂。甚至具有大约相等份数二氧化硅和EAA的样品F在卷材上与样品D和E几乎相同的位置处撕裂。然而，如果EAA或离聚物浓度的重量比增加到是二氧化硅或胶体矿物组分的大约两倍，则粘连开始降低，如样品G和H证实那样。样品G和H之间的主要差异是交联剂的量，其中样品H具有更多交联剂并且表现进一步降低的粘连。回顾表2也证实样品H与样品G相比具有改进的24小时调理剥离强度和粘合剂粘结。虽然样品J(大部分是EAA)具有良好的抗粘连性，但是当放入酷热环境中时提供差的对表2中可除去粘合剂的固定。
[0101]表3中的样品A也证实经处理但未涂覆的粘合剂接收表面与最优选的印刷面涂层非常强烈地粘连。将粘合剂接收涂层添加到包含本发明全部元素的背面改进抗粘连性。当EAA/二氧化硅比例大于大约1，甚至更优选大于大约2时，观察到最佳抗粘连性。在以这一设置制备的样品中，样品H具有可接受的抗粘连性并且表2说明样品H粘合剂接收涂层也表现与可除去粘合剂可接受的性能。
实施例4
[0102]这一实施例论述巴氏杀菌评价试验和卷材内粘连试验的结果以说明在包含水敏性胶体矿物(例如，
Figure A200780014894D00391
 JS)的实施方案中对减溶剂的需要。这一实施例还说明减溶剂(I)和水敏性胶体矿物的一些优选的比例。按实施例1中那样制备结构，具有用于该实施例的相同印刷面。背面粘合剂接收涂层制剂包含两种不同的减溶剂材料：
Figure A200780014894D00392
 XK-90和
Figure A200780014894D00393
 XK-176。根据本发明，减溶剂可以赋予另外的水敏性胶体矿物迟钝性或耐抗蚀性或由水引起的退化性。
[0103]将
Figure A200780014894D00394
 AS40添加在这一实施例中的一些样品制剂中，代替减溶剂，以为该制剂的矿物组分提供一定的耐水性。
Figure A200780014894D00395
 AS40是当干燥时可以对水迟钝或耐水的胶体矿物，而不必存在另一种减溶剂。当两者一同存在时，虽然Ludox是耐水的，但是它没有为赋予更水敏性的矿物组分例如
Figure A200780014894D00396
 JS对水迟钝或耐水性所必需的胺或肼官能团。将
Figure A200780014894D00397
 AS40包括在制剂中以致可能产生大约为零的减溶剂与Laponite(＂I/Lap＂)比例，而不会激烈地改变其它组分的相对百分率。这一实践选择不会由于其性质而促进耐水性退化的组分是希望的。然而，通常优选的减溶剂包括含水性阴离聚物分散体的那些试剂，该分散体包含羰基反应性胺和/或肼官能团，例如
Figure A200780014894D00398
乳液。
表4
具有各种类型的减溶剂(＂I＂)的粘合剂接收表面的涂层制剂
Figure A200780014894D00401
[0104]图1中的曲线说明在热水、巴氏杀菌评价中粘合剂固定如何随减溶剂(＂I＂)与水敏性矿物含量(Laponite JS)的比例(＂I/Lap＂)而变化。在y轴上，＂F-剥离＂代表当企图从试验表面剥离粘附的薄膜时的百分率撕裂，采用如巴氏杀菌评价试验中所述的薄膜与试验表面的人工＂快速剥离＂。
[0105]图1示出了提高的百分率提高对薄膜涂层的粘合剂固定。y轴代表当
Figure A200780014894D00404
薄膜(其最初具有全部粘合剂)在热水浴中调理之后迅速地从试验基材剥离时发生的撕裂和/或粘合剂移除程度。
Figure A200780014894D00405
具有耐巴氏杀菌性粘合剂施加于其上的商业上可行的粘合剂接收表面。该试验评价在与商业样品的竞争中的实验粘合剂接收层。概念上，小于50％的F-剥离百分率是指粘结不如
Figure A200780014894D00406
粘结好，而大于50％是指在热水浸渍之后粘结比
Figure A200780014894D00407
粘结强。因此，严格地从粘合剂固定角度出发，在X轴上在大约1右边的一切将是优选的。图1示出了当＂I/Lap＂(减溶剂/Laponite)重量比下降到小于大约2.5时，热水中的粘合剂固定开始退化，其中在大约1.5-1.0看到急剧衰退。如果不存在减溶剂，则粘合剂固定不强到足以引起任何撕裂或粘合剂从
Figure A200780014894D00411
面料上除去。因此，这些结果证实当粘合剂接收制剂包含水敏性胶体矿物例如
Figure A200780014894D00412
JS时，可能需要减溶剂。
