CN101429083A - 快速合成α,α-二氯代酮类化合物的方法 - Google Patents
快速合成α,α-二氯代酮类化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101429083A CN101429083A CNA2008100426371A CN200810042637A CN101429083A CN 101429083 A CN101429083 A CN 101429083A CN A2008100426371 A CNA2008100426371 A CN A2008100426371A CN 200810042637 A CN200810042637 A CN 200810042637A CN 101429083 A CN101429083 A CN 101429083A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- eutectic
- alpha
- carbonyl compound
- ketone compounds
- eutectic mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical class ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000001763 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium Substances 0.000 claims abstract description 16
- 235000019743 Choline chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M choline chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCO SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- 229960003178 choline chloride Drugs 0.000 claims abstract description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000010025 steaming Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 15
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 5
- CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutane Chemical compound CCCCOC CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 hydantoin halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 claims 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 abstract description 19
- ZKLFRQSZDUSMQE-UHFFFAOYSA-N 5,5-dichloroimidazolidine-2,4-dione Chemical compound ClC1(Cl)NC(=O)NC1=O ZKLFRQSZDUSMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001469 hydantoins Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 abstract description 2
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 abstract 1
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 4
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BUZYGTVTZYSBCU-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 BUZYGTVTZYSBCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- NGRXSVFCLHVGKU-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(4-nitrophenyl)-3-oxopropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NGRXSVFCLHVGKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005489 p-toluenesulfonic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- PKJBWOWQJHHAHG-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-phenylbenzene Chemical group C1=CC(Br)=CC=C1C1=CC=CC=C1 PKJBWOWQJHHAHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009360 aquaculture Methods 0.000 description 1
- 244000144974 aquaculture Species 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- IMACFCSSMIZSPP-UHFFFAOYSA-N phenacyl chloride Chemical compound ClCC(=O)C1=CC=CC=C1 IMACFCSSMIZSPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
快速合成α，α－二氯代酮类化合物的方法，涉及一种羰基化合物的快速α，α－位二氯代产物的合成方法。先量取氯化胆碱和对甲苯磺酸的摩尔比为7∶3～3∶7，将它们置于单颈瓶中，氮气保护，搅拌，油浴10－100℃加热40分钟，缓慢冷却8小时，形成无色透明低共熔物；然后量取低共熔物与羰基化合物摩尔量比为5∶1～1∶1，卤代海因的用量为羰基化合物摩尔量的1～3倍，乙腈使用量为低共熔物体积的1～10％，在低共熔物中加入羰基化合物，乙腈，二氯海因，室温搅拌反应30分钟，停止搅拌；最后萃取，干燥，过滤，旋蒸，得羰基化合物的α，α－位二氯代产物。本发明反应速度快、选择性高、收率高，无酸性污染产生，低共熔物重复利用，具有较好的经济社会效益和工业化前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种快速合成α，α-二氯代酮类化合物的方法，具体是各种羰基化合物使用1，3—二氯—5，5-二甲基海因进行的高选择性、快速合成二氯代产物的方法，属精细化工产品的制备技术领域。
背景技术
各种羰基化合物的α，α-位二氯代产物是重要的有机合成中间体，被广泛地应用于医药、农药等功能化学品的合成。现有的氯代方法主要使用氯气(Rarjohn N.，Rogier E.，“The vapor-phase chlorination of aliphatic ketones”，J.Org.Chem.1946，11，781)、含氯无机盐、NCS。氯气和一些含氯无机盐存在着毒性较大、使用不方便，而NCS和一些含氯无机盐价格昂贵，工业应用难以推广。1，3-二氯-5，5-二甲基海因(简称二氯海因或DCDMH)是一种新型的消毒剂，近年来已被大规模工业化生产并被大量地使用于工业、生活、水产养殖等水处理，最近，它也被用于氯代试剂。氯代反应的选择性问题在合成反应中是一个挑战，大多数情况下得到的产物是一氯代物和二氯代物的混合物。已经有一些方法在各类选择性上取得了进展，如邹新琢和徐字金等曾报道了以二氯海因为氯代试剂，甲醇为溶剂，在温和条件下以78％～94％的高产率合成α-氯代苯乙酮的新方法(Z.Xu，D.Zhang and X.Zou，Synth.Commun.，2006，36，255-258；CN1699322)。二氯海因作为氯代试剂，有廉价易得、较为清洁、使用方便等优点，但该方法存在以下的不足：在反应体系中的使用强酸性的对甲苯磺酸酸作为催化剂，产生了大量的酸性废液需要处理。因此生产实际需要进一步开发出既能利用廉价的二氯海因，反应速度快、选择性高，又无酸性废液需要处理的满足绿色化学要求的方法。
发明内容
本发明的目的在于公开一种既能使用廉价的二氯海因，又无酸性废液排放的高选择性快速合成各种羰基化合物的α，α-位二氯代产物的方法。
为达上述目的，我们经过实验发现：以氯化胆碱和对甲苯磺酸形成的低共熔物作为溶剂、在室温下、使用二氯海因作为氯化剂，对各种苯乙酮和β-酮酯类羰基化合物进行α-位氯代反应，能快速、高收率地获得它们的高纯度α，α-位二氯代产物。
由于氯化胆碱形成的低共熔物作为溶剂(DES)具有易降解的特性，有替代离子液体的新趋势。因此我们考虑使用DES来快速、高选择性且绿色地制备二氯代物。
本发明作为反应物使用的羰基化合物具体指下述化合物：
其中R1可以为苯基或含有CH3、C2H5、-COOH、-COOCH3、-COOC2H5、CN、-NO2、-Cl、-Br、-I等取代基中的1～3个非邻位取代苯基中的一个。R2为H、-COOCH3、-COOC2H5、-COOC3H7、-COCH3、苯基或取代苯基中的一个。