[0106]此外，虽然粘合剂固定是重要的，但是粘合剂接收涂层表面不许不可接受地与印刷面涂层粘连。下面图2示出了从粘连角度出发，提高减溶剂浓度导致粘连增加。因此，对于特定的减溶剂和矿物组合，存在产生粘合性的最好或优选范围或组合，同时在容许限度内使粘连作用最小化的最佳操作范围。图2示出了在从热室(HR)中取出之后卷材内粘连试验等级随＂I/Lap＂比例变化的结果。y轴上的＂HR粘连＂表示热室粘连，指示在热和干燥条件中调理样品一整夜之后作出的测定。为了使图2的Y轴值清楚，如果试验两个样品并且一个收到＂1＂等级，另一个样品收到＂0＂，则将该等级平均而产生＂0.5＂。从经验出发，＂0.5＂等级显示极少的粘连，但是可能不足够好而得到＂0＂，然而仍表现好于收到＂1＂的其它样品。
[0107]根据上面卷材内粘连试验程序描述中论述的0至5的粘连等级尺度(基于噪音、展开力、撕裂等)，小于或等于等级3的任何情况通常可以认为是可接受的。完全地出于粘连观点，越低越好。与在粘合剂固定下看到的平滑曲线不同，图2的曲线证实当＂I/Lap＂重量比(减溶剂与胶体矿物的重量比)在大约1.3-1.5时具有最有利的(最小)粘连结果。在1.0的比例下，粘连有点严重，但是仍处于可接受范围。类似地，高达大约2.0乃至3.0的比例也可能是可接受的。增加的减溶剂浓度倾向于提高粘连，包括与涂覆的印刷面的粘连。
[0108]为了确保薄膜、涂层和粘合剂将维持牢固和可靠的彼此粘结，图1和2应该一同考虑。对于粘合剂实用性，I/Lap比例大于或等于大约1可能是希望的，而对于粘连减轻，I/Lap比例小于大约2或3可能是希望的，这取决于使用那种减溶剂。因此，最佳操作范围可能是采用大约1-大约2或3的I/Lap比例，这取决于组分选择。令人惊奇地，在可接受范围内的I/Lap比例也证实良好的透明性。在湿润环境中，在没有该更优选的减溶剂(包括含羰基反应性胺和/或肼官能团的水性阴离聚物分散体)的情况下，虽然这一实施例的包含耐水性胶体二氧化硅，例如Ludox AS-40代替真实的减溶剂的制剂产生可接受至良好的粘连结果，但是图1证实粘合剂固定较不有利并且也许甚至不可接受的。
[0109]减溶剂和水敏性胶体矿物的相对重量之间的最佳平衡将受存在于减溶剂中的胺或肼官能团的摩尔分数和胶体矿物中可电离基团的相对浓度支配。对于与在这一实施例中描述的那些相似的水敏性胶体矿物和减溶剂，减溶剂与水敏性胶体矿物的最优选的比例可能介于0.75和2.0中间，或介于0.75和3中间，这取决于使用那种减溶剂。
实施例5
[0110]如现有技术中论述那样，已知通过为薄膜的至少一面提供较粗糙表面(通常Ra≥0.5微米)来控制粘连。这一实施例5证实根据本发明的背面涂层制剂和薄膜结构可以采用较光滑表面控制粘连。采用得自Mahr Corporation的配备有150触针的M2 Perthometer测量实施例4中描述的背面粘合剂接收涂层的Ra。表5中报道的结果是每个样品的五个测量值的平均值并且显示小于0.5的平均粗糙度Ra。数据进一步证实粗糙度值(与数值无关)对于控制粘连不是控制因素。
表5
粘合剂接收表面的表面粗糙度(Ra)
 
样品 Ra(微米)
K 0.11±0.03
L 0.12±0.03
M 0.13±0.03
N 0.12±0.03
P 0.14±0.05
Q 0.12±0.02
R 0.13±0.04
S 0.15±0.02
T 0.14±0.04
[0111]表5中的结果表明即使较恒定的粗糙度，粘连结果(见图2)从良好至不可接受广泛地改变。因此，抗粘连性和粗糙度不一定直接地关联和可预测。然而，如果希望的话，这一实施例不排除在本发明的粘合剂接收涂层中使用颗粒以增加粗糙度的可能性。
实施例6
[0112]这一实施例证实在52℃乃至60℃下使用一小时粘连试验根据本发明的粘合剂接收涂层不强烈地与某些商购薄膜例如
Figure A200780014894D00431
 CPA(Innovia)、Clear PSA4(ExxonMobil Films)和50 LL534II(ExxonMobil Films)的可印刷表面粘连。还将50LTG702(ExxonMobil Films)的商业上制备的粘合剂接收表面以及一些附加的如表6所述的实验性粘合剂接收涂层制剂包括在该研究中。
表6
施加在Larger Coater上的粘合剂接收涂层上
 
样品 底漆 Azcote5800MAZC，％ EAA％ LudoxAS40％ LaponiteJS％ NeoCrylXK-90＂I＂％ EAA/AZC I/Lap
U 无 5.7 42.8 --- 21.4 29.9 7.5 1.4
Resinall807％ CaCO3％
V 8-3 6.9 52.1 39.1 --- 1.6 7.6 ---
W 无 6.9 52.1 39.1 --- 1.6 7.6 ---
X 无 6.8 50.8 38.1 2.5 1.5 7.5 ---
Y 8-1 6.9 52.1 39.1 --- 1.6 7.6 ---
Z 8-2 6.9 52.1 39.1 --- 1.6 7.6 ---
[0113]底漆编号涉及下面实施例8中详细描述的各种底漆制剂。Resinall 807是已知改进在潮湿或湿润环境中使用的丙烯树脂涂层上的油墨粘附的松香酯。将它添加到表6中的样品X中以观察它是否可以改进在潮湿或湿润环境中涂层制剂的粘附和/或粘合剂的粘附。除了上面所示的成分之外，表6的粘合剂接收涂层还包含大约0.1wt％
Figure A200780014894D00432
120和
Figure A200780014894D00433
MA1006中的每一种。该湿涂层还包含0.1wt％Genapol UD050。得自Specialty Minerals的Multifex-MM(70nm沉淀碳酸钙，胶体矿物)也用于含碳酸钙的样品。将
Figure A200780014894D00441
 807溶于氨水，然后添加到涂层制剂中。
[0114]使用反向直接凹板涂覆法以至多175英尺/分(53m/min)的线速度采用在线处理将上述制剂施加到196 LL B2(ExxonMobil Films)的粘合剂接收表面上。在93℃下干燥粘合剂接收涂层并且，如果使用，在82℃下干燥底漆。采用95-Quad凹板圆筒以大约7.5％固体施加该粘合剂接收涂层。采用胶版辊施加底漆。当使用时，底漆的干重是0.1g/m2。粘合剂接收涂层的干重为0.42-0.52g/m2。
[0115]表7给出了背面粘合剂接收表面或涂层(＂背面＂)的来源、正面可印刷表面(＂PF＂)的来源、进行粘连试验的温度(℃)、平均粘连值(粘连)(g/英寸)和P-V值(g/英寸)。当与其自己的未涂覆粘合剂接收表面粘连时，
Figure A200780014894D00442
 CPA产生本领域中可接受的粘连性能。它代表证明抗粘连性合格的合理的目标基准，即使
Figure A200780014894D00443
 CPA仅涂在印刷面上。优于当前倾向于在印刷面和粘合剂接收表面之间强烈粘连的50 LL534 II两面涂覆透明标签面料的改进产品是希望的。ExxonMobil的Clear PSA4不与其未涂覆和未处理的背面粘连，它们必须在施加粘合剂之前被处理。表7中在背面一栏和PF一栏中具有商业产品名称牌号的样品仅仅出于对比目的而提供。大多数对比产品样品具有在列举温度下不可接受的粘连值，唯一的例外是包括50 LTG702的结合物，其从粘连观点看可以是中等可接受的，但是仍具有其它限制。在背面一栏中具有单个字母牌号的样品是如本文此前论述那样制备的样品，具有在PF一栏中指出的另外的商业薄膜上提供的各种相应的背面涂层制剂。
表7
本发明粘合剂接收涂层与各种其它可印刷表面的一小时粘连结果
Figure A200780014894D00451
表7(续)
Figure A200780014894D00461
[0116]优选P-V值小于平均粘连值。仅一对例外，所有阴影行具有在商购标签薄膜上的粘合剂接收涂层并且具有大于平均粘连值的P-V值。虽然在50 LTG702上的粘合剂接收涂层产生与
Figure A200780014894D00462
CPA可接受的粘连性能，但是另一个实施例将显示该涂层在巴氏杀菌期间变得混浊。此外，CPA当与Clear PSA4相比时通常具有差的印刷表面，因为CPA要求印刷表面在施加油墨之前被处理以得到令人满意的油墨粘附，这也提高粘连倾向。
[0117]制剂＂U＂证实在52℃下所有试验的印刷面的可接受的粘连结果，但是在60℃下透明的PSA4不是那样。虽然这种制剂在所有应用中可能不是最佳候选物，但是它可以对一些可印刷表面乃至与Clear PSA4的印刷面一起发挥作用，只要卷材保持低温，如一些现有的商购薄膜的当前实践那样。还应当指出，如果50 LL534 II在52℃或60℃下与Clear PSA4的印刷面粘连，则这两个表面可以焊接在一起并且不可以在不破坏该薄膜的情况下分离。相对粘合剂接收涂层N、P和Q试验的Clear PSA4样品在粘连试验之前已经暴露于热-室条件(52℃)中24小时。所有其它Clear PSA4样品在涂覆的两周内与试验表面粘连并保持在环境温度(<30℃)下。表7示出了环境熟化样品的平均剥离力(粘连)与热室熟化样品变化不大，但是P-V值显著地提高。
实施例7
[0118]这一实施例证实根据本发明制造的两面涂覆薄膜结构在暴露到沸水和/或高压(750psi(52kg/cm2))中之后可以维持良好的透明性。在一小时粘连试验(60℃)中被剥离之后从试验的样品取得用于高压雾度测量的样品。
[0119]图3支持以下结论：根据本发明制造的结构(即用涂在粘合剂接收表面上的上表6的背面涂层制剂U、V、W和X和在相对表面上实施例1的印刷面涂层制成的结构)都表现在沸水中浸渍十分钟之后，并且在压力机中在大约750psi(52kg/cm2)和60℃下一小时之后最初<3％的雾度。对比50 LTG702(其具有与实施例1相同的印刷面涂层)的粘合剂接收表面在暴露到沸水中之后不具有可接受的雾度。对比 CPA确实经得起暴露到热水中，但是该单面涂覆的结构在60℃下暴露于高压中之后也显示>3％雾度。热水和高压都剧烈地使对比50 LL534II的外观退化。
实施例8
[0120]这一实施例证实在粘合剂接收背表面上使用本发明背面涂层的利益，以及阳离子底漆阻止热熔引起的卷曲。底漆例如Steiner等人(美国专利号4,214,039)公开的那些和阳离聚物例如McGee(美国专利号6,596,379)描述的那些当用作底漆时可以在阻止由热熔粘合剂引起的卷曲方面特别有效。相反，阴离子稳定化的氨基-官能化聚合物例如NeoCry1 XK-90发现作为底漆抑制由热熔粘合剂引起的卷曲是无效的。各种底漆和施加方法的详细描述提供如下。如下所述，优选的底漆可以有效地抑制卷曲，而不会不利地影响粘合剂和粘合剂接收表面之间的表面相互作用或粘结。该底漆也抗由巴氏杀菌引起的退化。底漆组成8-1
[0121]通过混合以下成分制备该阳离子底漆：
自来水(对于10％固体)                           12806g
Genapol UD 050(对于0.15％整体)(Clariant Corp.)  27g
己基溶纤剂(对于0.25％整体)(Union Carbide)       45g
10％ Imicure EMI-24，pH7.5(2phr)(Air Products) 353g
R1117 XL，(37％，100phr)(W.R.Grace)           4769g
[0122]通过将190g Imicure EMI-24(Air Products)与1626g水混合制备Imicure EMI-24的10％溶液。在该咪唑完全溶于水之后，将84克冰乙酸添加到该混合物中。所得的pH值通常接近于7.5。可以使用胶版辊，优选以125-175fpm的速度从光滑橡胶辊和200-Quad凹板圆筒之间的溢流辊隙流出来施加底漆。底漆烘箱的温度通常设置在大约82℃。当这样施加时，涂层重量为大约0.15g/m2。可以在粘合剂接收表面上和/或印刷面涂层例如实施例1中描述的印刷面涂层下的涂层下使用这种底漆。可以使用配备有95-Quad凹板圆筒的反向直接凹板吻涂机施加该印刷面涂层。
底漆组成8-2
[0123]根据Steiner等人(美国专利4,214,039)通过将以下成分混合制备该阳离子底漆：
NK 7000(50％，100phr，Nippon Shokubai)      926g
水(对于22％固体)                                     1581g
10％ 
Figure A200780014894D00482
 P-1050用冰乙酸调节到pH值6.8(4.5phr)     208g
己基溶纤剂(Union Carbide)                            87g
 42X6311(53％，49phr，Daubert ChemicalCo.，Inc.)428g
[0124]在搅拌上述混合物24小时之后，可以用水将涂料固体调稀到大约10％并将Hexyl 
Figure A200780014894D00484
的最终浓度调节到大约0.5％。然后按与底漆8-1相同的方式施加这种底漆。通常，这种底漆的涂层重量可以为0.15和0.25g/m2。
底漆组成8-3
[0125]这种阴离子稳定化底漆具有以下组成。这种底漆的目标涂层重量可以0.1g/m2此外也可以按与底漆8-1相同的方式施加：
自来水(对于10％固体)                             11644g