在该反应体系中，使用的氯化胆碱和对甲苯磺酸形成的低共熔物的组成摩尔比例为7：3～3：7，最好1：1。将氯化胆碱、对甲苯磺酸置于单颈瓶中，氮气保护，搅拌，油浴10-100℃加热40分钟，缓慢冷却8小时，形成无色透明室温低共熔物；低共熔物与羰基化合物摩尔量比为5：1～1：1，最好为2：1。
卤代海因的用量为羰基化合物摩尔量的1～3倍，最好是羰基化合物摩尔量的1～1.2倍。
反应体系中添加了少量乙腈，它的使用量为低共熔物体积的1～10％，最好为2～5％。
反应在温和的温度10～100℃中进行。最好在10～40℃的条件下进行。
表1为各种羰基化合物按以上条件用二氯海因进行α-位二氯代反应的结果。
表1.各种羰基化合物用二氯海因的α，α-位二氯代反应的结果
| No. | 反应物 | 产物收率(％) | 产物熔点(文献值) |
| 1 | R1＝苯基，R2＝H | 95％ | oil(20-21℃) |
| 2 | R1＝4-甲基苯基，R2＝H | 94％ | 52-54℃(54-56℃) |
| 3 | R1＝4-氯-苯基，R2＝H | 94％ | 56-58℃(58-59℃) |
| 4 | R1＝4-溴-苯基，R2＝H | 96％ | 59-61℃(61-62℃) |
| 5 | R1＝4-硝基-苯基，R2＝H | 86％ | oil(26.7-27.8℃) |
| 6 | R1＝3-硝基-苯基，R2＝H | 89％ | 50-51℃(52.4-54℃) |
| 7 | R1＝4-碘-苯基，R2＝H | 90％ | 59-60℃(59-60.5℃) |
| 8 | R1＝3，4-二氯苯基，R2＝H | 91％ | 53-54℃(55℃) |
| 9 | R1＝4’-溴-联苯基，R2＝H | 93％ | 138～140℃(无) |
| 10 | R1＝CH3-，R2＝-COOCH3 | 94％ | oil(无) |
| 11 | R1＝苯基，R2＝-COO2H3 | 92％ | oil(无) |
| 12 | R1＝4-硝基-苯基，R2＝-COOCH3 | 92％ | oil(无) |
| 13 | R1＝CH3-，R2＝-COCH3 | 93％ | oil(无) |
| 14 | R1＝苯基，R2＝-COCH3 | 94％ | oil(无) |
上述反应是在使用10mmol羰基化合物、11mmol二氯海因和0.5ml乙腈的量；20mmol氯化胆碱和20mmol对甲苯磺酸组成的低共熔物中；在室温下，搅拌45分钟的条件下完成的。
我们制备的氯化胆碱和对甲苯磺酸形成的低共熔物重复利用5次，且产率几乎没有下降。
本发明的优点是：
1.由于本发明使用DES氯化胆碱和对甲苯磺酸形成的低共熔物作为反应溶剂进行α-位二氯代反应，所以达到了快速、选择性高、收率高的效果。
2.本发明的选择性氯代方法使用了廉价的二氯海因，未使用强酸性物质作为催化剂，更接近绿色化学的要求，因此该方法具有较好的工业化前景。
3.本发明使用的氯化胆碱和对甲苯磺酸形成的低共熔物可以重复利用，减少了对甲苯磺酸的排放，更接近绿色化学的要求，因此该方法具有较好的工业化前景。
具体实施方式
以下为本发明的一些具体实施例，但本发明不仅仅局限于以下实施例。
实施例1：苯乙酮的选择性二氯代
2.8g氯化胆碱(20mmol)，3.4g对甲苯磺酸(20mmol)，置于单颈瓶中，氮气保护，搅拌，油浴100℃加热40分钟，缓慢冷却8小时，形成无色透明室温低共熔物。
在上述低共熔物中，加入苯乙酮(10mmol)，乙腈0.5ml，二氯海因(11mmol)，室温搅拌反应30分钟，停止搅拌。加入30ml甲丁醚萃取，分出有机层，用20ml水洗涤有机层三次，水层用10ml甲丁醚萃取，合并有机层，硫酸镁干燥。过滤，旋蒸，得淡黄色液体1.8g为苯乙酮的二氯代产物。产率：95％。1H NMR(CDCl3，500MHz)：δ 6.69(s，1H，CHCl2)，7.52(t，J＝7.8Hz，2H，ArH)，7.65(t，J＝7.4Hz，1H，ArH)，8.08-8.10(m，2H，ArH).
实施例2：对氯苯乙酮的选择性二氯代
2.8g氯化胆碱(20mmol)，2.4g对甲苯磺酸(14mmol)，置于单颈瓶中，氮气保护，搅拌，油浴100℃加热40分钟，缓慢冷却8小时，形成无色透明室温低共熔物。
在上述低共熔物中，加入对氯苯乙酮(10mmol)，乙腈1ml，二氯海因(10mmol)，室温搅拌反应30分钟，停止搅拌。加入30ml甲丁醚萃取，分出有机层，用20ml水洗涤有机层三次，水层用10ml甲丁醚萃取，合并有机层，硫酸镁干燥。过滤，旋蒸，得淡黄色液体为对氯苯乙酮的二氯代产物。产率：94％。M.p.52-54℃(文献54-56℃)。
实施例3：4-硝基苯甲酰乙酸乙酯的选择性二氯代
2g氯化胆碱(14mmol)，3.4g对甲苯磺酸(20mmol)，置于单颈瓶中，氮气保护，搅拌，油浴100℃加热40分钟，缓慢冷却8小时，形成无色透明室温低共熔物。