NeoCryl XK-90(45％固体，100phr)(DSM NeoResins)  3333g
己基溶纤剂(0.15％)(Union Carbide)                23g
[0126]表8显示在热熔卷曲试验中在一周环境调理之后不同样品结构中引起的卷曲的量。首先四行是对比实施例。
表8
热熔引起的卷曲的测量
 
背面 背面底漆 印刷面 净卷曲(mm)
未涂覆 无 Clear PSA4 +15.3
50 LL534 II 无 50 LL534 II +7.2
50 LTG702 8-3 参见实施例1 +10.5
50 LTG702 无 参见实施例1 +15.5
W 无 参见实施例1 +13.5
Y 8-1 参见实施例1 -0.8
Z 8-2 参见实施例1 -1.0
V 8-3 参见实施例1 +8.5
[0127]表8示出了样品V、W、Y和Z之间的唯一差异是粘合剂接收表面上使用的底漆。粘合剂接收表面上的面漆都相同。仅经涂覆并具有阳离子稳定化的底漆的样品产生可接受的卷曲结果。首先四个对比性可商购薄膜样品的涂覆和未涂覆实施例都产生不可接受水平的卷曲。
实施例9
[0128]表9示出了以21g/m2施加的可除去水基压敏粘合剂(PS-8120HV，得自Rohm & Haas)的剥离强度，该粘合剂具有比以18.5g/m2施加的实施例2中更高的粘合剂涂层重量。在这一实施例中，以0.3-0.4g/m2将背面涂层施加到得自ExxonMobil Films的196 LL B2的粘合剂接收表面上。以这一实施例9的更高的粘合剂重量，在酷热条件中24小时之后受希望的剥离值为6-8盎司/英寸。
表9
 
背面面漆 背面底漆 24-hr SS剥离室温(盎司/英寸) 24-hr SS剥离38C/95％RH(盎司/英寸)
50 LL534 II 无 8.8 5.9
U 无 9.5 8.0
W 无 9.5 6.4AFB
Y 8-1 9.2 6.4
[0129]样品W具有7.6的EAA/AZC比例，而实施例2中的样品H具有大约9.9的比例。在样品W的结果中的＂AFB＂是指＂粘合剂失效背面＂。在酷热的条件下，样品W的未涂底漆的粘合剂接收涂层损失对标签面料的固定。然而，采用在背面涂层(W和Y的背面涂层相同)下方的底漆，可以获得可除去粘合剂的受希望的剥离值，而涂层不会损失对基材的固定。样品Y具有与样品W几乎相同的剥离值，但是在样品Y中，剥离分离更令人希望地在粘合剂-试验-表面界面处发生，而不是在涂层-基材界面处发生。换句话说，试验预计在除去临时性标签之后根据本发明的背面涂层例如样品Y与样品W相比较不可能在贴标签制品上留下不希望的粘合剂。
[0130]包含聚合物减溶剂的样品U与其它样品相比较在酷热条件下表现对基材的更好固定，即使没有底漆仍如此。然而，实施例8表明底漆可用于阻止热熔粘合剂引起的卷曲。如果不想要底漆(出于经济原因)或如果薄膜不将用于采用热熔粘合剂的应用，则样品U的采用减溶剂的体系可能是优选的。或者，可以将少量减溶剂引入不然就主要基于耐水胶体矿物的涂层制剂，只要粘连性能不受损害。
[0131]虽然已经详细地并且参照具体实施方案和实施例描述了本发明，但是对本领域普通技术人员来说将显而易见的是在不脱离本发明精神的情况下可以在其中作出各种改变和修改。本文列举的实施例仅是说明性的并且没有限制的意图。其它实施方案包括在以下权利要求内。

Claims (43)

1.涂覆的聚合物薄膜，包括：
a)包括第一面和第二面的聚合物基材；
b)在该基材的第二面上的背面涂层，该背面涂层包含：
1)离聚物；和
2)胶体矿物的颗粒，该胶体矿物颗粒按重量计的大部分具有不大于大约0.1微米的总体平均直径；和
c)在该基材的第一面上的正面涂层，其中该正面涂层是可印刷的。
2.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该背面涂层还包含：
3)交联剂。
3.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该离聚物包括共聚物，该共聚物包含：
大约65wt％-大约95wt％的乙烯、丙烯和丁烯中的至少一种；和
大约5wt％-大约35wt％的聚合物组分，该聚合物组分包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和衣康酸中的至少一种。
4.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该离聚物包括：