在上述低共熔物中，加入4-硝基苯甲酰乙酸乙酯(10mmol)，乙腈0.5ml，二氯海因(15mmol)，室温搅拌反应30分钟，停止搅拌。加入30ml甲丁醚萃取，分出有机层，用20ml水洗涤有机层三次，水层用10ml甲丁醚萃取，合并有机层，硫酸镁干燥。过滤，旋蒸，得淡黄色液体1.8g经测定为4-硝基苯甲酰乙酸乙酯的二氯代产物。产率：92％。
对照例1：1.2g苯乙酮(10mmol)，乙腈5ml，2.2g二氯海因(11mmol)，室温搅拌反应30分钟，停止搅拌。加入30ml甲丁醚萃取，分出有机层，用20ml水洗涤有机层三次，水层用10ml甲丁醚萃取，合并有机层，硫酸镁干燥。过滤，旋蒸后，将得到的物质进行气相色谱分析，发现该物基本为原料。
Claims (6)
1.快速合成α，α-二氯代酮类化合物的方法，其特征在于：先量取氯化胆碱和对甲苯磺酸摩尔比例为7：3～3：7，然后，将氯化胆碱、对甲苯磺酸置于单颈瓶中，氮气保护，搅拌，油浴10-100℃加热40分钟，缓慢冷却8小时，形成无色透明室温低共熔物；再量取低共熔物与羰基化合物的摩尔量比为5：1～1：1，卤代海因的用量为羰基化合物摩尔量的1～3倍，添加使用量为低共熔物体积的1～10％的乙腈，接着在上述低共熔物中，加入羰基化合物，乙腈，二氯海因，室温搅拌反应30分钟，停止搅拌；加入甲丁醚萃取，分出有机层，用水洗涤有机层，水层用甲丁醚萃取，合并有机层，硫酸镁干燥；过滤，旋蒸，得淡黄色液体为羰基化合物的二氯代产物。
2.根据权利要求1所述的快速合成α，α-二氯代酮类化合物的方法，其特征在于：氯化胆碱和对甲苯磺酸摩尔比例为1：1。
3.根据权利要求1所述的快速合成α，α-二氯代酮类化合物的方法，其特征在于：.氯化胆碱和对甲苯磺酸形成的低共熔物重复利用5-6次，且产率基本不变。
4.根据权利要求1所述的快速合成α，α-二氯代酮类化合物的方法，其特征在于：低共熔物与羰基化合物摩尔量比为2：1。
5.根据权利要求1所述的快速合成α，α-二氯代酮类化合物的方法，其特征在于：卤代海因的用量为羰基化合物摩尔量的1～1.2倍。
6.根据权利要求1所述的快速合成α，α-二氯代酮类化合物的方法，其特征在于：乙腈的使用量为低共熔物体积的2～5％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100426371A CN101429083B (zh) | 2008-09-08 | 2008-09-08 | 快速合成α,α-二氯代酮类化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100426371A CN101429083B (zh) | 2008-09-08 | 2008-09-08 | 快速合成α,α-二氯代酮类化合物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101429083A true CN101429083A (zh) | 2009-05-13 |
| CN101429083B CN101429083B (zh) | 2010-12-15 |
Family
ID=40644758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100426371A Expired - Fee Related CN101429083B (zh) | 2008-09-08 | 2008-09-08 | 快速合成α,α-二氯代酮类化合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101429083B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103402959A (zh) * | 2011-01-10 | 2013-11-20 | 瑞来斯实业有限公司 | 在含水介质中制成二缩醛化合物的方法 |
| WO2016158365A1 (ja) * | 2015-03-27 | 2016-10-06 | セントラル硝子株式会社 | ３，３－ジフルオロ－２－ヒドロキシプロピオン酸の実用的な製造方法 |
| CN114920636A (zh) * | 2022-05-24 | 2022-08-19 | 东南大学 | 一种α氯代芳乙酮类化合物的合成方法 |
-
2008
- 2008-09-08 CN CN2008100426371A patent/CN101429083B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103402959A (zh) * | 2011-01-10 | 2013-11-20 | 瑞来斯实业有限公司 | 在含水介质中制成二缩醛化合物的方法 |
| CN103402959B (zh) * | 2011-01-10 | 2016-05-18 | 瑞来斯实业有限公司 | 在含水介质中制成二缩醛化合物的方法 |