包含大约50wt％-大约98wt％的一种或多种无羰基单体和大约50wt％-大约2wt％的丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和衣康酸中的一种或多种的共聚物，该无羰基单体选自苯乙烯、甲基苯乙烯异构体、卤化苯乙烯异构体、氯乙烯、偏二氯乙烯、丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯、丙烯和丁烯异构体。
5.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中当背面涂层是干燥的时，该离聚物占该背面涂层重量的大约30wt％-大约80wt％。
6.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中当背面涂层是干燥的时，该离聚物占该背面涂层重量的大约40wt％-大约70wt％。
7.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该胶体矿物颗粒包含当干燥时基本耐水的矿物成分。
8.权利要求7的涂覆的聚合物薄膜，其中该耐水矿物成分按重量计的至少大部分包含硅酮和氧。
9.权利要求7的涂覆的聚合物薄膜，其中该胶体矿物组分包含氟硅酸盐。
10.权利要求2的涂覆的聚合物薄膜，其中该交联剂包含羧基反应性交联剂。
11.权利要求10的涂覆的聚合物薄膜，其中该羧基反应性交联剂包含配位金属化合物、氮丙啶、异氰酸酯、环氧类和硅烷衍生物中的至少一种。
12.权利要求2的涂覆的聚合物薄膜，其中该交联剂使存在于该离聚物中的酸基的大约5wt％-大约35wt％交联。
13.权利要求10的涂覆的聚合物薄膜，其中该羧基反应性交联剂包含配位金属化合物和多官能化氮丙啶中的至少一种。
14.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该背面涂层还包含减溶剂。
15.权利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中该减溶剂包含水性阴离子聚合物分散体，该分散体包括羰基反应性胺和肼官能团中的至少一个。
16.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该胶体矿物包含以下物质中的至少一种：二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、氟硅酸钠镁、合成钠水辉石、白色膨润土、蒙脱土、碱性多磷酸盐、滑石、碱性硅酸盐、水玻璃、表面处理的二氧化硅、表面处理的氧化铝、表面处理的二氧化钛、表面处理的碳酸钙和表面处理的滑石。
17.权利要求16的涂覆的聚合物薄膜，其中该碱性多磷酸盐包含焦磷酸四钠、六偏磷酸钠、三多磷酸钠、酸式焦磷酸二钠、四多磷酸六钠和多磷酸四钾。
18.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中胶体矿物颗粒按重量计的大部分的特征在于在至少二维中的平均直径在该至少二维中的每一个中不大于大约0.075微米，其中该至少二维中的每一个基本上彼此垂直。
19.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中胶体矿物颗粒按重量计的大部分的特征在于在至少二维中的平均直径在该至少二维中的每一个中不大于大约0.050微米，其中该至少二维中的每一个基本上彼此垂直。
20.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中胶体矿物颗粒按重量计的大部分的特征在于在至少二维中的平均直径在该至少二维中的每一个中不大于大约0.025微米，其中该至少二维中的每一个基本上彼此垂直。
21.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该胶体矿物颗粒按重量计的大部分的特征在于大约0.001微米至不大于大约0.1微米的总体平均直径。
22.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该胶体矿物颗粒按重量计的大部分的特征在于在至少二维中的平均直径在该至少二维中的每一个中大约0.001微米至不大于大约0.1微米，其中该至少二维中的每一个基本上与该至少二维中的其它垂直。
23.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该胶体矿物颗粒按重量计的大部分的特征在于不大于大约0.025微米的总体平均直径。
24.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该胶体矿物颗粒按重量计的大部分的特征在于在任一维中没有小于大约0.001微米的平均直径。
25.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该胶体矿物颗粒按重量计的大部分的特征在于在任一维中没有小于大约0.0005微米的平均直径。
26.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中用可辐射固化油墨印刷该可印刷涂层。
27.权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中用选自以下的油墨印刷该可印刷涂层：一组分油墨、二组分油墨、氧化固化油墨、水基油墨、溶剂基油墨和分散油墨。
28.根据权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中用选自火焰处理、等离子处理和电晕处理的表面处理将该聚合物基材第一面和第二面中的至少一个处理，其中在印刷之前或在将涂层施加到该聚合物基材的第一面或第二面之前处理该聚合物基材第一面和第二面中的至少一个。
29.根据权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该离聚物是自交联离聚物。
30.根据权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，还包括布置在该聚合物基材和背面涂层之间的底漆。
31.根据权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该胶体矿物颗粒占该干背面涂层的大约15wt％-65wt％。
32.根据权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中该胶体矿物颗粒占该干背面涂层的大约25wt％-大约55wt％。
33.根据权利要求1的涂覆的聚合物薄膜，其中当干燥时背面涂层中wt％离聚物与wt％胶体矿物颗粒的比例是至少1:1。
34.根据权利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中当干燥时该背面涂层中wt％减溶剂与wt％胶体矿物颗粒的比例为大约0.25:1-大约2.5:1。
35.根据权利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中当干燥时该背面涂层中wt％减溶剂与wt％胶体矿物颗粒的比例为大约0.7:1-大约2:1。
36.根据权利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中该胶体矿物颗粒占该干背面涂层的大约5wt％-大约50wt％。
37.根据权利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中该胶体矿物颗粒占该干背面涂层的大约10wt％-大约40wt％。
38.根据权利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中该减溶剂占该干背面涂层的大约10wt％-大约50wt％。
39.根据权利要求14的涂覆的聚合物薄膜，其中该减溶剂占该干背面涂层的大约20wt％-大约40wt％。
40.适用于标记制品的标签，该标签包括上述权利要求中任一项的涂覆的聚合物薄膜。
41.担载标签的制品，其中该标签包括权利要求1的涂覆的聚合物薄膜。
42.涂覆的聚合物薄膜的制备方法，该方法包括以下步骤：
用可印刷的正面涂层组合物涂覆聚合物基材的第一面；
用背面涂层组合物涂覆该聚合物基材的第二面，该背面涂层包括权利要求1-39中任一项的涂覆的聚合物薄膜。
43.用聚合物标签标记容器的方法，包括以下步骤：
a)将权利要求1-39任一项的标签布置在贴标签机内；
b)将冷胶合粘合剂、热熔粘合剂和压敏粘合剂中的一种施加或激活在该背面涂层上；和
c)将该标签施加到该容器的表面上以使该标签粘附到该容器上。
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