| WO2016158365A1 (ja) * | 2015-03-27 | 2016-10-06 | セントラル硝子株式会社 | ３，３－ジフルオロ－２－ヒドロキシプロピオン酸の実用的な製造方法 |
| US10273200B2 (en) | 2015-03-27 | 2019-04-30 | Central Glass Company, Limited | Practical method for manufacturing 3,3-difluoro-2-hydroxypropionic acid |
| CN114920636A (zh) * | 2022-05-24 | 2022-08-19 | 东南大学 | 一种α氯代芳乙酮类化合物的合成方法 |
| CN114920636B (zh) * | 2022-05-24 | 2023-12-22 | 东南大学 | 一种α氯代芳乙酮类化合物的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101429083B (zh) | 2010-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104119211B (zh) | 一种由酮类化合物选择性溴化制备ɑ-单溴代酮和ɑ,ɑ-二溴代酮类化合物的方法 | |
| CN101429082B (zh) | 快速合成α-单氯代酮类化合物的方法 | |
| CN102964191A (zh) | 一种醇氧化制醛和酮的方法 | |
| CN102503751A (zh) | 一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法 | |
| CN101429083A (zh) | 快速合成α,α-二氯代酮类化合物的方法 | |
| CN102603509B (zh) | 一种双官能度苯基茚满光引发剂的制备方法 | |
| CN109574809A (zh) | 一种羟基取代的菲类衍生物的合成方法 | |
| CN101633647B (zh) | 一种高选择性高收率合成α-氨基芳基烷基酮类化合物的方法 | |
| CN103214328B (zh) | 一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法 | |
| CN102875271B (zh) | 一种三氯异氰尿酸参与的氯代芳烃类化合物的合成方法 | |
| CN104151220A (zh) | N，n’-二烷基二硫代草酰胺及其制备方法和用途 | |
| CN103012203B (zh) | 一种制备4-苯基-苯腈的改进方法 | |
| CN106795070A (zh) | 用于制备卤代苯的方法 | |
| CN103449946B (zh) | 一种ɑ-单氯代酮类化合物的制备方法 | |
| CN106187855B (zh) | 一种使用深共晶溶剂制备2-芳基吲哚类化合物的方法 | |
| CN108047114B (zh) | 卤代三氟甲基吡咯衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN101121661B (zh) | β-酮酯和1,3-丙二酸酯类单氯代化合物的制备方法 | |
| CN103922983B (zh) | 一种n-酰化砜亚胺类化合物的催化合成工艺 | |
| CN101417929B (zh) | 一种羟基苯甲醛的合成方法 | |
| CN107235849A (zh) | 一种查尔酮基荧光传感器及其制备方法与应用 | |
| CN104876834A (zh) | 一种铜促进的芳香腈类化合物的合成方法 | |
| CN104557725A (zh) | 一种一锅法合成1,2-二芳基苯并咪唑及其衍生物的方法 | |
| CN105254530A (zh) | 一种含有莰烯基Schiff碱类化合物的合成方法 | |
| Soliman et al. | SiO 2/ZnCl 2-catalyzed heterocyclic synthesis: green, rapid and efficient one-pot synthesis of 14-H-dibenzo [a, j] xanthenes, 1, 8-dioxo-octahydroxanthenes and 1, 8-dioxo-decahydroacridines under solvent-free conditions, Chem. Sci | |
| CN103772229A (zh) | 一种芳香甲酰胺衍生物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20101215 Termination date: 20140908 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |